Composition contenant du chlorure depolyvinyle et son procédé de préparation
La présente invention concerne une composition, contenant du chlorure de polyvinyle, fortement plastifiée et un procédé de préparation de cette composition. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition comprenant du chlorure de polyvinyle et environ 25 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de plastifiants classiques, la composition convenant tout particulièrement à la fabrication de tuyaux, de cathéters, de sondes, de récipients et d'articles similaires utiles dans le domaine de la médecine, destinés à entrer en contact avec les tissus corporels et à être utilisés pour effectuer le transfert et/ou le stockage de milieux liquides destinés à être utilisés dans la phléboclyse et les transfusions.
L'utilité de compositions, renfermant du chlorure de polyvinyle, fortement plastifiées destinées à la fabrication des articles médicaux susmentionnés est reconnue depuis longtemps. Le degré de plastification des compositions varie suivant l'utilisation particulière des articles qui en sont fabriqués, ce degré de plastification étant plus élevé pour les articles exigeant une plus grande flexibilité en raison de leur utilisation ultime. En général, on considère que les compositions qui contiennent plus d'environ 20 % en poids de plastifiant sont des compositions fortement plastifiées et, dans l'étendue de la présente invention, on considère, en particulier, comme étant des compositions fortement plastifiées, les compositions comprenant environ 25 à
50 � en poids de plastifiant.
Cependant, les compositions renfermant du chlorure de polyvinyle, actuellement utilisées, présentent de graves inconvénients lorsqu'on les utilise dans les applications susmentionnées. Par exemple, lorsque des parois constituées en ces compositions entrent en contact avec des liquides organiques, en particulier avec du sang lorsqu'il s'agit de récipients et de conduits tubulaires, et avec des tissus et des muqueuses lorsqu'il s'agit de cathéters, il s'avère qu'elles présentent une uniformité insuffisante.
Cet inconvénient est particulièrement grave en ce qui concerne les dispositifs utilisés pour les transfusions de sang et les tuyaux qui transportent le sang jusqu'aux et depuis les systèmes de reins artificiels dans lesquels le passage du sang venant du malade et allant au dialyseur et de ce dernier à nouveau jusqu'au malade, s'effectue sous une certaine pression. Dans ces cas, une uniformité insuffisante des surfaces de contact risque de provoquer un traumatisme et l'hémolyse d'un nombre considérable de globules rouges.
Un autre phénomène indésirable qui risque de
se produire par suite du contact du sang avec les compositions renfermant du chlorure de polyvinyle actuellement utilisées d'une façon générale est celui de la formation de caillots de dimensions microscopiques.
Un autre inconvénient remarquable des compositions renfermant du chlorure de polyvinyle dont la concentration de plastifiant est la plus élevée des compositions généralement utilisées, apparaît dans les conduits tubulaires à paroi mince extrêmement flexibles qui sont fabriqués avec elles. Des conduits tubulaires présentant les caractéristiques mentionnées précédemment sont particulièrement nécessaires dans le domaine des transfusions effectuées en pédiatrie et dans la phléboclyse et, en particulier, lorsqu'on administre par phléboclyse des solutions de nourriture et médicinales
à des nouveaux-nés prématurés. Dans cette situation, on effectue la connexion entre le tuyau transporteur de solution et le malade par insertion d'une aiguille creuse reliée au tuyau dans la veine temporale du nouveau-né. Il est évident qu'une flexibilité maximale du tuyau doit être une particularité essentielle, étant donné qu'il faut éviter que les mouvements brusques du nouveau-né
ne transmettent à l'aiguille, insérée dans la veine mince et fragile du nouveau-né, des efforts d'une intensité susceptible de provoquer-des lacérations de la veine. Une situation similaire peut se produire au cours de transfusions sanguines à des nouveaux-nés ou à des nouveaux-nés prématurés lorsque la connexion à la source de sang est établie par insertion de l'aiguille dans la "vena jugularis" et la veine épicrânienne et, .durant les premières heures qui suivent la naissance, dans la veine du cordon ombilical.
Les conduits tubulaires obtenus en utilisant
les compositions de chlorure de polyvinyle fortement plastifiées classiques présentent l'inconvénient supplémentaire qu'en raison de l'électricité statique sur les surfaces tubulaires, des sections opposées de la paroi
du tuyau ont tendance à adhérer les unes aux autres, ce qui entraîne un aplatissement du tuyau et rend difficile le passage du sang ou de solutions similaires à travers ledit tuyau. Dans ces tuyaux, l'aplatissement est favorisé à la fois par la faible épaisseur de la paroi du tuyau et la forte quantité de plastifiant dans la composition renfermant du chlorure de polyvinyle. D'autre part, la présence de charges électriques statiques sur les surfaces des articles obtenus en utilisant les compositions renfermant du chlorure de polyvinyle fortement plastifiées provoque l'attraction de particules de saletés et de poussières par les surfaces, ce qui favorise
la souillure des articles.
Une composition particulièrement utile en tant qu'élastomère est constituée par environ 32 à environ
<EMI ID=1.1>
étant constitué par des stabilisants, des lubrifiants et des additifs classiques similaires.
La présente invention a pour but principal, par conséquent, de fournir une composition, renfermant du chlorure de polyvinyle, fortement plastifiée suscep-tible d'être utilisée pour la fabrication de récipients, de tuyaux, de sondes, de cathéters et d'articles analogues, ne présentant aucun des inconvénients des compositions de l'art antérieur.
En particulier, l'un des buts de la présente invention consiste à fournir une composition, renfermant du chlorure de polyvinyle, fortement plastifiée permettant de fabriquer, au moyen des techniques classiques couramment utilisées, des récipients, des tuyaux, des sondes, des cathéters et articles médicaux similaires, dont les parois présentent une excellente uniformité et qui ne provoquent ni traumatisme des tissus corporels et des globules rouges, ni hémolyse, ni formation de caillots microscopiques.
La présente invention a pour autre but encore
de fournir une composition, renfermant du chlorure de polyvinyle, fortement plastifiée dotée de propriétés antistatiques et qui, entre autres, permet la fabrication de tuyaux à parois extrêmement minces très flexibles, tels que ceux qui sont nécessaires dans les opérations
de transfusion et de phléboclyse dans le domaine de la pédiatrie, ces tuyaux ne présentant pas l'inconvénient d'aplatissement de leurs parois par suite de la présence d'électricité statique à la surface de celles-ci.
Selon l'invention, on réalise une composition renfermant du chlorure de polyvinyle comprenant entre environ 25 et 60 % en poids de plastifiant, caractérisée en ce qu'elle contient entre environ 0,1 et 3 % en poids, <EMI ID=2.1>
résine fluorocarbonée.
On choisit cette résine fluorocarbonée, de préférence, dans le groupe constitué par le polytétrafluoréthyle, le polymonochlorotrifluoréthylène et des copolymères de tétrafluoréthylène et de monochlorotrifluoréthylène avec du fluorure de vinylidène et de l'hexafluoropropylène. La résine-fluorocarbonée particulièrement préférée est le polytétrafluoréthylène.
On a, en fait, constaté, d'une façon tout à fait surprenante, qu'une quantité aussi faible que 0,1 % en poids de résine fluorocarbonée, par rapport au poids total de la composition renfermant le chlorure de polyvinyle, suffit pour conférer à la composition quelques propriétés qui la rendent comparable, au moins dans l'étendue des utilisations mentionnées précédemment, à une résine fluorocarbonée pure, par exemple, au polytétrafluoréthylène, en particulier en ce qui concerne ses excellentes propriétés diélectriques et la grande uniformité des surfaces qui en sont obtenues.
Etant donné qu'il est connu que les résines fluorocarbonées sont des matériaux extrêmement coûteux, il est bien évident qu'il est extrêmement avantageux, du point de vue économique, d'utiliser la composition de la présente invention pour la fabrication des articles médicaux susmentionnés.
Les plastifiants utilisés pour la préparation des compositions de la présente invention sont ceux que l'on utilise couramment pour plastifier le chlorure de
<EMI ID=3.1>
apparaîtra de façon évidente aux spécialistes de l'art.
A titre d'exemples non limitatifs de plastifiants convenables, on peut citer le phtalate de dioctyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de benzyloctyle, les plastifiants du type époxy tels que l'huile de soya, les plastifiants polymères tels que les polyesters et les copolymères de butadiène-acrylonitrile.
Les compositions de la présente invention peuvent également contenir les additifs habituels tels que des stabilisants, des lubrifiants et additifs analogues, dont le choix et la concentration apparaîtront de façon évidente aux spécialistes de l'art.
Pour préparer les compositions de la présente invention et en fabriquer des articles médicaux, on utilise les procédés de mélange et d'extrusion habituellement employés dans la technologie des résines thermoplastiques.
Cependant, selon un procédé amélioré de préparation des compositions de la présente invention, on mélange la résine de chlorure de polyvinyle avec la résine fluorocarbonée, de préférence le polytétrafluoréthylène, se présentant sous forme de poudre, cette résine fluorocarbonée présentant une dimension granulométrique moyenne inférieure à 10 microns.
De préférence, la dimension granulométrique moyenne de la résine fluorocarbonée est inférieure à
1 micron et, plus particulièrement, est comprise entre
0,5 et 0,1 micron.
On a constaté également, de façon surprenante, que les compositions renfermant du chlorure de polyvinyle, fortement plastifiées de la présente invention, présentent d'excellentes propriétés élastiques qui les rendent comparables aux élastomères connus tels que par exemple,
le caoutchouc naturel et les copolymères élastomères,
tels que par exemple, les copolymères d'éthylène/propylène. Par conséquent, les compositions de la présente invention conviennent aux applications industrielles dans lesquelles on utilise habituellement les élastomères connus. De plus, les compositions d'élastomères de la présente invention présentent des avantages remarquables par rapport aux élastomères connus.
En fait, il est bien connu que les procédés classiques de fabrication d'articles en caoutchouc (ce terme couvrant à la fois le caoutchouc naturel et les élastomères synthétiques) comprennent invariablement une étape finale de vulcanisation. Pour effectuer cette étape de vulcanisation qui permet de conférer les propriétés élastiques à une matière encore plastique, il est nécessaire d'ajouter des agents de vulcanisation convenables
et d'ordinaire aussi des accélérateurs et promoteurs de vulcanisation au lot de caoutchouc brut. A titre d'exemples typiques de ces additifs de vulcanisation, on peut citer le soufre, le sélénium, le tellure, des peroxydes organiques, certains composés nitrés et des sulfures organiques (bisulfure d'alkylthiurame) qui sont susceptibles d'engendrer des radicaux libres. En raison du fait que les additifs de vulcanisation sont des matériaux extrêmement coûteux et que l'étape de vulcanisation comporte des opérations longues qui entraînent un gaspillage de temps, il est évident que l'étape de vulcanisation influence et pèse lourdement sur les prix de revient de fabrication associés à l'ensemble du procédé de réalisation des articles en caoutchouc.
En conséquence, il serait extrêmement avantageux de réaliser des compositions qui n'exigent aucune étape
de vulcanisation pour acquérir les propriétés de l'état élastique.
Par contre, on sait déjà que le chlorure de polyvinyle, lorsqu'on l'ajoute avec des quantités extrêmement
<EMI ID=4.1>
feste un certain degré d'élasticité et, par conséquent,
il serait avantageux de réaliser une composition renfermant du chlorure de polyvinyle, laquelle, tout en maintenant
le caractère- thermoplastique de ce polymère, présenterait également la gamme entière des propriétés qui caractérisent de façon typique les élastomères. On a constaté à présent, de façon surprenante, que les compositions de la présente invention sont non seulement dotées de toute la gamme des propriétés élastiques des élastomères connus tels que le
<EMI ID=5.1>
aucune étape de vulcanisation pour acquérir les propriétés susmentionnées c'est-à-dire, ce sont des élastomères, de façon intrinsèque, telles quelles.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent quelques Modes de réalisation particuliers de l'invention. EXEMPLE 1
On prépare une composition particulièrement convenable pour la fabrication de tuyaux utilisables en phléboclyse et pour des transfusions, des prises pour tuyaux obtenues par soufflage, des enceintes compte-gouttes et dispositifs analogues.
La composition est constituée comme suit :
<EMI ID=6.1>
(dimension granulométrique moyenne : 0,5 micron). EXEMPLE 2
On prépare une composition particulièrement convenable pour la fabrication de récipients, tels que par exemple, des flacons pour la conservation du sang.
La composition est constituée comme suit :
<EMI ID=7.1>
(dimension Granulométrique : 0,1 micron).
<EMI ID=8.1>
On prépare une composition particulièrement convenable pour la fabrication de tuyaux extrêmement flexibles tels que ceux que l'on utilise pour la phléboclyse et les transfusions en pédiatrie.
La composition est constituée comme suit :
<EMI ID=9.1>
(dimension granulométrique : 0,1 micron).
EXEMPLE 4
On répète l'exemple 3 sauf que l'on remplace le polytétrafluoréthylène par une quantité égale en poids de polymonochlorotrifluoréthylène.
Les exemples non limitatifs suivants ont pour but d'illustrer les propriétés élastomères de compositions spécifiques comprises dans l'étendue de la présente invention.
EXEMPLE 5
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
Les caractéristiques de cette composition (mèsurées suivant la méthode ASTM) sont comme suit :
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
Cycle d'hystérésis à 140 % d'allongement Charge : 12,2 kg/cm<2>.
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
EXEMPLE 6
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=20.1>
EXEMPLE 8
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=21.1>
EXEMPLE 9
On prépare la composition suivante .
<EMI ID=22.1>
EXEMPLE 10
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=23.1>
EXEMPLE 11
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=24.1>
Les caractéristiques de cette composition sont comme suit :
<EMI ID=25.1>
EXEMPLE 12
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=26.1>
EXEMPLE 13
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=27.1>
EXEIIPLE 14
On prépare la composition suivante :
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
EXEMPLE 15
On prépare la composition suivante ;
<EMI ID=30.1>
Les caractéristiques de cette composition sont comme suit :
<EMI ID=31.1>
Déformation permanente à 75 % d'allongement
<EMI ID=32.1>
On compare les caractéristiques élastiques d'une composition selon l'invention (exemple 5) avec celles du caoutchouc naturel et d'un copolymère élastomère d'éthylène/propylène (DutraIR). Les données sont portées dans le tableau.
TABLEAU
Comparaison des caractéristiques de la composition de l'exemple 5 avec celles du caoutchouc naturel vulcanisé et d'un élastomère d'éthylène/propylène.
DutralR Caractéristiques Composition Caoutchouc (copolymère selon ASTI-1 de 1<1> naturel élastomère
exemple 5 vulcanisé d'éthylène/
propylène)
<EMI ID=33.1>
Notes :
<EMI ID=34.1>
(1) déformation permanente à la compression
(2) valeurs approximatives de résistance thermique Les données portées dans le tableau indiquent que le caoutchouc naturel et le DutralR (copolymère élastomère d'éthylène/propylène) sont comparables à la composition de l'exemple 5. Comme on peut le constater, cette dernière composition est dotée de caractéristiques très similaires à celles que présentent le caoutchouc naturel et DutralR. En particulier, la composition de l'exemple 5 est intéressante en raison de son faible poids spécifique, de sa faible dureté (à peu près la même que celle de gommes à effacer et de revêtements de rouleaux d'impression) et de son élasticité. En fait, la
<EMI ID=35.1>
sieurs cycles d'allongement élastique et de rappel élastique, mais présente également une faible déformation permanente à 75 Si d'allongement, ce qui est comparable
à ce que l'on obtient avec le caoutchouc naturel et est
<EMI ID=36.1>
Finalement, sa résistance thermique sous des conditions d'exposition au froid et au chaud, est excellente.
L'importance critique de la présence du constituant fluorocarboné (en particulier, du polytétrafluoréthylène) en ce qui concerne les propriétés inattendues que manifestent les compositions de l'invention, est mise en évidence lorsque l'on compare les propriétés d'une composition de la présente invention avec celles d'une composition similaire mais qui ne renferme pas le constituant fluorocarboné. Par exemple, alors que la température de ramollissement de la composition de l'exemple 5 est de 150[deg.]C, la température de ramollissement d'une composition similaire renfermant, en particulier, le même pourcentage de plastifiant mais pas de polytétrafluoréthylène n'est que de 70[deg.]C, ce qui entraîne des limitations concomitantes visant les applications industrielles éventuelles de cette dernière composition.
Il doit bien être entendu, bien que l'on ait illustré l'invention en se référant à des résines fluorocarbonées spécifiques, que d'autres résines similaires, qui apparaîtront de façon évidente aux spécialistes de l'art, peuvent être utilisées qui permettent aussi de réaliser des compositions comprises dans l'étendue de la présente invention.
REVENDICATIONS
1. Composition renfermant du chlorure.de polyvinyle comprenant environ 25 à 60 % en poids de plastifiant caractérisée en ce qu'elle comprend environ 0,1 à
<EMI ID=37.1>
d'une résine fluorocarbonée.
Composition containing polyvinyl chloride and its preparation process
The present invention relates to a composition, containing polyvinyl chloride, highly plasticized and to a process for the preparation of this composition. More particularly, the present invention relates to a composition comprising polyvinyl chloride and approximately 25 to 60% by weight, relative to the total weight of the composition, of conventional plasticizers, the composition being very particularly suitable for the manufacture of pipes, catheters, etc. probes, containers and the like useful in the field of medicine for contact with body tissues and for use in effecting the transfer and / or storage of liquid media for use in phleboclysis and transfusions.
The utility of highly plasticized polyvinyl chloride-containing compositions for use in the manufacture of the above-mentioned medical articles has long been recognized. The degree of plasticization of the compositions will vary depending on the particular use of the articles made therefrom, this degree of plasticization being higher for those articles requiring greater flexibility due to their end use. In general, compositions which contain more than about 20% by weight of plasticizer are considered to be highly plasticized compositions and, within the scope of the present invention, in particular, to be highly plasticized compositions, they are considered to be highly plasticized compositions. compositions comprising about 25 to
50 � by weight of plasticizer.
However, the polyvinyl chloride-containing compositions currently in use have serious drawbacks when used in the above-mentioned applications. For example, when walls made of these compositions come into contact with body fluids, in particular with blood in the case of tubular vessels and conduits, and with tissues and mucous membranes in the case of catheters, it turns out that they have insufficient uniformity.
This drawback is particularly serious with respect to devices used for blood transfusions and the pipes which carry blood to and from the artificial kidney systems in which the passage of blood from the patient and going to the dialyzer and this the last again to the patient, is carried out under some pressure. In these cases, insufficient uniformity of the contact surfaces can cause trauma and hemolysis of a considerable number of red blood cells.
Another undesirable phenomenon that risks
to occur as a result of contact of blood with the compositions containing polyvinyl chloride currently in general use is that of the formation of clots of microscopic dimensions.
Another remarkable disadvantage of compositions containing polyvinyl chloride, the concentration of plasticizer of which is the highest of the compositions generally used, arises in the extremely flexible thin-walled tubular conduits which are manufactured therewith. Tubular conduits having the aforementioned characteristics are particularly necessary in the field of transfusions carried out in pediatrics and in phleboclysis and, in particular, when food and medicinal solutions are administered by phleboclysis.
to premature newborns. In this situation, the connection between the solution conveying tube and the patient is made by inserting a hollow needle connected to the tube into the temporal vein of the newborn. It is obvious that maximum flexibility of the hose must be an essential feature, since sudden movements of the newborn must be avoided.
do not transmit to the needle, inserted in the thin and fragile vein of the newborn, efforts of an intensity likely to cause lacerations of the vein. A similar situation can occur during blood transfusions to newborns or premature newborns when the connection to the blood source is established by inserting the needle into the "vena jugularis" and the epicranial vein and , .during the first hours after birth, in the vein of the umbilical cord.
Tubular conduits obtained using
conventional highly plasticized polyvinyl chloride compositions have the additional disadvantage that due to static electricity on the tubular surfaces, opposite sections of the wall
of the pipe tend to adhere to each other which causes the pipe to flatten and makes it difficult for blood or the like to pass through said pipe. In these pipes, the flattening is favored both by the thinness of the pipe wall and the large amount of plasticizer in the composition containing polyvinyl chloride. On the other hand, the presence of static electric charges on the surfaces of the articles obtained by using the compositions containing highly plasticized polyvinyl chloride causes the attraction of particles of dirt and dust by the surfaces, which promotes
soiling of articles.
A particularly useful composition as an elastomer consists of about 32 to about
<EMI ID = 1.1>
consisting of stabilizers, lubricants and similar conventional additives.
The main object of the present invention, therefore, is to provide a composition containing polyvinyl chloride, highly plasticized capable of being used for the manufacture of containers, tubes, probes, catheters and the like. , exhibiting none of the drawbacks of the compositions of the prior art.
In particular, one of the objects of the present invention is to provide a composition, containing polyvinyl chloride, highly plasticized allowing to manufacture, by means of the conventional techniques currently used, containers, tubes, probes, catheters and similar medical articles, the walls of which have excellent uniformity and which do not cause trauma to body tissues and red blood cells, haemolysis or the formation of microscopic clots.
The present invention has for yet another object
to provide a composition, containing polyvinyl chloride, highly plasticized with antistatic properties and which, among other things, allows the manufacture of extremely thin-walled very flexible pipes, such as those required in operations
transfusion and phleboclysis in the field of pediatrics, these pipes not having the drawback of flattening their walls as a result of the presence of static electricity on the surface thereof.
According to the invention, a composition is produced containing polyvinyl chloride comprising between approximately 25 and 60% by weight of plasticizer, characterized in that it contains between approximately 0.1 and 3% by weight, <EMI ID = 2.1>
fluorocarbon resin.
This fluorocarbon resin is preferably chosen from the group consisting of polytetrafluoroethyl, polymonochlorotrifluoroethylene and copolymers of tetrafluoroethylene and monochlorotrifluoroethylene with vinylidene fluoride and hexafluoropropylene. The particularly preferred fluorocarbon resin is polytetrafluoroethylene.
It has in fact been found, quite surprisingly, that an amount as low as 0.1% by weight of fluorocarbon resin, relative to the total weight of the composition containing the polyvinyl chloride, is sufficient for to impart to the composition some properties which make it comparable, at least within the scope of the uses mentioned above, to a pure fluorocarbon resin, for example, to polytetrafluoroethylene, in particular with regard to its excellent dielectric properties and the high uniformity of the surfaces which are obtained from it.
Since it is known that fluorocarbon resins are extremely expensive materials, it is obvious that it is extremely advantageous from an economic point of view to use the composition of the present invention for the manufacture of the above-mentioned medical articles. .
The plasticizers used for the preparation of the compositions of the present invention are those which are commonly used to plasticize the chloride of
<EMI ID = 3.1>
will be evident to those skilled in the art.
By way of nonlimiting examples of suitable plasticizers, mention may be made of dioctyl phthalate, dioctyl adipate, benzyloctyl adipate, epoxy type plasticizers such as soybean oil, polymer plasticizers such as polyesters and butadiene-acrylonitrile copolymers.
The compositions of the present invention may also contain the usual additives such as stabilizers, lubricants and the like, the choice and concentration of which will be obvious to those skilled in the art.
To prepare the compositions of the present invention and to make medical articles therefrom, the mixing and extrusion processes usually employed in thermoplastic resin technology are used.
However, according to an improved process for preparing the compositions of the present invention, the polyvinyl chloride resin is mixed with the fluorocarbon resin, preferably polytetrafluoroethylene, which is in the form of a powder, this fluorocarbon resin having an average particle size size of less than 10 microns.
Preferably, the average particle size dimension of the fluorocarbon resin is less than
1 micron and, more particularly, is between
0.5 and 0.1 micron.
It has also been found, surprisingly, that the highly plasticized compositions containing polyvinyl chloride of the present invention exhibit excellent elastic properties which make them comparable to known elastomers such as, for example,
natural rubber and elastomeric copolymers,
such as, for example, ethylene / propylene copolymers. Therefore, the compositions of the present invention are suitable for industrial applications in which the known elastomers are customarily used. In addition, the elastomer compositions of the present invention exhibit remarkable advantages over known elastomers.
In fact, it is well known that conventional methods of manufacturing rubber articles (this term covering both natural rubber and synthetic elastomers) invariably include a final vulcanization step. To carry out this vulcanization step which makes it possible to confer elastic properties to a still plastic material, it is necessary to add suitable vulcanizing agents.
and usually also raw rubber batch vulcanization accelerators and promoters. As typical examples of these vulcanization additives, mention may be made of sulfur, selenium, tellurium, organic peroxides, certain nitro compounds and organic sulphides (alkylthiuram disulphide) which are capable of generating free radicals. . Due to the fact that vulcanization additives are extremely expensive materials and the vulcanization step involves lengthy operations which result in wasted time, it is obvious that the vulcanization step influences and weighs heavily on the cost price. manufacturing associated with the entire process of making rubber articles.
Accordingly, it would be extremely advantageous to make compositions which do not require any step.
vulcanization to acquire the properties of the elastic state.
On the other hand, we already know that polyvinyl chloride, when added in extremely
<EMI ID = 4.1>
celebrates a certain degree of elasticity and, therefore,
it would be advantageous to produce a composition containing polyvinyl chloride, which, while maintaining
the thermoplastic character of this polymer would also exhibit the full range of properties which typically characterize elastomers. It has now been found, surprisingly, that the compositions of the present invention are not only endowed with the full range of elastic properties of known elastomers such as
<EMI ID = 5.1>
no vulcanization step to acquire the aforementioned properties that is to say, they are elastomers, intrinsically, as they are.
The following non-limiting examples illustrate some particular embodiments of the invention. EXAMPLE 1
A composition is prepared which is particularly suitable for the manufacture of pipes which can be used in phleboclysis and for transfusions, plugs for pipes obtained by blowing, dropper enclosures and the like.
The composition is made up as follows:
<EMI ID = 6.1>
(average particle size: 0.5 micron). EXAMPLE 2
A composition is prepared which is particularly suitable for the manufacture of containers, such as, for example, vials for the preservation of blood.
The composition is made up as follows:
<EMI ID = 7.1>
(Granulometric dimension: 0.1 micron).
<EMI ID = 8.1>
A composition is prepared which is particularly suitable for the manufacture of extremely flexible hoses such as those used for phleboclysis and transfusions in pediatrics.
The composition is made up as follows:
<EMI ID = 9.1>
(particle size: 0.1 micron).
EXAMPLE 4
Example 3 is repeated except that the polytetrafluoroethylene is replaced by an equal amount by weight of polymonochlorotrifluoroethylene.
The aim of the following nonlimiting examples is to illustrate the elastomeric properties of specific compositions included within the scope of the present invention.
EXAMPLE 5
The following composition is prepared:
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
The characteristics of this composition (measured according to the ASTM method) are as follows:
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
Hysteresis cycle at 140% elongation Load: 12.2 kg / cm <2>.
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
EXAMPLE 6
The following composition is prepared:
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
The following composition is prepared:
<EMI ID = 20.1>
EXAMPLE 8
The following composition is prepared:
<EMI ID = 21.1>
EXAMPLE 9
The following composition is prepared.
<EMI ID = 22.1>
EXAMPLE 10
The following composition is prepared:
<EMI ID = 23.1>
EXAMPLE 11
The following composition is prepared:
<EMI ID = 24.1>
The characteristics of this composition are as follows:
<EMI ID = 25.1>
EXAMPLE 12
The following composition is prepared:
<EMI ID = 26.1>
EXAMPLE 13
The following composition is prepared:
<EMI ID = 27.1>
EXAMPLE 14
The following composition is prepared:
<EMI ID = 28.1>
<EMI ID = 29.1>
EXAMPLE 15
The following composition is prepared;
<EMI ID = 30.1>
The characteristics of this composition are as follows:
<EMI ID = 31.1>
Permanent deformation at 75% elongation
<EMI ID = 32.1>
The elastic characteristics of a composition according to the invention (Example 5) are compared with those of natural rubber and of an elastomeric ethylene / propylene copolymer (DutraIR). The data are shown in the table.
BOARD
Comparison of the characteristics of the composition of Example 5 with those of vulcanized natural rubber and of an ethylene / propylene elastomer.
DutralR Characteristics Composition Rubber (copolymer according to ASTI-1 of 1 <1> natural elastomer
example 5 vulcanized ethylene /
propylene)
<EMI ID = 33.1>
Notes:
<EMI ID = 34.1>
(1) permanent deformation in compression
(2) approximate values of thermal resistance The data given in the table indicate that the natural rubber and the DutralR (elastomeric ethylene / propylene copolymer) are comparable to the composition of Example 5. As can be seen, the latter composition has characteristics very similar to those exhibited by natural rubber and DutralR. In particular, the composition of Example 5 is of interest because of its low specific gravity, low hardness (about the same as that of erasers and printing roller coatings) and elasticity. In fact, the
<EMI ID = 35.1>
through cycles of elastic elongation and elastic return, but also exhibits little permanent deformation at 75 Si of elongation, which is comparable
to what is obtained with natural rubber and is
<EMI ID = 36.1>
Finally, its thermal resistance under conditions of exposure to cold and heat, is excellent.
The critical importance of the presence of the fluorocarbon component (in particular, polytetrafluoroethylene) with regard to the unexpected properties exhibited by the compositions of the invention is demonstrated when the properties of a composition of the invention are compared. present invention with those of a similar composition but which does not contain the fluorocarbon component. For example, while the softening temperature of the composition of Example 5 is 150 [deg.] C, the softening temperature of a similar composition containing, in particular, the same percentage of plasticizer but no polytetrafluoroethylene n is only 70 [deg.] C, which entails concomitant limitations aimed at the possible industrial applications of the latter composition.
It should of course be understood, although the invention has been illustrated with reference to specific fluorocarbon resins, that other similar resins, which will be evident to those skilled in the art, can be used which also allow to make compositions included within the scope of the present invention.
CLAIMS
1. Composition containing polyvinyl chloride comprising approximately 25 to 60% by weight of plasticizer characterized in that it comprises approximately 0.1 to
<EMI ID = 37.1>
of a fluorocarbon resin.