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"Procédé de purification de graisses, d'esters ou de mélanges d'esters naturels ou synthétiques"
La présente invention se rapporte à un procédé de sépara- tion d'acidesgras libres, d'eau, de mucilages, de phosphatides, de matières colorantes,ainsi que de substances odorantes et sapides, contenus dans les graisses et huiles végétales, animales ou prove- nant d'animaux marins, ainsi que dans les graisses ou estes ou mé- langes d'esters synthétiques, sans ou avec de très faibles pertes en glycérides ou autres esters.
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En vue d'éviter les pertes en huiles et graisses neutres engendrées par une saponification parasite et un entraînement méca- nique au cours de la désacidification alcaline dos huiles et grais- ses, on sait qu'il est possible, depuis plusieurs années déjà, d'éliminer les acides gras libres, par exemple d'une huile, à l'aide de vapeur d'eau surchauffée, selon le principe de la distallation par vapeur d'entraînement, et d'obtenir de cette façon une décolo- ration, ainsi qu'une désodorisation. Cette séparation distillatoire exige un traitement de l'huile de plusieurs heures à des températures d'environ 200 à 250 C sous un vide de 1 à 5 mm de mercure et néces- site un appareil coûteux, car les matières doivent résister à l'ac- tion corrosive des acides gras et à leurs vapeurs aux températures élevées.
Dans tous les procédés de distillation, la purification préalable de l'huile brute est d'une importance particulière, étant donné qu'au cours du travail sans élimination préalable des mucila- ges et décoloration, il se forme des.produits qui décolorent l'huile par des modifications thermiques des substances d'accompagnement et qui l'altèrent en ce qui concerne le goût, ainsi que l'odeur, à un point tel que son blanchiment et sa désodorisation par des procédés classiques sont plus compliqués.
Les avantages des procédés de désacidification modernes par la voie distillatoire consistent, par rapport aux éliminations des acides par la voie alcaline, en une réduction des pertes en hui- le neutre et en une préparation'directe des acides gras sous une forme concentrée et purifiée. Alors que la désacidification des huiles et graisses, dont la teneur en acides gras libres est supé- rieure à 8%, réserve des difficultés par le traitement alcalin, les huiles et graisses à teneur en acides gras libres de 25% sont désaci- di.fiées économiquement à l'aide des procédés de distillation.
Sans aucun doute, la désacidification ne s'effectue économiquement ,dans les procédés de distillation, que jusqu'à une teneur restante en acides gras libres de 0,5%. La rentabilité d'une installation de
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raffinage est appréciée, entre autres, par le facteur -acide gras, c'est-à-dire l'indice qui indique le rapport dans lequel se trouve la disponibilité réelle en acides gras proportionnellement à la te- neur libre en acides gras, déterminée analytiquement, de l'huile examinée.
Dans le tableau ci-après, les rendements de la désacidifi- cation alcaline de l'huile d'olive sont comparés à ceux du procédé de distillation.
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<tb>
Acides <SEP> gras <SEP> libres <SEP> de <SEP> Rendement <SEP> en <SEP> huile <SEP> neutre, <SEP> %
<tb> l'huile <SEP> d'olive, <SEP> % <SEP> Traitement <SEP> alcalin <SEP> Traitement <SEP> distillatoire
<tb>
<tb> 2,5 <SEP> 93 <SEP> 96
<tb>
<tb> 5 <SEP> 88 <SEP> 92
<tb>
<tb> 10 <SEP> 78 <SEP> 86
<tb>
<tb> 20 <SEP> 58 <SEP> 75
<tb>
<tb> 25 <SEP> 38 <SEP> 63
<tb>
Ainsi que le montre le tableau, les deux procédés sont liés à des pertes en huile neutre qui deviennent de plus en plus grandes dans la mesure où la teneur initiale en acides gras libres est plus élevée. En outre, pour la séparation des autres substances présentes dans les graisses et huiles, telles que les mucilages, les phosphatides, les matières colorantes, les substances odorantes et sapides, etc, d'autres phases de travail sont nécessaires.
Par conséquent, le but de la présente invention est do mettre au point un procédé qui élimine les inconvénients précités et permet d'obtenir approximativement le facteur acide gras 1, c'est-à- dire la séparation des acides gras libres clos huiles et graisse? végétales, animales ou provenant dos animaux marins, ainsi que des graisses, esters ou mélanges d'esters synthétiques, sans portes appréciables en graisse ou huile neutre ou en ester, Le problème-, consiste à réaliser cette opération par l'emplo@ d'agents d'adsorp- tion appropriés.
On a constaté quo les graisses, huiles, esters ou mélanges
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d'esters peuvent être purifiés en les d(.}Mrnw!J.1I1l dos acido <jraH
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libres, de l'eau, des mucilages, des phosphatides, des matières co- lorantes, des substances odorantes et sapides, présents comme impu- retés, en dissolvant les graisses, huiles, esters ou mélanges d'es- ters contenant les impuretés précitées à l'état d'agrégat liquide ou dans des solvants à des températures comprises entre +5 et 300 C, de préférence entre 30 et 150 C, et en les mettant en présence d'alu- minosilicates métalliques cristallins qui présentent une structure zéolithique aux pores d'une grandeur régulière, les impuretés étant ainsi adsorbées par les aluminosilicates.
Les aluminosilicates métalliques cristallins de ce type sont connus en soi et sont désignés par l'expression "tainis molé- culaires" ou "tamis molaires". Il s'agit en substance de formes déshydratées de silicates naturels ou synthétiques du groupe des zéolithes. La structure cristalline contient un grand nombre de petits espaces creux qui sont reliés par des pores ou des conduits encore plus petits. Les espaces creux et les pores présentent, selon chaque type, une grandeur régulière déterminée. Ces aluminosilica- tes métalliques zéolithiques sont par exemple le Chabasit B, l'Analcit, le Faujusit, le Zeolith A, X, Y, T, L, S, le Mordenit et autres. Les types de tous les groupes peuvent être mis en oeuvre dans le procédé conforme à l'invention, dans la mesure où le diamètre des pores est au minimum de 3 et au maximum de 15 unités angströms.
Dans des conditions par ailleurs identiques, de bons résultats sont en particulier obtenus avec des zéolithes dont un- diamètre de pores @ est de 8 et 9 unités A , c'est-à-dire des tamis moléculaires de la série X ou Y. Sont particulièrement appropriés les aluminosilicates qui contiennent dos cations monovalents ou polyvalents du groupe des métaux alcalins et alcalino-terreux, des terree rares, de l'am- monium, de l'argent, du zinc, du cadmium, du nickel, du cobalt, du cuivre, du fer, du manganèse ou dos mélangea do ceux-ci.
Dans le procédé conforme à l'invention, la séparation des impuretés à partir des huiles, graisses, esters ou mélanges d'esters
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s'effectue à une température comprise entre +5 et 300 C, de préfé- rence entre 30 et 150 C. La température à appliquer dépond également, entre autres, de la forme d'utilisation de l'huile ou graisse qui est soit dissoute sans solvant, soit dissoute dans des solvants - ceci étant désigné en général par l'expression "miscella". La quantité de . solvant peut atteindre ici de 95% de la miscella. Comme solvant, on peut utiliser les solvants courants des graisses, tels que éventuel- lement des hydrocarbures, des alcools, le tétrachlorure de carbone, l'éther, le trichloréthylène.etc.
Par ailleurs, les huiles et graisses ou même les esters ou mélanges d'esters tant végétaux, animaux - y compris ceux provenant des animaux marins - que synthétiques peuvent être purifiés selon le procédé conforme à l'invention.
La séparation de toutes les impuretés peut s'effectuer avec un type d'aluminosilicate en une phase de travail, mais-il est possible également d'obtenir les différentes impuretés séparément les unes des autres par.divers types d'aluminosilicates dans diffé- rents adsorbeurs. Ceci est surtout réalisé lorsque ces matières doivent être obtenues comme sous-produits. En général, deux ou plu- sieurs adsorbeurssont utilisés avec des aluminosilicates disposés solidement; l'utilisation par charges des aluminosilicates est même possible selon le procédé d'agitation avec filtration subséquente.
Un avantage déterminant du procédé conforme à la présente invention consiste en'ce qu'une décoloration (blanchimentélimina- tion des matières colorantes, comme la chlorophylle, la carotine, la caroténoïde, la xanthophylle, et autres) ainsi qu'une élimination des substances odorantes et sapides (désodorisation - élimination des substances organiques volatiles, comme les hydrocarbures, les alcools, les aldéhydes, les cétones, les esters volatils, l'allylsé- nevolf et autres substances contenant du soufre), de l'eau, des mu- cilages et des phosphatides du produit de départ, s'effectuent si- multanément à l'adsorption des acides gras libres de l'huile ou graisse ou du mélange d'esters.
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Par ailleurs, le procédé peut également n'être mis en oeu- vre que partiellement, en ce sens que le cas échéant une ou quel- ques impuretés sont éliminées selon un procédé ancien connu et une ou quelques autres impuretés moindres sont éliminées conformément à l'invention.
Il est évidant qu'un agent d'adsorption est épuisé après fixation d'une quantité déterminée d'adsorbat. Dans ce cas, l'alu- minosilicate métallique cristallin peut être régénéré d'une manière relativement simple. Cette désorption s'effectue par déplacement des substances odorantes et sapides, des matières colorantes, des acides gras adsorbés, etc, par lavage à l'aide d'un ou de plusieurs sol- vants ou de. mélanges de différents solvants, comme par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'éther, le butanol, l'hexane, l'heptane, le benzène, le toluène , et autres.
En.-suite, les matières adsorbées peuvent être récupérées ' éventuellement à partir de l'agent de désorption. Après le processus de désorption, les aluminosilicates sont débarrassas éventuellement sous vide des restes de l'agent de désorption, avant d'être réutili- sés pour le procédé d'adsorption. Si ceci est nécessaire, l'élimi- nation de l'agent de désorption peut aussi s'effectuer thermique- ment par oxydation à des températures de plus de 250 C. On a déter- miné à l'aide d'essais prolongés que la capacité d'adsorption des aluminosilicates cristallins utilisés ne diminuait pas par exemple après 100 cycles adsorption-désorptio réalisés sous forme d'essais,
Les exemples suivants permettent de décrire en détail le procédé, sans qu'il soit limité à ceux-ci.
EXEMPLE 1
Une colonne d'adsorption est remplie de 110 gr de tamis moléculaire activé Na X et alimentée de bas en haut en ester butyli- que d'une longueur de chaîne de C10-C26. L'indice d'acide du produit mis en oeuvre est 5. Pour un temps de séjour volumique de 85 minutes, rapproté au volume vide de la colonne, une désacidification complète a pu être obtenue jusqu'à des capacités de fixation de 6%.
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Une régénération complète du lit de tamis moléculaire est réalisée par un lavage répété au butanol et une aspiration subséquente sous vide. Aucune altération de la capacité de fixation n'est décelable après 100 cycles.
EXEMPLE 2
Une colonne d'adsorption remplie de 150 gr de tamis molé- culaire activé KNaX est alimentée en huile de colza brute, teneur en eau 0,1%, teneur en phosphore 150 g/gr d'huile, température 65 C, de façon qu'un temps de séjour volumique de 120 minutes soit établi, rapporté au volume vide de la colonne. Une désacidification complète s'effectue jusqu'à un degré de charge de 6,5% en fonction de diffé- rentes teneurs en acides de départ; en outre, une élimination com- plète de l'eau et une réduction de la teneur en phosphore aux valeurs 20 g/g d'huile sont réalisées. La teinte de l'huile est réduite de 90 à 10 unités d'indice de coloration d'iode (mesuré selon la m;éthode au "Visomat").
La régénération s'effectue en lavant plu- sieurs fois le lit de tamis moléculaire au méthanol et en éliminant le méthanol restant sous vide. Une alternance de 100 cycles n'en- traîne.aucune altération de la capacité de fixation.
EXEMPLE 3 ,Une colonne d'adsorption remplie de 120 qr de tamis molé- culaire activé Ca A est alimentée en huile de colza brute, tempé- rature 250 C, de façon qu'un temps de séjour volumique de 60 minu- tes soit établi dans l'adsorbeur. Une désacidification complète s'effectue jusqu'à un degré de charge de 5,9% en fonction d'indices d'acides de départ compris entre 1,5 et 7. La régénération du lit de tamis moléculaire est réalisée par un lavage répété au n-boxane et par une élimination sous vide des dernières traces de l'agent de désorption. Une altération de la capacité de fixation n'est pas dé- celable même après 100 cycles.
EXEMPLE 4
Une colonne d'adsorption remplie de 200 ur de tamis molé- culaire activé Ca Y est alimentée en huile de tournesol brute,
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température 100 C, de façon qu'un temps de séjour volumique de 140 minutes soit établi dans l'adsorbeur. Une réduction de l'indice d'acide de départ de 6,5 à moins de 0,1 s'effectue jusqu'à un degré de charge de 6,3%. La teinte de l'huile est réduite de 65 à 10 u- nites d'indice de coloration d'iode. L'huile ainsi traitée a une odeur et un goût presque neutres, c'est-à-dire qu'elle est exempte de substances odorantes et sapides du type étranger et d'un type propre. La régénération du lit de tamis moléculaire est réalisée en lavant plusieurs fois au n-heptane et en aspirant sous vide.
Une alternance de 100 cycles n'entratne aucune altération de la capacité de fixation.
EXEMPLE 5
Une colonne d'adsorption remplie de 180 gr de tamis molé- culaire activé du type Mordénit est alimentée en huile de colza brute, température 90 C, de façon qu'un temps de séjour volumi.que de 150 minutes soit établi dans l'adsorbeur. Une désacidification complè- te s'effectue jusqu'à un degré de charge de 6% en fonction de diffé- rentes teneurs en acides de départ, La régénération est réalisée en lavant plusieurs fois ledit tamis moléculaire au benzène et en trai- tant sous vide.
Une alternance de 100 cycles ne provoque aucune al- tération de la capacité de fixation, EXEMPLE 6
Une colonne d'adsorption remplie de 40 gr de tamis molécu- laire activé Ma X est alimentée en miscella d'huile de colza brute (concentration:20% en poids d'huile dans le benzène), température 50 C, de façon qu'un temps de séjour volumique de 35 minutes soit établi dans l'adsorbeur. Jusqu'à un degré de charge de 6,5%, la désacidification s'effectue à des indices d'acides de moins de 0,1 en fonction de teneurs en acides de départ de 0,5à 0,7. La régéné- ration est réalisée on lavant à plusieurs reprises le lit de tamis moléculaire au benzène et au n-butanol et en traitant ensuite sous vide.
La teinte de l'huila de la Miscella est réduite de 60 à 15 unités d'indice de coloration d'iode. Une alternance de 100 cycles
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n'entraîne aucune altération de la capacité de fixation;
EXEMPLE 7
Une colonne d'adsorption remplie de 150 gr de tamis molé- culaire activé KNaX est alimentée en saindoux brut, température 100 C, de façon qu'un temps de séjour volumique de 10 minutes soit établi, rapporté au volume vide de la colonne. Une désacidification complète est effectuée jusqu'à un degré de charge de 6,3% en fonc- tion de différences teneurs en acides de départ, La régénération est réalisée en lavant à plusieurs reprises le lit de tamis molécu- laire au benzène et en éliminant l'agent de désorption restant sous vide.
Une alternance de 100 cycles ne provoque aucune altération de la capacité de fixation.
EXEMPLE 8
Une colonne d'adsorption remplie de 90 gr de tamis molécu- laire activé du type Mordenit est alimentés en huile de spermaceti, température 95 C, de façon qu'un temps de séjour volumique de 130 minutes s'établisse dans l'adsorbeur. Une désacidification complète est effectuée jusqu'à un degré de charge de 6,0% en fonction des différentes teneurs en acide de départ. L'odeur d'huile de poisson inhérente à l'huile de spermaceti brute disparaît entièrement. La régénération est réalisée par un lavage répété du lit de tamis molé- culaire au toluène. Le toluène restant est éliminé par l'applica- tion d'un vide. Une alternance de 100 cycles ne provoque aucune alté- ration de la capacité de fixation.
EXEMPLE 9
Une colonne d'adsorption remplie de 120 gr de tamis molé- culaire activé CaX est alimentée en huile de tournesol brute hydro- génée, point de fusion croisaant 37 C, température 90 C, de façon qu'un temps de séjour volumique de 100 minutes s'établisse dans l'adsorbeur. Une désacidification complète s'effectue jusqu'à un degré de charge de 5,8% en fonction d'indices d'acide de départ de 0,3 à 1,2. La régénération est réalisée en lavant à plusieurs repri- ses le lit de tamis moléculaire à l'iso-propanol et en traitant
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ensuite sous vide.
Une alternance de 100 cycles n'entratne aucune altération de la capacité de fixation,
REVENDICATIONS
1, Procédé de purification de graisses, d'huiles, d'esters ou de mélanges d'esters, caractérisé en ce que les graisses, huilen, esters ou mélanges d'esters, qui contiennent, comme impuretés, des acides gras libres, de l'eau, des mucilages, des phosphatides, des matières colorantes et/ou des substances odorantes et/ou sapides, sont dissous à l'état d'agrégat liquide ou dans des solvants à dos températures comprises entre +5 et +300 C, de préférence entre 30 et 150 C, et sont mis en présence d'aluminosilicates métalliques cristallins qui présentent une structure zéolithique aux pores d'une
0 grandeur régulière avec des diamètres compris entre 3 et 15 A , les impuretés étant adsorbées par les aluminosilicates.
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"Process for the purification of natural or synthetic fats, esters or mixtures of esters"
The present invention relates to a process for separating free fatty acids, water, mucilages, phosphatides, coloring matters, as well as odorous and tasty substances, contained in vegetable, animal or vegetable fats and oils. - not from marine animals, as well as in fats or esters or mixtures of synthetic esters, without or with very low losses of glycerides or other esters.
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In order to avoid losses of neutral oils and fats caused by parasitic saponification and mechanical entrainment during the alkaline deacidification of oils and fats, it has been known that it has been possible, for several years now, to '' removing free fatty acids, for example from an oil, with the aid of superheated steam, according to the principle of distillation by stripping steam, and thereby obtaining a discoloration, thus than deodorization. This distillation separation requires treatment of the oil for several hours at temperatures of about 200 to 250 C under a vacuum of 1 to 5 mm of mercury and requires an expensive apparatus, since the materials must withstand the heat. - corrosive tion of fatty acids and their vapors at high temperatures.
In all distillation processes, the prior purification of the crude oil is of particular importance, since in the course of working without prior removal of mucilage and discoloration, products are formed which discolor the oil. oil by thermal modifications of the accompanying substances and which alter it with regard to taste, as well as odor, to such an extent that its bleaching and deodorization by conventional methods are more complicated.
The advantages of modern distillation deacidification processes, over alkaline removal of acids, are reduced losses of neutral oil and direct preparation of fatty acids in concentrated and purified form. While the deacidification of oils and fats, the free fatty acid content of which is greater than 8%, presents difficulties by alkali treatment, oils and fats with a free fatty acid content of 25% are deacidated. economically developed using distillation processes.
Undoubtedly, deacidification is only carried out economically in the distillation processes up to a remaining content of free fatty acids of 0.5%. The profitability of a
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refining is appreciated, among others, by the -fatty acid factor, that is to say the index which indicates the ratio in which the real availability of fatty acids is found in proportion to the free content of fatty acids, determined analytically, of the oil examined.
In the table below, the yields of the alkaline deacidification of olive oil are compared with those of the distillation process.
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<tb>
Free <SEP> fatty acids <SEP> <SEP> from <SEP> Yield <SEP> in <SEP> neutral <SEP> oil, <SEP>%
<tb> <SEP> olive oil, <SEP>% <SEP> Alkaline <SEP> treatment <SEP> Distillation <SEP> treatment
<tb>
<tb> 2.5 <SEP> 93 <SEP> 96
<tb>
<tb> 5 <SEP> 88 <SEP> 92
<tb>
<tb> 10 <SEP> 78 <SEP> 86
<tb>
<tb> 20 <SEP> 58 <SEP> 75
<tb>
<tb> 25 <SEP> 38 <SEP> 63
<tb>
As shown in the table, the two processes are linked to losses of neutral oil which become greater and greater as the initial content of free fatty acids is higher. In addition, for the separation of other substances present in fats and oils, such as mucilages, phosphatides, coloring matters, odorous and flavorful substances, etc., other working steps are necessary.
Therefore, the aim of the present invention is to develop a process which eliminates the aforementioned drawbacks and allows to obtain approximately the fatty acid factor 1, that is to say the separation of free fatty acids closed oils and fat. ? plant, animal or from marine animals, as well as fats, esters or mixtures of synthetic esters, without appreciable doors in fat or neutral oil or ester. The problem consists in carrying out this operation by employing suitable adsorption agents.
It has been observed that fats, oils, esters or mixtures
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esters can be purified into the d (.} Mrnw! J.1I1l dos acido <jraH
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free, water, mucilages, phosphatides, coloring matters, odorous and tasty substances, present as impurities, dissolving fats, oils, esters or mixtures of esters containing the aforementioned impurities in the state of liquid aggregate or in solvents at temperatures between +5 and 300 ° C., preferably between 30 and 150 ° C., and by bringing them into contact with crystalline metal aluminosilicates which exhibit a zeolitic structure at the pores of a regular size, the impurities being thus adsorbed by the aluminosilicates.
Such crystalline metal aluminosilicates are known per se and are referred to as "molecular tainis" or "molar sieves". These are essentially dehydrated forms of natural or synthetic silicates from the zeolite group. The crystal structure contains a large number of small hollow spaces which are connected by even smaller pores or ducts. The hollow spaces and the pores have, according to each type, a determined regular size. These zeolitic metal aluminosilicates are, for example, Chabasit B, Analcit, Faujusit, Zeolith A, X, Y, T, L, S, Mordenit and others. The types of all the groups can be used in the process according to the invention, provided that the diameter of the pores is at least 3 and at most 15 angstrom units.
Under otherwise identical conditions, good results are in particular obtained with zeolites with a pore diameter of 8 and 9 A units, that is to say molecular sieves of the X or Y series. particularly suitable are aluminosilicates which contain monovalent or polyvalent cations from the group of alkali and alkaline earth metals, rare earths, ammonium, silver, zinc, cadmium, nickel, cobalt, carbon. copper, iron, manganese or a mixture of these.
In the process according to the invention, the separation of impurities from oils, fats, esters or mixtures of esters
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is carried out at a temperature between +5 and 300 C, preferably between 30 and 150 C. The temperature to be applied also depends, among other things, on the form of use of the oil or fat which is either dissolved solvent-free, or dissolved in solvents - this is generally referred to as "miscella". The quantity of . solvent here can reach 95% of the miscella. As the solvent, common solvents for greases can be used, such as optionally hydrocarbons, alcohols, carbon tetrachloride, ether, trichlorethylene, etc.
Furthermore, the oils and fats or even the esters or mixtures of esters, both plant and animal - including those originating from marine animals - and synthetic can be purified according to the process according to the invention.
The separation of all impurities can be carried out with one type of aluminosilicate in one working step, but it is also possible to obtain the different impurities separately from each other by various types of aluminosilicates in different adsorbers. This is especially achieved when these materials are to be obtained as by-products. In general, two or more adsorbers are used with solidly disposed aluminosilicates; the use of aluminosilicates in batches is even possible according to the stirring process with subsequent filtration.
A decisive advantage of the process according to the present invention is that a discoloration (bleaching removal of coloring matters, such as chlorophyll, carotine, carotenoid, xanthophyll, and the like) as well as removal of odorous substances. and sapids (deodorization - removal of volatile organic substances, such as hydrocarbons, alcohols, aldehydes, ketones, volatile esters, allylsenevolf and other sulfur-containing substances), water, mu- cilages and the phosphatides of the starting material, take place simultaneously with the adsorption of the free fatty acids of the oil or fat or of the mixture of esters.
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Furthermore, the process may also be carried out only partially, in the sense that where appropriate one or a few impurities are removed according to a known old process and one or a few other smaller impurities are removed according to l 'invention.
It is obvious that an adsorption agent is used up after fixing a determined quantity of adsorbate. In this case, the crystalline metal aluminosilicate can be regenerated in a relatively simple manner. This desorption is carried out by displacement of odorous and flavorful substances, coloring matters, adsorbed fatty acids, etc., by washing with the aid of one or more solvents or of. mixtures of different solvents, such as, for example, methanol, ethanol, propanol, ether, butanol, hexane, heptane, benzene, toluene, and the like.
Subsequently, the adsorbed materials can optionally be recovered from the desorbing agent. After the desorption process, the aluminosilicates are optionally freed of the residues of the desorption agent in vacuo, before being reused for the adsorption process. If necessary, the removal of the desorbing agent can also be effected thermally by oxidation at temperatures above 250 C. It has been determined by prolonged tests that the adsorption capacity of the crystalline aluminosilicates used did not decrease, for example after 100 adsorption-desorption cycles carried out in the form of tests,
The following examples make it possible to describe the process in detail, without being limited to them.
EXAMPLE 1
An adsorption column is filled with 110 g of Na X activated molecular sieve and fed from bottom to top with butyl ester with a chain length of C10-C26. The acid number of the product used is 5. For a volume retention time of 85 minutes, compared to the empty volume of the column, complete deacidification could be obtained up to binding capacities of 6%.
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Complete regeneration of the molecular sieve bed is achieved by repeated washing with butanol and subsequent vacuum aspiration. No change in binding capacity is detectable after 100 cycles.
EXAMPLE 2
An adsorption column filled with 150 g of activated KNaX molecular sieve is fed with crude rapeseed oil, water content 0.1%, phosphorus content 150 g / g of oil, temperature 65 C, so that a volume residence time of 120 minutes is established, relative to the empty volume of the column. Complete deacidification is carried out up to a degree of loading of 6.5%, depending on the different starting acid contents; furthermore, complete removal of water and reduction of phosphorus content to 20 g / g of oil is achieved. The color of the oil is reduced from 90 to 10 iodine color index units (measured according to the "Visomat" method).
Regeneration is carried out by washing the molecular sieve bed several times with methanol and removing the remaining methanol in vacuo. An alternation of 100 cycles results in no alteration of the binding capacity.
EXAMPLE 3 An adsorption column filled with 120 qr of activated Ca A molecular sieve is fed with crude rapeseed oil, temperature 250 ° C., so that a volume retention time of 60 minutes is established. in the adsorber. Complete deacidification is carried out up to a degree of load of 5.9% depending on the starting acid numbers between 1.5 and 7. Regeneration of the molecular sieve bed is carried out by repeated washing with n-boxan and by vacuum removal of the last traces of the desorption agent. Impairment of the binding capacity is not detectable even after 100 cycles.
EXAMPLE 4
An adsorption column filled with 200 μm of Ca Y activated molecular sieve is fed with crude sunflower oil,
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temperature 100 C, so that a volume residence time of 140 minutes is established in the adsorber. A reduction of the starting acid number from 6.5 to less than 0.1 takes place up to a degree of loading of 6.3%. The hue of the oil is reduced from 65 to 10 uunites of iodine color number. The oil thus treated has an almost neutral odor and taste, that is, it is free from odorous and tasty substances of the foreign type and of a clean type. Regeneration of the molecular sieve bed is carried out by washing several times with n-heptane and vacuum suction.
An alternation of 100 cycles does not cause any alteration in the binding capacity.
EXAMPLE 5
An adsorption column filled with 180 g of activated molecular sieve of the Mordenit type is fed with crude rapeseed oil, temperature 90 ° C., so that a voluminal residence time of 150 minutes is established in the adsorber. . Complete deacidification is carried out up to a degree of loading of 6% depending on the different starting acid contents. Regeneration is carried out by washing said molecular sieve several times with benzene and treating under vacuum. .
An alternation of 100 cycles does not cause any alteration in the binding capacity, EXAMPLE 6
An adsorption column filled with 40 g of activated Ma X molecular sieve is fed with crude rapeseed oil miscella (concentration: 20% by weight of oil in benzene), temperature 50 ° C., so that a volume residence time of 35 minutes is established in the adsorber. Up to a degree of loading of 6.5%, the deacidification takes place at acid numbers of less than 0.1 depending on the starting acid contents of 0.5 to 0.7. Regeneration is carried out by washing the molecular sieve bed several times with benzene and n-butanol and then treating in vacuo.
The color of Miscella oil is reduced from 60 to 15 iodine color index units. An alternation of 100 cycles
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does not cause any impairment of the binding capacity;
EXAMPLE 7
An adsorption column filled with 150 g of activated KNaX molecular sieve is fed with crude lard, temperature 100 ° C., so that a volume retention time of 10 minutes is established, relative to the empty volume of the column. Complete deacidification is carried out to a degree of loading of 6.3% depending on the differences in the starting acid contents. Regeneration is carried out by washing the molecular sieve bed several times with benzene and removing the desorption agent remaining under vacuum.
An alternation of 100 cycles does not cause any alteration in the binding capacity.
EXAMPLE 8
An adsorption column filled with 90 g of activated molecular sieve of the Mordenit type is fed with spermaceti oil, temperature 95 ° C., so that a volume residence time of 130 minutes is established in the adsorber. Complete deacidification is carried out up to a degree of loading of 6.0% depending on the different starting acid contents. The smell of fish oil inherent in crude spermaceti oil disappears entirely. Regeneration is achieved by repeated washing of the molecular sieve bed with toluene. The remaining toluene is removed by the application of a vacuum. An alternation of 100 cycles causes no alteration in the binding capacity.
EXAMPLE 9
An adsorption column filled with 120 g of CaX activated molecular sieve is fed with hydrogenated crude sunflower oil, melting point crossing 37 C, temperature 90 C, so that a volume retention time of 100 minutes. becomes established in the adsorber. Complete deacidification is carried out up to a degree of load of 5.8% depending on the starting acid numbers of 0.3 to 1.2. Regeneration is carried out by washing the molecular sieve bed several times with iso-propanol and treating
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then vacuum.
An alternation of 100 cycles does not cause any alteration in the binding capacity,
CLAIMS
1, Process for the purification of fats, oils, esters or mixtures of esters, characterized in that the fats, oil, esters or mixtures of esters, which contain, as impurities, free fatty acids, water, mucilages, phosphatides, coloring matters and / or odorous and / or flavorful substances, are dissolved in the state of liquid aggregate or in solvents at temperatures between +5 and +300 C, preferably between 30 and 150 C, and are brought into contact with crystalline metallic aluminosilicates which have a zeolitic structure with pores of a
0 regular size with diameters between 3 and 15 A, the impurities being adsorbed by the aluminosilicates.