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Produit pesticide granulé, à volatilité réduite.
L'invention concerne de nouveaux produits pesticides et en particulier ceux dont la substance active est volatile dans les conditions d'utilisation usuelles, L'invention concerne en particulier da nouveaux produits pesticides contenant des substances actives volatiles qui, non seulement, offrent toute sécurité pendant l'emploi, mais présentent en outre un effet continu et permanent pendant une période beaucoup plus longue que celle obtenue précédemment avec des substances actives analogues, dans les mêmes conditions d'emploi.
De nombreux pesticides sont volatils aux températures régnant à l'endroit où ils sont appliqués, ce qui peut provoquer des pertes sérieuses, par vaporation. Il en est parti cuivrèrent
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ainsi des pesticides de sol volatils qui sont utilisés à des tempé- ratures élevées et lorsque l'humidité est insuffisante pour transporter le pesticide à travers la surface du sol, Il se produira une perte Importante de constituant actif du pesticide lorsque,.dans de telles conditions, le pesticide n'est pas absorbé par le sol, peu de temps après le traitement de la surface par exemple par un travail du sol ou par arrosage.
Toutefois, ces techniques nepeuvent pas toujours être appliquées et, de plus, elles sont coûteuses, En outre, ces procédés peuvent réduire la sélectivité du pesticide,
Il va de soi que, par suite de l'évaporation d'une grande quantité de constituant actif, il faut en utiliser une grande quantité lors du premier traitement afin d'obtenir l'effet visé par l'utilisation du pesticide. L'utilisation de concentrations initiales aussi élevées peut poser de sérieux problèmes, car les circonstances déterminant les pertes de substance active par volatilisation, et sur lesquelles est basée la concentration plus élevée, peuvent varier de manière imprévue, ce qui peut se traduire par une augmentation indésirable de l'activité initiale et du traînage.
La mise au point d'un produit non volatil à base de pesticides volatils est donc d'un grand intérêt' Un tel produit doit évidemment pouvoir être utilisé avec toute sécurité et de plus, il doit assurer un effet continu de longue durée, afin de résoudre les inconvénients mentionnés d'une activité initiale indésirable et de pertes exagérées par volatilisation,
L'un des buts essentiels de l'invention est un tel produit* Un autre but est l'obtention de tels produits pesticides non volatils par l'utilisation de matériaux peu coûteux et faciles. à obtenir* L'invention fournit en outre un procédé extrêmement simple, ne comportant qu'un seul stade, pour fabriouer des produits
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pecticides non volatils conformes à l'invention.
D'autres particularités de l'invention ressortiront de la description ci-après qui donne, à titre d'exemples non limitatifs, quelques formes de réalisation de l'invention.
Les résultats vises par l'invention pouvent ètre obte- nus à l'aide d'un produit pesticide dont la substance nctivo est volatile dans les conditions d'emploi normales et qui est recouvert d'une couche d'alcool polyvinylique ou de fécule alcoxylée, soluble dans l'eau. Cette couche peut être obtenue d'une maniera simple et économique et appliquée sur le persticide suivant un processus ne comportant qu'un seul'stade;
la couche désirée est appliquée sous, forme de solution sur le produit pesticide, ce qui se traduit par le recouvrement,l'enrobage,l'imprégnation ou une autre action lors de la protection de la substance active pour éviter toute perte de celle-ci par volatilisation,
La substance pesticide des produits conformes à l'invention peut se trouver à l'état liquide, à l'état de poudre ou 4 l'état de produit de mouillage et est généralement mélangée, dans cet état, avec un support inerte qui la fixe ou s'en imprègne.
Une forme do réalisation de l'invention consiste donc en un produit pesticide form par des particules d'un pesticide qui, dans des conditions d'emploi normales, est volatil et par un porteur inerte, ces particules étant recouvertes d'une couche dont la composition est choisie dans la classe constituée par les alcools polyvinyliques et les fécules alcoxylés, solubles dnns l'eau.
Toutefois, il y a lieu de noter que bien que des supports inertes soient généralement utilises dans les composés pesticides pour obtenir la répartition judicieuse ot la dose do traitement, pour la fabrication de produits pesticides non volatils conformes à l'invention, on peut se contenter de recouvrir ou d'enrober la
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substance pesticide pure de la couchedésirée conforme à l'ivention.
Pour illustrer la simplicité et le caractère économique .des produits non volatils en cause, dans une forme de réalisation prérée de l'invention, un produit pesticide granule est consti - tué par du 2,6-dichlorobenzonitrile et un support inerte inor- ganique, et coa particules sont recouvertes d'uno couche conforme à l'invention. Sauf stipulation contraire, les parti en et doses sont indiquées en poids.
EXEMPLE 1
A 505 parties de 2,6-dichlorobenzonitrile industriel, on ajoute, dans un appareil mélangeur, 275 parties de kaolinite, 10 parties de polyester aliphatique sulfuré, 18 à 20% de substance active vendue dans le commerce sous le nom de Nekal WS-21 et 10 parties de lignosulfonate do sodium, l'unité monomère ae . lignine étant un phénylpropane substitua, qui est vendu dans le commerce sous le nom de Marasperse N. Ces substances sont inti.. memont mélangées et ensuite broyées dans un broyeur à marteaux.
La poudre de mouillage à 50% obtenue est ensuite mélangée avec des granules dargile attapulgite calcinas (Florex "AA" LVM) à dimensions de 20-40 mesh (ASTM). L'ensemble est mélangé jusqu'à l'obtention d'une composition uni forme, Ensuite on l'Rrrose len- tement d'une solution nquoune à 20% de l'éther hydroxypropylique de fécule vendu dans le commerce sous le nom de Coron N 4E, tout en mélangeant dans un mélangeur à reflux, On poursuit le mélange jusqu'à ce que la formation de grumeaux soit terminée et qu'un produit uniforme soit obtenu.
Les granules ainsi obtenus contien- nont 4% do 2,6-dichlorobenzonitrile,
Les granules ainsi obtenus sont ensuite épandus, l'aide d'un épandeur de granules, entre des airelles en une quantité de 4,5 kg de 2,6-dichlorobenzonitrile Industriel par ha
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(c'est-A-d:1re 45#4 kg de la formulation granulaire à 4)fi). L'épAndage s'effectue au début du printemps et de ce :'ait la destruCtIOn efficace des mauvaises herbes se rapproche de 100% c'est-à-dire que les mauvaises herbes sont pratiquement éliminées.
Pour montrer les propriétés anti-volatiles de la for-
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mulation granulaire à 4% de l' exerple 1, comparativement avec le produit granulaire normal à base de 2, 6-di chlorobenzoni trile du commerce, on procède à l'essai suivant.
EXEMPLE 11
Le tableau 1 fournit des données de comparaison entre
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deux formulatlonx crru1ulnlroD à 4% de ,6.dichlerobonzonitrila.. La formulation A est le produit de l'exemple 1, à savoir:
EMI5.4
<tb>
<tb> attapulgite <SEP> calcinée <SEP> 20/40 <SEP> (ASTM) <SEP> 76,5%
<tb>
EMI5.5
poudre de mouillage à 50-leo de 2,5-diohloroinxonitrjle 8,5%
EMI5.6
<tb>
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 20% <SEP> d'éther <SEP> hydroxypropylique <SEP> de
<tb> fécule <SEP> (disponible <SEP> dans <SEP> le <SEP> commerce <SEP> sous <SEP> le <SEP> nom <SEP> de
<tb> Ceron <SEP> N <SEP> 4E) <SEP> 15,0%
<tb> 100,0%
<tb> La <SEP> formulation <SEP> B <SEP> est <SEP> un <SEP> exemple <SEP> typique <SEP> ou <SEP> normal <SEP> d'une
<tb>
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formulation pesticide , granulée de composition suivantes nttapulgite caloin46 20/40 (Asm)
7605% huile m1nÓralu (65/75 sec. viscosité Saybolt à 37,8 C) 15,Oft poudre de mouillage à 50% de 2,6-dichlorobenzonitrile bzz
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<tb>
<tb> 100,0%
<tb>
TABLEAU 1
EMI5.9
Volat111tds comparées de formulations granulaires à 4% de ,..diohi.orobonzonitr3le (Dichlobenil), Quantité de j6-d3chlaroben2onitsiâa oonnervée.
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c r i, ,2,0 hcurnn /,0 h 60 heures
EMI5.11
<tb>
<tb> Formulation <SEP> A <SEP> 42,9 <SEP> % <SEP> 28,2 <SEP> % <SEP> 27,7 <SEP> % <SEP>
<tb>
EMI5.12
Formulation B . 39,) % 10,1 % 5,8 %
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x La composition de ces échantillons est mentionnée ltexemple Il- La répétition des exemples 1 et 11, au moyen d'autres sortes de
EMI6.2
fécules aXcoxyles, dans lesquelles les groupes alcooliques sont des groupes m&thoxyl1C1ues, 6tho,:
yl1quos ou butoxyliques fournit des résultats analogues.
L'exemple suivant illustre l'emploi de l'éther hydroxy- éthylique de fécule comme couche de recouvrement contrecarrant l'évaporation.
EXEMPLE 111 On procède de la même manière oue dans l'exemple ],
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mais on utilise uno solution aqueuse 20% d'éther hydroxy-<!thyH- que de fécule, au lieu d'éther hydroxypropylique,de fécule* Le 2,6-dichlorobenzonitrile granulaire à 4% obtenu assure une destruc- tion pratiquement complète des mauvaises herbes lors de l'appli- cation sur des airelles en une quantité de 4 1/2 kg de 2,6-di-
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chlorobenzon:1trile par hectare. Les mauvaises herbes ainsi détrui- tes sont du genre qui se rencontre normalement dans la culture des airelles, c'est-à-dire pendant toute l'année, ce sont des mauvaises herbes à larges feuilles annulaires ( compris les joncs fleuris et les lèches).
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Les exemples suivrnts concornont l'emploi d'natron herbicides et l'utilisation d'une formulation granulaire à 10% contrecarrant l'évaporation du pesticide.
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EF:H'pr.F, 1 V A a'7 pGrt1cIs d'af"tct1puleHa non calelnde 16/30 (ASTM) on ajoute 103 parties d'lsopropyl N (3-Qhloroph$nyl) enebnmnte) rendu liquide, dans un mplnngeur culbuteur usuel. Ensuite, on arrose le mélange de 50 parties djiine solution aqueuse à 20 d'ther hydroxypropyliquo de fécule,.disponible dnns le cominerce roui3 le nom de Ceron N lL, en cultutant l'ensemble. On poursuit le mélange jusqu'à ce que le produit constitue une formulation granulaire
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uniforme à 10% d'isopropyl N-3ehloronhenyl? carhnmate.
EXF,M.PLF, Y On procède do la môme manière que dans l'exemple 1, sauf que l'on ajoute 505 narties de t,5,7-trichlorobenothiadiazole- 2,1,3 industriel au lieu du 2e6-trlchlorobenzonitrlle industriel pour obtenir des granules à 4, de 1,5,7-trichlorobenzothjadiazole.
Les exemples ci-dessus illustrent l'emploi d'une matière première granuleuse calibrée dans le procédé conforme à l'invention pour obtenir des formulations non volatiles par recouvrement des granules de substance pesticide. L'exemple suivant illustre l'emploi de supports finement divisés ou pulvérulents, au lieu de granules calibres, d'ans un procédé fournissant comme produit final des formulations granulaires non volatiles à l'aide d'un dispositif de granulation au dernier stade pour le parachèvement.
EXEMPLE VI
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On mélange 100 parties de 2,6..dicnlorobenzonitrile in- dustriel, 750 parties de pierre à chaud pulvérulente et 150 parties d'éther hydroxypropylique de fécule sec,pulvérulent, dans un mélangeur à bande et l'on y projette lentement 30 parties d'eau.
Le mélange est conduit à travers un broyeur pour en constituer
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des granules. On forme ainsi des granules de 2,6-dichlorobenzo- nitrile contenant 10% de substance active.
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FX;P4!PLE V1I
A 678 parties d'attapulgite calcinée 30/60 (ASTM) on ajoute, dans un mélangeur tubulaire, 202 parties de 1-naphtyl
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N-méthyl-carbamate industriel. On y projette ensuite lentement 120 parties d'une solution aqueuse à 30% d -éther. hydroxypropylj que de fécule en faisant basculer l'ensemble. On poursuit le mélange jusqu'à l'obtention d'un. produit uniforme à formulation granulaire à 20%.
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M.!vtL... 'l.1JL Dans un mélangeur culbuteur on ajoute 136 parties de poudre de mouillage contennnt 75% de d1chlorophnylA (2,6-dichlorobenzonitrile) à 714 parties d'attapulgite calcinée 8/16 (ASTM).
On projette ensuite lentement 67,5 kg d'une solution aqueuse à 30% d'éther hydroxypropylique de fécule, le mélangeur basculeur restant constamment en service. On obtient ainsi un produit granulé, contenant 10% de Dichlobenil.
EXEMPLE IX
On procède de la¯môme manière que dans l'exemple IV,
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avec la différence que l'isopropyl N-(3-chlorophényl) carbamate est remplace par 103 parties de phosphorothioate de 0,0-dldthyle et de 0-(2,.-dichlorophényle) industriel.
EXEMPLE X On mé:ù.ang(!1 500 parties de 3, 5-dimsthyl.1, 3p 5..2iItétra hydrothiazine-2-thione vendue dans le commerce sous le nom de Mylone, et 500 parties de kaolinite pulvérisée et l'on broje ce mélange dans un broyeur à marteaux. Ensuite, on mélange à sec
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100 parties du m;lange-ma3tre à 50% obtenu avec 750 parties de, vermiculite numéro 4 dans un mélangeur basculeur, Enfin, on projette 150 parties de solution aqueuse d'ther hydroxypropylique de fécule sur le mélange sec. On poursuit le mélange jusqu'à ce que le produit Granulaire 1 5% soit uniforme.
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F,I h PI E 1 On procède de la même manière que dans l'exemple X, sauf que le Mylone industriel est remplacé par du,32(3,dimûthyl- 2-oxoclotexyl)-2 hydroxyéthyl glutarin:ide industriel pour donner un produit granulaire contenant 5% do glutarimide.
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rxr.1!4?LE XII
On procède de la même manière que dans l'exemple X, sauf que le Mylone industriel est remplacé par du 4-(méthylthio-)- '
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3-xylylN-athy3-carbamate industriel. On obtient ainsi un produit granulaire contenant 5% du carbonate C1tB ci-dessus.
EXEMPLE xiii On procède de la même manière que dans l'exemple 1Y, mais on remplace l'3sopropyl-:J-(-chlorobhtnylj carbarnatp industriel par du phosrhorod3thjoate de O,c3-8ithyln et de 2-(p-chloi'o-, phénylt:z3omathyl,our obtenir un produit granulaire contenant lot de phosphorodith1oate.
,tPL,I 1i
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On procède de la même manjère que dans l'exemplo 1,
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saut que l'on utilise 505 parties da ?,6 lichloro-N-hydroxométhylth10benzamlde industriel au lieu de 2,6-dichloro-b;nxoni-
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trile industriel pour obtenir un produit granulé contenant 4% de
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2.6-dichloro-N-hylroxomdthyl thiobenzamide.
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Les sortes de fécules solubles dans l'eau utilisées
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comme recouvrement anti-volatil dans le procède conforme l'in-
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vention sont des substances granuleuses blanches, s'écoulant facilement, et très solubles dans l'eau pour former des solutions à
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vlscosltd variablo.
Du point do vue chimique, ce sont des hydrates de carbone polymôreo cthbl3 Si e!s, in d'autres tormoa, Ion morte.-) do fdcules utj11n6os dans cotte invention Dont dos fécules alcoxylaes, solubles d#ns l'eau, en particulier des fécules, facilement solubles dans 1,'ni, dont les n,rounns alcoxyljquos comportant environ 1 h 10 atomes de carbone et des f4cules moins alcoxyldon dont los groupes tllcoxy11ques comptent environ 1 à 4 atomes do carbone, méritent, la préférence. Los fécules utl11s'oA dans l'invontlon ont uno viecoulta on solution d'environ 25,000 cont1ojDon (Brookflold ep à 25 C).
La fonlv ut1l1 :,r5t:! de préférence pour la prdaonto Invention est l'ther hyriraxyy>rdpyl3quc rle rdculo dont la solution aqueuse à 20% a une viscositd de 100 ou
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(Brookfield à 25 C), un pH de 5,5 un poids spécifique de 480 g par dm3 et une teneur en cendres de 5% Généralement le poids moléculaire des fécules utilisées pour l'invention est compris . entre environ 330 et environ 225.000. On constatera cependant
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nue cette gamme de poids, troleculaires ne doit pas être considérée comme impérative nais est uniquement donnée comme directive pour
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les gammes convenant pour le procédé conforme à 1>inventlon.
Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on peut utiliser tout aussi bien las sortes de fécules synthétiques que
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des sortes de fécules de se1le do eroment, de riz, de pommes de terre, de tapioca et autres produits de ce genre. Des fécules préparées, convenant particulièrement dans le procédé conforme à l'invention pour constituer le revêtement contrecarrant l'évaporation, sont les dérivés de fécules solubles dans l'eau, vendus sous le nom de Ceron. Le tableau ci-après donne des analyses typiques de telles sortes de fécules.
Coron N
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Tpe 18 mf!..iJ1 ÏY1?e ÂE
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<tb>
<tb> Viscosité, <SEP> en <SEP> op <SEP> Brookfield
<tb> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> à <SEP> 25 C <SEP> 5% <SEP> 500 <SEP> 1.000 <SEP> --
<tb> 10% <SEP> 10.000 <SEP> 5.000 <SEP> 25
<tb> 60% <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 25.000
<tb> pH <SEP> 5,5 <SEP> 5,5 <SEP> 5,5
<tb> Couleur, <SEP> Agtron <SEP> 65 <SEP> 65 <SEP> 76
<tb> Humidité <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> Poids <SEP> spécifique
<tb>
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grammos/àm3 lsi0 480 4HO 1,'tat phyu1 quo flocon ou poudre pumlre
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<tb>
<tb> poudre
<tb> condres,% <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb>
Bien que chaque pesticide, quil soit insecticide,
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m1t101dc, n4matocltlo# 1'odontJo1ùo, rOf!101(IO ou h"rb1ono,
Tm11U1o être utilisé comme substance active dans les produits conformes
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à l'invention, par exemple les pesticides décrits dans "Chemical Week", 25 mai, 1963, pages 118-148 et 1 juin 1963, pages 56-90, on peut déduire de l'exposé ci-dessus que la présente invention vise en particulier les substances pesticides présentant des propriétés de volatilité et qui, dans des conditions déterminées, lors de l'emploi comme formulation granulaire, conduisent à de grandes pertes.
C'est ainsi que, de façon générale, les pesticides qui méritent la préférence pour la présente invention sont uti- lisés non pas uniquement sous forme de grains ou de formulations spéciales, mais sont également volatils en ce qui concerne leur activité biocide.
Outre les herbicides décrits ci-dessus, des exemples de pesticides préférés conformes à l'invention sont ceux qui, pour la facilité, sont indiqués par leur nom commercial ou marque déposée (indiqués par x), ces noms correspondant à la description chimique mentionnée dans les articles du Chemical Week; Aldrin, BHC, Bayer 25141, Bayer 37344, Bayer 38920, Bayer 39007, Bayer 44646, Chlordane, DDT, Diazinon, Dieldrin, EPN, Endrin, Ethylène dibromure, Femthion, Heptachlor, Lindane, Malathion, Naled, Sevin, D-D*. Dibromochloropropane, Ethylène
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dibromure, My1one*; Telone K.
TetrachlorothJophbne, Yapr, V-C 13x, Vorloxx, Zinophos, Chemagro ?.f35, Daxon, Djchlo!1e, 2MFll", PCNB, Ttrachloron:1 trobcmÛJhe, 8anclanc3, Bnnvol D, Barban, CIPC, DNC, Dichlobenil, Dieryl, Diphéna.nide, D1phúnatr11e, Dipropalin, Disan, Endothal,Eptam*, Erbon, 4-MCPT, IPC, Neburon, Randox T, Solan, Stas, Swep, T111am*, Triflurniin, 2,4-D, 2,4,5-T, 2,3,6-TSA, 2-(2,4-DP), Vegadex, Zytron.
Comme il a déjà été mentionné, le produit conforme à l'invention comporte un support ainsi qu'une substance pesticide qui y est incorporée et un revêtement contrecarrant l'évaporation, Le support utilisé est un support inerte tel que le talc, la florine, le kieselguhr, la terre de diatomées, le sable de volcan,
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la pierre ponce, la craie, la sciure de bois, la farine de coquille, de noix, le charbon, les phosphates inorganiques, les carbonates de magnésium, la bentonite, les pyrophyllites, l'attapulgite, les kaolinites, la montmorillonite,la vermiculite et autres substances de ce genre.
D'uno façon générale,les supports inertes conformes à l'invention sont granulaires et, de préférence, dans le procédé conforme à l'invention ils sont généralement portés à des dimensions déterminées avant l'emploi.
Toutefois, comme le montre l'exemple VI, il est également possible d'utiliser dans le procédé conforme à l'invention dos supports inertes finement divisés.
La grandeur des particules des pesticides volatils finalement enrobés conformes à l'invention s'élève généralement jusqu'à environ 2 mm, et dépend de l'usage final du produit pesticide. Dans la plupart des cas, une grandeur moyenne extrêmement petite des particules est indésirable par suite du problème d'éparpillement et d'absence de contrôle lors de l'application de formulations non volatiles pulvérulentes conformes à l'invention.
C'est ainsi qu'en général on donne la préférence à des granulométries moyennes comprises entra 200 microns ot environ 1 mm,
Les mélanges pesticides peuvent être réalisés suivant au moins trois procédés, L'un d'eux, le procédé d'imprégnation, est décrit dans 1.'exemple 1. Le second procédé de granulation, recourt à un broyeur pour la réalisation de pilules, comme décrit dans l'exemple VI. Suivant le troisième procédé, la couche d'en- robage qui contrecarre l'évaporation est imprégnée sur une courroie dans le mélange de pesticides et de supports.
Les exemples donnés mentionnent une forme de réalisation de l'invention dans laquolle l'enrobage utilisé est de la fécule alcoxylée. Il, s'est avéré que de bons résultats peuvent être
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obtenus également lorsque cet enrobage est constitué par de l'alcool polyvinylicue, L'alcool polyvinylique pouvant être utilisé avec succès dans .la présente invention a une température de vitrification (amollissement) assez élevée et/ou une grande teneur en substance hydroxylique.
De plus, l'alcool polyvinylique choisi par le praticien pour l'emploi dans la présente invention peut également être rendu soluble ou non soluble dans l'eau par exemple par une réticulation obtenue par un traitement avec une Quantité, petite mais activa, d'un agent d'insolubilisation, par exemple de la diméthylourée ou du bichromate de potassium, comme le praticien le choisira pour l'une ou l'autre application particulière. De ce fait, le produit pesticide recouvert d'alcool polyvinylique rendu insoluble peut être utilisé avec succès lors de l'application dans des rivières ou des fossés d'irrigation pour une activité pesticide persistante.
Les exemples suivants illustrent la forme de réalisation précédente de l'invention.
EXEMPLE XV
On obtient des suspensions de 2,6-dichlorobenzonitrile en faisant passer au broyeur à boulets du 2,6-dichlorobenzonitrile et un alcool choisi ou en une solution aqueuse de l'alcool polyvinylique désirée (,tomme il est décrit ci-après. La suspension obtenue est ensuite projetée, à l'aide d'un pistolet de Pasche sur une courroie sans fin en Teflon FEP (marque commerciale Dupont), passant sur un tambour chauffé. Etant donné que la courroie de Teflon FEP a une surface non humectable, les particules projetées forment des gouttelettes qui sèchent, lors du passage de la courroie sur le tambour chauffé. Après la constitution d'une quantité appropriée de particules séchées sur la courroie, on brosse celle-ci.
Par un réglage précis de l'éjecteur,on obtient de petites particules de 2,6-dichlorobenzonitrile enrobées de la couche désirée.
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On utilise divers enrobages, à proportions différentes de 2,6-dichlorobenzonitrile et d'enrobage. Le 2,6-dichlorobenzonitrile enrobé sec, prélevé de la courroie, est recueilli. Des échantillons d'environ 1 gramme des granules secs enrobés, sont portés à 60 C dans une étuve à circulation d'air. A des intervalles réguliers, ces échantillons sont posés dans des cuvettes métalliques jusqu'à 0,1 mg près, pour le calcul de la demi-durée de vie du 2,6-dichlorobenzonitrile (temps exprimé en heures pour une perte égalo à la moitié du 2,6-dichlorobenzonitrile). Les résultats sont mentionnés au tableau A ci-après.
TABLEAU A
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<tb>
<tb> Enrobage <SEP> Temps <SEP> d'ex- <SEP> Poids <SEP> de <SEP> Pertes <SEP> en
<tb> position <SEP> l'échan- <SEP> %
<tb> tillon
<tb> (g)
<tb> Alcool <SEP> polyvinylique <SEP> 0 <SEP> 1,000
<tb> (5% <SEP> dans <SEP> 95% <SEP> EtOH) <SEP> 24 <SEP> 0,8695 <SEP> 13,5
<tb> 72 <SEP> 0,7742 <SEP> 23,3
<tb> 168 <SEP> 0,4468 <SEP> 57,0
<tb> 192 <SEP> 0,3780 <SEP> 64,3
<tb> 216 <SEP> 0,3495 <SEP> 67,3
<tb> Alcool <SEP> polyvinylique <SEP> 0 <SEP> 1,0034
<tb> et <SEP> 0,25% <SEP> de <SEP> bichromate <SEP> de <SEP> 24 <SEP> 0,9064 <SEP> 12,1
<tb> potassium <SEP> 48 <SEP> 0,8454 <SEP> 19,7
<tb> (5% <SEP> dans <SEP> 95% <SEP> EtOH) <SEP> 72 <SEP> 0,8007 <SEP> 25,3
<tb> 144 <SEP> 0,6904 <SEP> 39,0
<tb> 168 <SEP> 0,6629 <SEP> 42,5
<tb> 336 <SEP> 0,5222 <SEP> 60,1
<tb>
Demi-durée de vie moyenne:
Alcool polyvinylique 150 heures
Alcool polyvinylique et 0,25% de bichromate de potassjum 194 heures
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En supplément de ce qui précède, la présente invention peut également être mine en oeuvre pnr l'emploi d'un enrobnge constitua par une combinaison de plusieurs des constituants spécifiés. C'est ainsi que la couche d'enrobage peut être constituée par une combinaison d'alcool polyvinylique soluble dans l'eau et de fécule allcoxylée soluble dans l'eau. Cette forme de réalisation est illustrée dans l'exemple suivant.
EXEMPLE XVI
Selon le procédé décrit dans l'exemple 1, on prépare une
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poudre de mouillage à 50% de 2,6-dichlorobenzonitrile. Cette poudre est ensuite mélangée à sec avec des granules d'attapulgite calcinée 20/40 mesh (ASTM) jusqu'à l'obtention d'un mélange uniforme.
Ensuite, le mélange est imprégné d'une solution .aqueuse d'éther hydroxypropylique de fécule et d'alcool polyvinylique pour donner
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une formulation granulaire à 4% de 2,600dichlorobenzonitrile de la composition suivante:
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Attapillgite 20/40 (ASTM) 76,50.% Poudre de moultllnge à 50% de 2,6-dlchlorobonzonitrllo 8e5O %
EMI15.4
<tb>
<tb> Ether <SEP> hydroxypropylique <SEP> de <SEP> fécule <SEP> (disponible <SEP> dans <SEP> le
<tb> commerce <SEP> sous <SEP> le <SEP> nom <SEP> do <SEP> Coron <SEP> N <SEP> 4E) <SEP> 0,75 <SEP> %
<tb>
EMI15.5
Alcool polyvinylique, hydrolysé à 88% (disponible dans le commerce sous le nom d'Elvanol 51-05.) 0,75 %
EMI15.6
<tb>
<tb> Eau <SEP> 13,50%
<tb> 100,00%
<tb>
EMI15.7
La formiàlation pesticide granulaire non l/ollttl1e, ci-dessus, réduit la volati11t' du 2,o-Cd:,chlorobe:
nonïtr3l au point que, mnmo âpres 68 heuroes à une température conotnnte de 49C, la formulation granulaire à 4% contient encore 50% de la quantité initiale de 2,6-dichlorobenzonitrile,
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Granulated pesticide product with reduced volatility.
The invention relates to new pesticide products and in particular those whose active substance is volatile under the usual conditions of use. The invention relates in particular to new pesticide products containing volatile active substances which, not only, offer complete safety during employment, but also have a continuous and permanent effect for a much longer period than that obtained previously with similar active substances, under the same conditions of use.
Many pesticides are volatile at the temperatures where they are applied, which can cause serious losses through vaporization. He left copper
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Thus with volatile soil pesticides which are used at elevated temperatures and when humidity is insufficient to transport the pesticide across the soil surface, a significant loss of the active component of the pesticide will occur when in such conditions. conditions, the pesticide is not absorbed into the soil soon after treatment of the surface, for example by tillage or watering.
However, these techniques cannot always be applied and, moreover, they are expensive. In addition, these methods can reduce the selectivity of the pesticide,
It goes without saying that, as a result of the evaporation of a large amount of active component, a large amount must be used during the first treatment in order to obtain the effect aimed at by the use of the pesticide. The use of such high initial concentrations can pose serious problems, as the circumstances determining the loss of active substance through volatilization, and on which the higher concentration is based, may vary unexpectedly, which may result in an increase. unwanted from initial activity and dragging.
The development of a non-volatile product based on volatile pesticides is therefore of great interest. Such a product must obviously be able to be used with complete safety and moreover, it must ensure a continuous long-lasting effect, in order solve the mentioned drawbacks of undesirable initial activity and exaggerated losses through volatilization,
One of the essential objects of the invention is such a product. Another object is to obtain such non-volatile pesticide products by the use of inexpensive and easy materials. to be obtained * The invention further provides an extremely simple, single-step process for manufacturing products
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non-volatile pecticides in accordance with the invention.
Other particularities of the invention will emerge from the description below which gives, by way of nonlimiting examples, some embodiments of the invention.
The results aimed at by the invention can be obtained using a pesticide product, the activating substance of which is volatile under normal conditions of use and which is covered with a layer of polyvinyl alcohol or alkoxylated starch. , soluble in water. This layer can be obtained in a simple and economical manner and applied to the persticide in a process comprising only one stage;
the desired layer is applied as a solution on the pesticide product, which results in covering, coating, impregnation or other action during the protection of the active substance to avoid any loss thereof by volatilization,
The pesticidal substance of the products according to the invention may be in the liquid state, in the powder state or in the state of a wetting product and is generally mixed, in this state, with an inert carrier which fixes it. or permeates it.
One embodiment of the invention therefore consists of a pesticide product formed by particles of a pesticide which, under normal conditions of use, is volatile and by an inert carrier, these particles being covered with a layer whose composition is selected from the class consisting of polyvinyl alcohols and alkoxylated starches, soluble in water.
However, it should be noted that although inert carriers are generally used in the pesticide compounds to obtain the judicious distribution and the dose of treatment, for the manufacture of non-volatile pesticide products according to the invention, one can be satisfied. to cover or coat the
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pure pesticidal substance of the desired layer conforming to the ivention.
To illustrate the simplicity and economy of the non-volatile products involved, in a preferred embodiment of the invention a granulated pesticide product is 2,6-dichlorobenzonitrile and an inert, inert carrier. and coa particles are covered with a layer in accordance with the invention. Unless otherwise specified, the parts and doses are indicated by weight.
EXAMPLE 1
To 505 parts of industrial 2,6-dichlorobenzonitrile, 275 parts of kaolinite, 10 parts of sulfurized aliphatic polyester, 18 to 20% of active substance sold commercially under the name Nekal WS-21 are added in a mixing apparatus. and 10 parts of sodium lignosulfonate, the monomer unit ae. lignin being a substituted phenylpropane, which is sold commercially as Marasperse N. These substances are thoroughly mixed and then ground in a hammer mill.
The 50% wetting powder obtained is then mixed with granules of attapulgite calcinas clay (Florex "AA" LVM) with dimensions of 20-40 mesh (ASTM). The whole is mixed until a uniform composition is obtained, then it is slowly rosé with a 20% nquoune solution of the hydroxypropyl starch ether sold commercially under the name Coron. N 4E, while mixing in a reflux mixer, Mixing is continued until lumps are complete and a uniform product is obtained.
The granules thus obtained contain 4% of 2,6-dichlorobenzonitrile,
The granules thus obtained are then spread, using a granule spreader, between lingonberries in a quantity of 4.5 kg of 2,6-dichlorobenzonitrile Industrial per ha.
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(ie: 1st 45 # 4 kg of the granular formulation at 4) fi). Spreading takes place in early spring and from this: 'the effective weed destruction approaches 100%, that is to say the weeds are practically eliminated.
To show the anti-volatile properties of the forest
EMI5.2
4% granular mulation of Example 1, compared with the normal granular product based on commercial 2,6-di-chlorobenzoni trile, the following test is carried out.
EXAMPLE 11
Table 1 provides comparison data between
EMI5.3
two crru1ulnlroD formulatlonx at 4%, 6.dichlerobonzonitrila. Formulation A is the product of Example 1, namely:
EMI5.4
<tb>
<tb> attapulgite <SEP> calcined <SEP> 20/40 <SEP> (ASTM) <SEP> 76.5%
<tb>
EMI5.5
2.5-diohloroinxonitrjle 50-leo wetting powder 8.5%
EMI5.6
<tb>
<tb> 20% <SEP> aqueous <SEP> solution <SEP> <SEP> of hydroxypropyl ether <SEP> <SEP>
<tb> starch <SEP> (available <SEP> in <SEP> the <SEP> trade <SEP> under <SEP> the <SEP> name <SEP> of
<tb> Ceron <SEP> N <SEP> 4E) <SEP> 15.0%
<tb> 100.0%
<tb> The <SEP> formulation <SEP> B <SEP> is <SEP> a <SEP> example <SEP> typical <SEP> or <SEP> normal <SEP> of a
<tb>
EMI5.7
pesticide formulation, granulated of the following composition nttapulgite caloin46 20/40 (Asm)
7605% m1nÓralu oil (65/75 sec. Saybolt viscosity at 37.8 C) 15, Oft 50% wetting powder 2,6-dichlorobenzonitrile bzz
EMI5.8
<tb>
<tb> 100.0%
<tb>
TABLE 1
EMI5.9
Volat111tds compared to 4% granular formulations of, .. diohi.orobonzonitr3le (Dichlobenil), Amount of β-d3chlaroben2onitsiâa oonnervated.
EMI5.10
c r i,, 2.0 hcurnn /, 0 h 60 hours
EMI5.11
<tb>
<tb> Formulation <SEP> A <SEP> 42.9 <SEP>% <SEP> 28.2 <SEP>% <SEP> 27.7 <SEP>% <SEP>
<tb>
EMI5.12
Formulation B. 39,)% 10.1% 5.8%
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EMI6.1
x The composition of these samples is given in Example II - The repetition of Examples 1 and 11, by means of other kinds of
EMI6.2
aXcoxylated starches, in which the alcoholic groups are methoxyl groups, 6tho:
yl1quos or butoxylics gives analogous results.
The following example illustrates the use of hydroxyethyl starch ether as a cover layer to prevent evaporation.
EXAMPLE 111 The procedure is the same as in example],
EMI6.3
but a 20% aqueous solution of hydroxy ether - <! thyH- starch is used, instead of hydroxypropyl ether, starch * The granular 2,6-dichlorobenzonitrile obtained at 4% ensures practically complete destruction of weeds when applied to lingonberries in an amount of 4 1/2 kg of 2,6-di-
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chlorobenzon: 1trile per hectare. The weeds thus destroyed are of the kind which are normally found in the cultivation of lingonberries, that is to say throughout the year, they are weeds with broad, ring-shaped leaves (including flowering rushes and licks ).
EMI6.5
The following examples include the use of natron herbicides and the use of a 10% granular formulation to counteract evaporation of the pesticide.
EMI6.6
EF: H'pr.F, 1 VA a'7 pGrt1cIs d'af "tct1puleHa non calelnde 16/30 (ASTM) we add 103 parts of isopropyl N (3-Qhloroph $ nyl) enebnmnte) made liquid, in a mplnngeur The usual tumbler is then sprayed with the mixture of 50 parts of an aqueous solution of 20 starch hydroxypropyl ether, available in the company called Ceron N 11, while cultivating the whole. what the product constitutes a granular formulation
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EMI7.1
uniform at 10% isopropyl N-3ehloronhenyl? carhnmate.
EXF, M.PLF, Y The procedure is the same as in Example 1, except that 505 parts of industrial t, 5,7-trichlorobenothiadiazole- 2,1,3 are added instead of industrial 2e6-trlchlorobenzonitrile to obtain 4, 1,5,7-trichlorobenzothjadiazole granules.
The above examples illustrate the use of a granular raw material calibrated in the process in accordance with the invention to obtain non-volatile formulations by covering the granules with a pesticidal substance. The following example illustrates the use of finely divided or powdery carriers, instead of size granules, in a process providing non-volatile granular formulations as the end product using a late stage granulator for the preparation. completion.
EXAMPLE VI
EMI7.2
100 parts of industrial 2,6-dicnlorobenzonitrile, 750 parts of powdered hot stone and 150 parts of powdered, dry starch hydroxypropyl ether are mixed in a belt mixer and 30 parts of powder are slowly added thereto. 'water.
The mixture is led through a mill to constitute
EMI7.3
granules. Thus, 2,6-dichlorobenzonitrile granules containing 10% active substance are formed.
EMI7.4
FX; P4! PLE V1I
To 678 parts of calcined attapulgite 30/60 (ASTM) is added, in a tubular mixer, 202 parts of 1-naphthyl
EMI7.5
Industrial N-methyl-carbamate. 120 parts of a 30% aqueous solution of ether are then slowly sprayed into it. hydroxypropylj than starch by tilting the whole. Mixing is continued until a. 20% granular formulation uniform product.
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In a tumbler mixer 136 parts of wetting powder containing 75% d1chlorophnylA (2,6-dichlorobenzonitrile) are added to 714 parts of calcined attapulgite 8/16 (ASTM).
67.5 kg of a 30% aqueous starch hydroxypropyl ether solution are then slowly sprayed, the rocking mixer remaining constantly in service. A granulated product is thus obtained, containing 10% of Dichlobenil.
EXAMPLE IX
We proceed in the same way as in Example IV,
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with the difference that the isopropyl N- (3-chlorophenyl) carbamate is replaced by 103 parts of 0,0-dldthyl and industrial O- (2, .- dichlorophenyl) phosphorothioate.
EXAMPLE X The following are mixed: ù.ang (! 1500 parts of 3, 5-dimsthyl. 1, 3p 5..2iItetra hydrothiazine-2-thione sold commercially under the name Mylone, and 500 parts of powdered kaolinite and 'this mixture is ground in a hammer mill, then dry mixed.
EMI8.3
100 parts of the 50% mixture-master obtained with 750 parts of vermiculite number 4 in a rocking mixer. Finally, 150 parts of aqueous starch hydroxypropyl ether solution are sprayed onto the dry mixture. Mixing is continued until the 15% Granular product is uniform.
EMI8.4
F, I h PI E 1 The procedure is the same as in Example X, except that the industrial Mylone is replaced by du, 32 (3, dimethyl-2-oxoclotexyl) -2 hydroxyethyl glutarin: industrial ide to give a granular product containing 5% glutarimide.
EMI8.5
rxr.1! 4? THE XII
The procedure is the same as in Example X, except that the industrial Mylone is replaced by 4- (methylthio -) - '
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Industrial 3-xylylN-athy3-carbamate. A granular product is thus obtained containing 5% of the above C1tB carbonate.
EXAMPLE xiii The procedure is the same as in Example 1Y, but the industrial 3sopropyl-: J - (- chlorobhtnylj carbarnatp is replaced by O, c3-8ithyln and 2- (p-chloi'o- phosrhorod3thjoate). , phenylt: z3omathyl, to obtain a granular product containing a lot of phosphorodith1oate.
, tPL, I 1i
EMI9.2
We proceed in the same way as in example 1,
EMI9.3
jump that one uses 505 parts of?, 6 lichloro-N-hydroxomethylth10benzamlde industrial instead of 2,6-dichloro-b; nxoni-
EMI9.4
industrial trile to obtain a granulated product containing 4% of
EMI9.5
2.6-Dichloro-N-hydroxomdthyl thiobenzamide.
EMI9.6
The kinds of water-soluble starch used
EMI9.7
as anti-volatile coating in the process conforming to the in-
EMI9.8
vention are white granular substances, flowing easily, and very soluble in water to form solutions with
EMI9.9
vlscosltd variablo.
From a chemical point of view, they are polymeric carbohydrates cthbl3 Si e! S, in other tormoa, ion morte.-) of fdcules used in this invention Of which alkoxylated starches, soluble in water, in particularly starches, easily soluble in 1, 'ni, of which the n, rounns alkoxyljquos having about 1 h 10 carbon atoms and less alkoxyldon f4cules of which los tllcoxy11ques groups have about 1 to 4 carbon atoms, deserve, the preference. The starches used in the invontlon have a solution of about 25,000 cont1ojDon (Brookflold ep at 25 C).
The fonlv ut1l1:, r5t :! preferably for the prdaonto Invention is ether hyriraxyy> rdpyl3quc rdculo whose 20% aqueous solution has a viscosity of 100 or
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(Brookfield at 25 C), a pH of 5.5 a specific weight of 480 g per dm3 and an ash content of 5% Generally the molecular weight of the starches used for the invention is included. between about 330 and about 225,000. However, we will notice
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n this range of weights, troleculars should not be regarded as imperative but is only given as a guideline for
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the ranges suitable for the process according to 1> inventlon.
In carrying out the present invention, it is equally possible to use the kinds of synthetic starch as
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kinds of corn starch, rice, potatoes, tapioca and the like. Prepared starches, which are particularly suitable in the process according to the invention for constituting the coating preventing evaporation, are the derivatives of water-soluble starches, sold under the name Ceron. The table below gives typical analyzes of such kinds of starch.
Coron N
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Tpe 18 mf! .. iJ1 ÏY1? E ÂE
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<tb>
<tb> Viscosity, <SEP> in <SEP> op <SEP> Brookfield
<tb> from <SEP> the <SEP> solution <SEP> to <SEP> 25 C <SEP> 5% <SEP> 500 <SEP> 1.000 <SEP> -
<tb> 10% <SEP> 10,000 <SEP> 5.000 <SEP> 25
<tb> 60% <SEP> - <SEP> - <SEP> 25,000
<tb> pH <SEP> 5.5 <SEP> 5.5 <SEP> 5.5
<tb> Color, <SEP> Agtron <SEP> 65 <SEP> 65 <SEP> 76
<tb> Humidity <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> Specific <SEP> weight
<tb>
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grammos / àm3 lsi0 480 4HO 1, 'tat phyu1 quo flake or powder pumlre
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<tb>
<tb> powder
<tb> condres,% <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb>
Although every pesticide, whether insecticide,
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m1t101dc, n4matocltlo # 1'odontJo1ùo, rOf! 101 (IO or h "rb1ono,
Tm11U1o be used as an active substance in compliant products
<Desc / Clms Page number 11>
to the invention, for example the pesticides described in "Chemical Week", May 25, 1963, pages 118-148 and June 1, 1963, pages 56-90, it can be deduced from the above description that the present invention aims in particular pesticide substances exhibiting properties of volatility and which, under determined conditions, when used as a granular formulation, lead to great losses.
Thus, in general, the pesticides which merit preference for the present invention are used not only in the form of grains or special formulations, but are also volatile in their biocidal activity.
In addition to the herbicides described above, examples of preferred pesticides in accordance with the invention are those which, for convenience, are indicated by their trade name or registered trademark (indicated by x), these names corresponding to the chemical description mentioned in Chemical Week articles; Aldrin, BHC, Bayer 25141, Bayer 37344, Bayer 38920, Bayer 39007, Bayer 44646, Chlordane, DDT, Diazinon, Dieldrin, EPN, Endrin, Ethylene dibromide, Femthion, Heptachlor, Lindane, Malathion, Naled, Sevin, D-D *. Dibromochloropropane, Ethylene
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dibromide, My1one *; Telone K.
TetrachlorothJophbne, Yapr, VC 13x, Vorloxx, Zinophos, Chemagro? .F35, Daxon, Djchlo! 1e, 2MFll ", PCNB, Ttrachloron: 1 trobcmÛJhe, 8anclanc3, Bnnvol D, Barban, CIPCylobenCil, Dichénaide , D1phúnatr11e, Dipropalin, Disan, Endothal, Eptam *, Erbon, 4-MCPT, IPC, Neburon, Randox T, Solan, Stas, Swep, T111am *, Triflurniin, 2,4-D, 2,4,5-T, 2,3,6-TSA, 2- (2,4-DP), Vegadex, Zytron.
As has already been mentioned, the product in accordance with the invention comprises a support as well as a pesticidal substance incorporated therein and a coating preventing evaporation, The support used is an inert support such as talc, florin, kieselguhr, diatomaceous earth, volcano sand,
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pumice stone, chalk, sawdust, shell flour, walnut, charcoal, inorganic phosphates, magnesium carbonates, bentonite, pyrophyllites, attapulgite, kaolinites, montmorillonite, vermiculite and the like.
Generally speaking, the inert supports in accordance with the invention are granular and, preferably, in the process in accordance with the invention, they are generally brought to dimensions determined before use.
However, as shown in Example VI, it is also possible to use in the process according to the invention finely divided inert supports.
The particle size of the finally coated volatile pesticides according to the invention is generally up to about 2 mm, and depends on the end use of the pesticide product. In most cases, an extremely small average particle size is undesirable due to the problem of scattering and lack of control when applying powdered non-volatile formulations according to the invention.
Thus, in general, preference is given to average particle sizes of between 200 microns and approximately 1 mm,
The pesticide mixtures can be produced according to at least three processes, one of them, the impregnation process, is described in Example 1. The second granulation process uses a grinder for the production of pills, as described in Example VI. In the third method, the coating layer which counteracts evaporation is impregnated on a belt into the mixture of pesticides and carriers.
The examples given mention an embodiment of the invention in which the glue the coating used is alkoxylated starch. It turned out that good results can be
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also obtained when this coating consists of polyvinyl alcohol, The polyvinyl alcohol which can be used successfully in the present invention has a rather high vitrification (softening) temperature and / or a high hydroxylic substance content.
In addition, the polyvinyl alcohol chosen by the practitioner for use in the present invention can also be made soluble or insoluble in water, for example by crosslinking obtained by treatment with a small but active amount of an insolubilizing agent, for example dimethylourea or potassium dichromate, as the practitioner chooses for one or the other particular application. Therefore, the polyvinyl alcohol coated pesticide product made insoluble can be used successfully when applying in rivers or irrigation ditches for persistent pesticidal activity.
The following examples illustrate the previous embodiment of the invention.
EXAMPLE XV
2,6-Dichlorobenzonitrile suspensions are obtained by passing through a ball mill 2,6-dichlorobenzonitrile and a selected alcohol or in an aqueous solution of the desired polyvinyl alcohol (, as described below. obtained is then projected, using a Pasche gun on an endless Teflon FEP (trademark Dupont) belt, passing over a heated drum. Since the Teflon FEP belt has a non-wetting surface, the The sprayed particles form droplets which dry as the belt passes over the heated drum After a suitable amount of dried particles has built up on the belt, the belt is brushed.
By fine-tuning the ejector, small particles of 2,6-dichlorobenzonitrile coated with the desired layer are obtained.
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Various coatings are used, in different proportions of 2,6-dichlorobenzonitrile and of coating. The dry coated 2,6-dichlorobenzonitrile taken from the belt is collected. Samples of approximately 1 gram of the coated dry granules are brought to 60 ° C. in an oven with air circulation. At regular intervals, these samples are placed in metal cuvettes up to 0.1 mg, for the calculation of the half-life of 2,6-dichlorobenzonitrile (time expressed in hours for a loss equal to half 2,6-dichlorobenzonitrile). The results are shown in Table A below.
TABLE A
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<tb>
<tb> Coating <SEP> Time <SEP> of ex- <SEP> Weight <SEP> of <SEP> Losses <SEP> in
<tb> position <SEP> the sample <SEP>%
<tb> tillon
<tb> (g)
<tb> Polyvinyl <SEP> alcohol <SEP> 0 <SEP> 1,000
<tb> (5% <SEP> in <SEP> 95% <SEP> EtOH) <SEP> 24 <SEP> 0.8695 <SEP> 13.5
<tb> 72 <SEP> 0.7742 <SEP> 23.3
<tb> 168 <SEP> 0.4468 <SEP> 57.0
<tb> 192 <SEP> 0.3780 <SEP> 64.3
<tb> 216 <SEP> 0.3495 <SEP> 67.3
<tb> Polyvinyl <SEP> alcohol <SEP> 0 <SEP> 1.0034
<tb> and <SEP> 0.25% <SEP> of <SEP> bichromate <SEP> of <SEP> 24 <SEP> 0.9064 <SEP> 12.1
<tb> potassium <SEP> 48 <SEP> 0.8454 <SEP> 19.7
<tb> (5% <SEP> in <SEP> 95% <SEP> EtOH) <SEP> 72 <SEP> 0.8007 <SEP> 25.3
<tb> 144 <SEP> 0.6904 <SEP> 39.0
<tb> 168 <SEP> 0.6629 <SEP> 42.5
<tb> 336 <SEP> 0.5222 <SEP> 60.1
<tb>
Average half-life:
Polyvinyl alcohol 150 hours
Polyvinyl alcohol and 0.25% potassium dichromate 194 hours
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In addition to the foregoing, the present invention can also be practiced by the use of a coating constituted by a combination of several of the constituents specified. Thus, the coating layer can consist of a combination of water soluble polyvinyl alcohol and water soluble allcoxylated starch. This embodiment is illustrated in the following example.
EXAMPLE XVI
According to the process described in Example 1, a
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2,6-dichlorobenzonitrile 50% wetting powder. This powder is then dry mixed with 20/40 mesh calcined attapulgite granules (ASTM) until a uniform mixture is obtained.
Then the mixture is impregnated with an aqueous solution of starch hydroxypropyl ether and polyvinyl alcohol to give
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a 4% granular formulation of 2,600dichlorobenzonitrile of the following composition:
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Attapillgite 20/40 (ASTM) 76.50.% 50% moultllnge powder 2,6-dlchlorobonzonitrllo 8e5O%
EMI15.4
<tb>
<tb> Starch <SEP> hydroxypropyl ether <SEP> <SEP> <SEP> (available <SEP> in <SEP> on
<tb> trade <SEP> under <SEP> the <SEP> name <SEP> do <SEP> Coron <SEP> N <SEP> 4E) <SEP> 0.75 <SEP>%
<tb>
EMI15.5
Polyvinyl alcohol, 88% hydrolyzed (commercially available as Elvanol 51-05.) 0.75%
EMI15.6
<tb>
<tb> Water <SEP> 13.50%
<tb> 100.00%
<tb>
EMI15.7
The non-l / ollttl1e granular pesticide formulation, above, reduces the volatility of 2, o-Cd :, chlorobe:
nonïtr3l to the point that, mnmo after 68 hours at a constant temperature of 49C, the 4% granular formulation still contains 50% of the initial amount of 2,6-dichlorobenzonitrile,