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Procédé pour nickeler des objets métalliques encrassés.
La présente invention concerne un procédé pour nickeler des objets en métaux ferreux encrassés.
Les objets en métaux ferreux qui servent à la manipu- lation de la viande dans les industries de conditionnement de- la viande s'encarssent fortement de concrétions, de ouille, de crasse et de graisse et doivent périodiquement être nettoyés pour satisfaire aux exigences de l'hygiène. Les pièces en fonte des crochets et chariots à viande présentent des
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surfaces grossières dont il est difficile d'éliminer la graisse et les autres souillures. D'autres objets en métaux ferreux pré- sentent une surface rugueuse qu'il est difficile de nettoyer'à cause de la formation de concrétions et de rouille.
Auparavant, ces objets encrassés ne pouvaient être traités d'une manière convenable pour éviter la formation de rouille et.de concrétions, ce qui constituait un inconvénient pour l'industrie de la viande.
La présente invention a pour but de procurer un pro- cédé de nickelage chinique des objets en,métaux ferreux en- cressés au cours duquel on élimine les concrétions, la rouille la graisse et la crasse des objets qu'on nickèle ensuite.
La présente invention a donc pour objet un procédé de nickelage chimique d'objets en métaux ferreux encrasses comprenant les stades suivants au cours desquels: (a) on met :L'objet en contact avec une solution aqueuse de décrassement qui contient 1 à 12% en poids d'un hydroxyde d'un métal alcalin, o à 4% en poids d'un carbonate de métal alcalin, 1 à 8% en poids d'un agent de chélation qui forme des chélates solubles de fer III en solution alcaline et 0,1 à 2% en poids d'un agent mouil- lant hydrosoluble stable en rilieu alcalin.. à une température de 82 C à la température d'ébullition de la solution, pour éli- Miner la crasse de la surface de l'objet, (b)
on rince l'objet décrassé à l'eau, (c) on met l'objet rincé en contact avec une solution aqueuse de nickelage qui contient 0,02 à 0,27 mole/litre d'ions nickel, 0,02 à 0,24 mole/litre d'ions hypophosphite et 0,01 à 0,12 mole/litre d'ions gluconate, à une température de 82 à 96 C et à un pH de 2,5 à 7,0 pour nickeler l'objet et (d) on rince l'objet nickelé.
Des agents mouillants convenables pour le stade (a) sont des agents tensio-actifs ²lien ioniques, anioniques ou ' amphotères. ,
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Toutes les concentrations sont exprimées sur base pondérale sauf indication contraire.
Les bains de décrassement et de nickelage utilisés dans le procédé de l'invention peuvent être préparés à partir de mélanges maîtres secs et stables,des constituants par simple mélange de ces mélanges maîtres avec de l'eau. Aucun ajustement supplémentaire des concentrations n'est n6cessaire avant ou pendant l'utilisation du bain. Le procédé habituel d'élabora- tion des bains de nickelage avant leur utilisation et de réglage continu de la concentration des constituants en fonction des données d'analyses répétées est ainsi évité.
Le procédé de l'in- vention est simple et peut êre exécuté par du personnel non spécia- lisé avec d' excellents résultats à l'endroit où sont utilisé-- les objets.
Le premier stade du procédé de l'invention consiste à mettre un objet en métal ferreux en contact avec une solution aqueuse de décrassement. Les objets en métaux ferreux qu'il est possible de traiter par le procédé de l'invention sont des objets en fonte,en acier et en autres métaux et alliages ferreux. Le procédé de l'invention se prête en particulier au nickelage des crochets et chariots à viande encrassés utilisés dans les industries de conditionnement de la viande.
La solution aqueuse de décrassement contient un hydro- xyde de métal alcalin, un agent de chélation qui forme des chélates de fer III solubles en milieu alcalin, un agent tensio-actif hy- drosoluble et stahle en milieu alcalin et, si on le désire, jus- qu'à 20% en poids de carbonates, silicates, phosphates, poly- phosphates ou autres sels hydrosolubles,éventuellement en mélange, Les constituants du bain de décrassemont peuvent être mélangés au préalable pour donner des poudres sèches et stables à mélanger simplement avec de l'eau pour former le bain
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de décrassement. Les concentrations des constituants dans la solution sont les suivantes:
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<tb> Concontrations, <SEP> ' <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Constituants, <SEP> valeurs <SEP> favorables <SEP> valeurs <SEP> préférées
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> métal <SEP> alcalin <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 2,8 <SEP> - <SEP> 12
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> chélation <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 8 <SEP> 2- <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> mouillant <SEP> 0,1- <SEP> 2 <SEP> 0,2 <SEP> - <SEP> 1,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> métal <SEP> alcalin <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 0,8 <SEP> - <SEP> 3,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> métal <SEP> alcalin <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 4, <SEP> 0- <SEP> 2,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Polyphosphate <SEP> de <SEP> métal <SEP> alcalin. <SEP> 0-4 <SEP> 0- <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> métal <SEP> alcalin <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 0- <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> métal <SEP> alcalin <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 1
<tb>
L'hydroxyde de métal alcalin est notamment l'hydroxyde de sodium ou de potassium. Les agents de chélation doivent être stables en milieu alcalin et former des chélates de fer III hydrosolubles. Les agents de chélation doivent de préférence se présenter à l'état de sels de métaux alcalins mais,les sels d'ammonium correspondants conviennent aussi.
Des agents de chélation appropriés sont les sels de métaux alcalins d'acides polybasiques, comme l'acide oxalique; les acides mono- basiques polyhydroxylés de formule:
CH2OH (CHOH) XCOOH dans laquelle x vaut au moins 4, comme l'acide gluconique et l'acide glucoheptonique; les acides dibasiques polyhydroxylés de formule:
HOOC (CHOH) yCOOH dans laquelle y vaut au moins 4. comme l'acide mucique, l'acide sacchariquc et l'acide tartrique ; les acides polybasiques poly- hydroxylés, comme l'acide citrique ;
l'acide éthylènediamine- tétraacétique, l'acide nitrilotriacétique, la di(hydroxy- . éthyl) glycine, l'acide (hydroxyéthyl) éthylènediaminetri-
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EMI5.1
acétique, l'acide diéthylenetriaminepentaacétique, etc.
Par "agent mouillant", on entend tous les agents tensio-actifs ou détergents anioniques, non ioniques ou ampho- tères, stables en milieu alcalin, parmi lesquels il convient de citer: (1) les savons ordinaires de métaux alcalins, comme les sels de sodium et de potassium des acides gras supérieurs des huiles et graisses animales ou végétales naturelles (comme l'huile de palme, le tallol, l'huile de coprah, l'huile de babassu, l'huile de soya, l'huile de ricin, le suif, l'huile de baleine, les huiles'de poisson, la graisse, le .
saindoux et les mélanges de ces matières grasses), des acides gras obtenus par synthèse (par exemple par oxydation des hydrocarbures ou par hydrogéna- tion du monoxyde de carbone par le procédé de' Fischer-Tropsch) des acides résiniques (comme la colophane et les acides résiniques du tallol) et/ou des acides naphténiques.
On peut obtenir les savons de sodium et de potassium par saponification di- recte des graisses et huiles ou par neutralisa- tion des acides gras libres préparés par un procédé distinct; (2).les détergents organiques synthétiques qui se distinguent par leur solubilité élevée dans l'eau, leur résistance à la précipitation par.les consti- tuants de l'eau dure et leur tensio-activité et leur détergence élevées, notamment: (a) les détergents synthétiques anioniques (à
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l'exclusion des savons vrais. De manière générale, les détergents synthétiques de cette classe sont des sels hydrosolubles, en particulier de métaux alcalins, de produits de réaction organiques de l'acide sulfurique comportant un radical alkyle d'environ..
8 à 22 atomes do carbone et un radical choisi dans la classe formée par les radicaux ester d'acide sulfurique et acide sulfonique.
Des exemples importants de tels détergents synthétiques sont les alkylsulfates de sodium et de potassium et spécialement ceux . obtenus par sulfatation des alcools supérieurs' résultant de la réduction des glycérides, du suif ou de l'huile de coprah; les alkyl- benzène sulfonates de sodium ou de potassium dont le radical alkyle compte environ 9 à 15 atomes de carbone et spécialement les composés de ce genre décrits dans les brevets améri- cains n 2. 220.099 et 2.477.383; .Les sulfonates sodiques d'éthers alkyliques du glycérol, spécialement des éthers des alcools supérieurs' du suif.et de l'huile do coprah; les sulfates et sulfonates de sodium des monoglycérides des acides gras du coprah;
les sels de sodium ou , de potassium des esters sulfuriques des produits de réaction de 1 mole d'un alcool gras supérieux (par exemple d'un alcool du suif ou de l'huile de coprah)et d'environ 3 moles d'oxyde d'éthy- lène; les sels de sodium ou de potassium des
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sulfates des éthers d'un alkylphénol avec environ
4 unités d'oxyde d'éthylène par molécule dont le radical alkyle compte environ
9 atomes de carbone; les produits de réac- tion d'acides gras, par exemple ceux dérivant de l'huile de coprah, estérifiés au moyen d'acide iséthionique. et neutralisés au moyen d'hydroxyde de sodium; les sels de sodium ou de potassium d'amidos d'acides gras d'une N-méthyltaurine, les acides gras dérivant, par exemple, de l'huile de coprah ;
outreles autres composés connus de ce genre dont un certain nombre sont mentionnés dans les brevets américains n 2.486.921, 2.486.922 et
2.396.274; (b) les détergents synthétiques non ioniques.
Les détergents synthétiques de cette classe- sont, de manière générale, obtenus par conden- sation d'un oxyde d'alkylène (de nature hydro- phile) avec un composé organique hydrophobe aliphatiqu ou alkylaromatique. La longueur du radical hydrophile ou polyoxyalkylène condensé avec un radical hydrophobe particulier peut être facilement réglée de manière à ce que le composé formé soit hydrosoluble et que ses propriétés hydrophiles et hydrophobes présentent l'équilibre requis.
Des exemples d'agents tensio-actifs non ioniques qui conviennent aux fins de l'inven- tion sont notamment les produits d'addition
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de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras, des aklylphénols, des acides gras; des amides d'acides gras, des alkylol- amides diacides gras, des amide d'acides alkylsulfoniques., des amides d'acides
EMI8.1
alkylbenzènesulfoniques, des alkylalkylol- amides, des éthers partiels d'alcools gras, des esters partiels d'acides gras et d'alcools polyvalents, etc. Parmi ces derniers composés, il convient aussi de citer des éthers partiels 'ou des esters partiels de la glycérine ou de polyglycérines comme ceux obtenus, par exemple, par condensation d'un glycide avec un alcool', gras ou un acide gras.
Lorsque ces éthers partiels ou esters partiels contiennent au moins 3 et de préférence 4 à 10 radicaux hydroxyle libres dans la molécule, leur solubi- lité dans l'eau est souvent suffisante pour permettre leur utilisation aux fins de l'inven- tion , même sans autre addition d'oxyde d'éthylène.
Parmi les composés qui conviennent aux fins de l'invention, il convient toutefois de citer aussi ceux qu'on peut obtenir en.faisant réagir des composés organiques hydrophobes conte- nant un atome d'hydrogène actif d'abord avec un oxyde d'alkylène supérieur, comme l'oxyde de propylène ou l'oxyde de butylène, puis avec de l'oxyde d'éthylène jusqu'à ce que le produit de réaction soit hydrosoluble.
Il est
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également possible de préparer des substances hydrosolubles par addition d'une quantité suffisante d'oxyde d'éthylène, puis addition de quantités limitées d'oxyde de propylène, cette addition étant suffisamment peu 'importante ' pour que le composé résultant reste hydrosoluble', C es agents tensio-actifs non ioniques se distin- ' guent en particulier par leurs propriétés ,moussantes peu marquées.
Par exemple, les détergents vendus sous le nom de "Pluronic" constituent une classe de détergents synthétiques non ioniques bien connus.
Ces composés'sont formés par condensation d'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par condensation de l'oxyde de propylène avec du propylène glycol. La partie hydrophobe de la molécule qui est évidemment insoluble dans l'eau a un poids moléculaire d'environ 1500 à 1800. L'addition de radicaux polyoxyéthylène à cette partie hydrophobe tend à augmenter la solubilité dans l'eau de la molécule entière, les produits de condensation restant liquides jusqu'à ce que leur teneur en polyoxyéthylène soit d'environ 50% sur base pondérale.
D'autres détergents synthétiques non ioniques sont notamment: (i) les produits de condensation de polyoxy- éthylène et d'alkylphénols, par exemple les produits de condensation de 1 mole d'un alkyl- phénol dont le radical alkyle,ramifié ou non,
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compte environ 6 à 12 atomes de carbone avec 10 à
25 moles d'oxyde d'éthylène. Le radical alkyle de cowposés de ce genre peut dériver de propy- lène polymérisé, de diisobutylène, d'octane ou de nonane, par exemple; . (ii) les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des produits de réaction de l'oxyde de propylène et de l'éthylèneidiamine dont la composition peut varier en fonction de l'équilibre recherché entre les propriétés hydrophobes et hydrophiles.
Par exemple, des composés satisfaisants sont ceux qui contien- nent environ 40 à 80% en poids de polyoxy- éthylène, qui ont un poids moléculaire d'en- . viron 5000 à 11.000 et qui résultent de la réaction de l'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe qui est le produit de réaction de l'éthylènediamine avec un excès d'oxyde de propylène et qui a un poids moléculaire d'environ 2500 à 3000, (iii) les produits de condensation d'alcools aliphatiques.ramifiés ou non,de 8 à 18 atomes de carbone avec l'oxyde d'éthylène, par exemple les produits de condensation de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de la fraction des alcools du coprah comptant 10 à 14 atomes de carbone;
(c) les détergents synthétiques amphotères comme les "Miranols" qui sont décrits dans les brevets américains n 2. 528.378 et 2.773.068
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et qui répondent à la formule:
EMI11.1
dans laquelle R représente un radical hydro- carboné de 4 à 18 atomes de carbone, R1 représente un radical hydrocarboné de 1 à
4 atomes de carbone, R2CO représente un radical acyle de 1 à 4 atomes de carbone,
X représente un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium ou un radical -CH2COONa, -CH2COOK ou -CH2COOH, et Y représente un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium.
Les agents mouillants préférés sont ceux comprenant: % Sels de sodium des acides gras du tallol 1 - 3 Miranol 0,2-2 Alkylphénols éthoxylés 0,2-2 ... le radical alkyle compte 8 ou 9 atomes de carbone et le composé contient 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène.
Les silicates, orthophosphates,, polyphosphates, sulfates et autres sels de métaux alcaline qui peuvent être) présents dans le bain de décrassement sont notemment les sels de sodium et de potassium. La température du bain de décras- sement peut s'échelonner de 82 C à la température d'ébullition mais est de préférence de 93 à 104 C.
L'élimination des concrétions, de la rouille, de la graisse et de la crasse d'objets en métaux ferreux encrassés
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dans le bain de décrassement peut être facilitée par agitation de ce bain au moyen dagitateurs classiques ou d'agitateurs à ultrasons. Les objets métalliques peuvent être immergés dans le bain, en être retirés, puis être rincés par une pulvérisation dair et d'eau sous pression, puis être enfin réimmergés dans le bain. En variante, le liquide de décrassement peut être pulvérisé de manière continue intermittente sous une pression élevée sur les objets métalliques.
Les objets métalliques décrassés sont alors rincés,de préférence à l'eau.
Les objets en métaux ferreux décrassés et rincés sont alors rais en contact avec une solution aqueuse de nickelage contenant des ions nickel, de3 ions hypophosphite et des ions gluconate en concentrations précisées ci-dessous:
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<tb> Concentrations, <SEP> moles/litre <SEP>
<tb> Constituants <SEP> convenables <SEP> préférées
<tb>
<tb> Ions <SEP> nickel <SEP> 0,02 <SEP> - <SEP> 0,27 <SEP> 0,08 <SEP> -0,14
<tb>
<tb> Ions <SEP> hypophosphite <SEP> 0,02 <SEP> - <SEP> Oy24 <SEP> 0,07- <SEP> 0,12
<tb>
<tb> Ions <SEP> gluconate <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 0,12 <SEP> 0,03 <SEP> - <SEP> 0,06
<tb>
Les ions nickel peuvent être issus de chlorure de nickel, de sulfate de nickel, d'hypophosphite de nickel, etc;
les ions hypophosphite peuvent êre issus d'hypophosphite de sodium, d'hypophosphite de nickel, d'acide hypophosphoreux, etc; et les ions gluconate peuvent être issus d'acide gluco- nique ou des sels'de sodium., de potassium ou d'ammonium corres- pondants. Le bain de nickelage peut être préparé en mélangeant avec de l'eau 1 à 10% d'une composition stable et anhydre des constituants ci-dessus. La composition anhydre préférée contient 20 à 70% d'un sel de nickel, 'cornue le sulfate ou le chlorure de nickel, 10 à 40% d'un hypophosphite d'un métal alcalin, comme l'hypophosphite de sodium et 10 à 40% d'un gluconate de
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métal alcalin,comme le gluconate de sodium.
Le bain de nickelage peut avoir un pH de 2,5 à 7,0 et de préférence de 3,5 à 6,5. La température de ce bain peut varier de 82 à 96 0, et de préférence de 93 à 96 C, D'autres composés qui peuvent être présents dans le bain de nickelage sont notamment les composés solubles du soufre, du cobalt, du plomb, du bore, du cuivre, du chrome, du zinc, du manganèse, du magnésium,ainsi que des acétates, citrates, lactates, tartra- tes, nitrates, sulfates, thiosulfates, et des sels des acides
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éthylènediaminotétraacétique et nitrilotriacdtique.
Les objets en métaux ferreux nickelés sont ensuite rincés,de préférence au moyen d'eau,pour éliminer les consti- tuants résiduels du bain de nickelage.
Les objets en métaux ferreux décrassés, puis nickelés que donne le procédé de l'Invention portent une couche de nickel -spéculaire et sont sensiblement exempts de rouille, de concré- tions, de graisse et de crasse. La couche de nicke,qui est sensiblement imperméable,empêche que les objets reconditionnés rouillent en service et rend beaucoup plus facile l'élimi- nation des concrétions, de la graisse et de la crasse qui s'accumulent ultérieurement sur ces objets en cours de service.
Le procédé de l'invention permet de reconditionner des objets en métaux ferreux servant dans l'industrie du condi- ' tionnement de la viande et qui sont devenus inutilisables pour des raisons d'hygiène et de les ramener dans un état où ils satisfont à nouveau aux exigences de l'hygiène.
L'invention est davantage illustrée, sans êre limitée, par les exemples suivants.
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EXEMPLE 1.-
Suivant le procédé de l'inventino on nickelé chimique- ment une série de crochets et de chariots en fonte utilisés dans l'industrie du conditionnement de la viande et qui sont complète- ment contaminés par des concrétions, de la graisse et de la crasse et qui portent des piqûres profondes de rouille. Au premier stade,,, on immerge les objets dans une solution aqueuse contenant 8,0%de la composition ci-dessous.
EMI14.1
<tb>
%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 48,00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1325
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 35,00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sels <SEP> de <SEP> sodium <SEP> des <SEP> acides <SEP> gra <SEP> du <SEP> tallol <SEP> 2,00
<tb>
EMI14.2
Miranol JFM concentré 7.,00
EMI14.3
<tb> Ethoxylate <SEP> de <SEP> nonylphénol <SEP> linéaire
<tb>
<tb> (15 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène) <SEP> 0,75
<tb>
La température au bain de décrassement est de 104 C. Les objets métalliques sont immergés dans ce bain, rincés par pulvéri- sation d'air et d'eau, puis immergés à nouveau jusqu'à élimination totale des concrétions et de la rouille de la surface et des zones piquées, Les objets décrassés sont alors rincés au moyen d'eau.
Les objets décrassés et rincés sont alors immergés dans une solution aqueuse contenant 3,0% des constituants suivants:
EMI14.4
s ro
EMI14.5
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> nickel <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hypophosphite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 20
<tb>
.Le bain de nickelage a une température de 88 C et un pH de 6,4.
On laisse les objets métalliques au contact du bain de nickelage
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jusqu'à ce qu'une couche solide et bien adhérente de nickel se forme à la surface. Les objets nickelés sont alors rincés à l'eau. Une couche protectrice de nickel d'une épaisseur de 5,1 à 12,7 microns se dépose ainsi sur la surface des objets.
Les obj.ets nickelés ont une résistance élevée à la corrosion et à la formation de rouille et se prêtent à une utilisation continue dans l'industrie de conditionnement de la viande.
EXEMPLE 2. -
Dans une industrie de traitement de la viande, on installe deux récipients en acier inoxydable de 1020 litres munis de serpentins à vapeur d'eau.
Le premier des récipients contient une solution de décrassement qui comprend 24% de la composition anhydre stable suivante:
EMI15.1
<tb> %
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 48
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 13,25
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 35
<tb>
<tb> Sels <SEP> de <SEP> sodium <SEP> des <SEP> acides <SEP> gras <SEP> du' <SEP> tallol <SEP> 2
<tb>
<tb> Miranol <SEP> JEU <SEP> concentré <SEP> 1
<tb>
<tb> Ethoxylate <SEP> de <SEP> nonylphénol <SEP> linéaire
<tb> (15 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène) <SEP> 0,75
<tb>
La température du bain de décrassement est de 104 C.
Le second récipient contient une solution à 4,0% de la i composition de nickelage anhydre stable suivante: i ,
EMI15.2
<tb> %
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> codium <SEP> (NiCl2.3H2O) <SEP> 50
<tb> Hypophosphite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 25
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 25
<tb>
On chauffe le bain de nickelage qui a un pH de 6,7 à 82 C et on suspend dans' le premier récipient contenant le bain alcalin de
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décrassement 75 crochets à viande de boeuf et/ou de porc accrochas à un châssis circulaire. On immorge les crochets pendant 45 minutes jusque élimination totale de la graisse, de la rouille, des concrétions et de la crasse. On rince ensuite soigneusement les crochets à viande de boeuf et de porc au moyen d'eau sous une pression élevée.
On suspend alors le châssis et les crochets dans le second récipient contenant la composition de nickelage pendant 45 minutes à une température de 82 à 88 C. On retire'alors les crochots de la solution de nickelage et on les rince soigneusement.
On traite au total 4 lots de 75 crochets à viande de boeuf et de porc de la manière décrite ci-dessus. Aucun ajustement des concentrations et aucune addition ne sont néces- saires ni pour la solution alcaline de décrassement, ni pour la solution de nickelage, à l'exception d'un appoint d'eau pour remplacer l'eau perdue par évaporation,
La durée de traitement des crochets dans le bain de nickelage et la température à laquelle ce traitement est exécuté sont indiquées ci-dessous:
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<tb> Lot <SEP> n <SEP> Durée <SEP> de <SEP> traitement. <SEP> minutes <SEP> Température <SEP> -du <SEP> bain, <SEP> 00- <SEP>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 45 <SEP> 82 <SEP> - <SEP> 88
<tb>
<tb> 2 <SEP> 45 <SEP> 88 <SEP> - <SEP> 91
<tb>
<tb> 3 <SEP> 75. <SEP> 91 <SEP> - <SEP> 93
<tb>
<tb> 4 <SEP> 90 <SEP> 93 <SEP> - <SEP> 96
<tb>
Tous les crochets nickelés à viande de boeuf et/ou de porc reçoivent une pulvérisation d'une huile minérale de qualité technique pour lubrifier les roues ou rouleaux de fonte.
L'épaisseur de la couche de nickel formée sur les crochets à viande est de 3,8 /u à 8,9 /u, comme on peut la
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mesurer à l'aide d'un appareil Permascope de la Fisher
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8éientif.c C .
On utilise les 300 crochets à viande de boeuf et de porc dans une salle d'abattage. On les lave périodiquement au moyen d'une solution à 1% de la composition alcaline de dé- crassement ci-dessus pour en éliminer les souillures, la grais- se et le sang. Aucune formation de rouille n'a lieu, même après plusieurs mois d'utilisation. Au contraire, des crochots à. viande ordinaires non traités se recouvrent de rouille en quel- ques heures dans les conditions d'humidité qui règnent dans les salles d'abattage et dans l'humidité élevée des salles de refroidissement et de réfrigération.
Bien que divers modes et détails de réalisation aient 1 été décrits, pour illustrer l'invention, il va de soi que celle-ci est susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre.
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Process for nickel-plating dirty metal objects.
The present invention relates to a process for nickel plating fouled ferrous metal objects.
Ferrous metal objects used in the handling of meat in the meat packing industries are highly encumbered with concrements, oils, grime and grease and must be periodically cleaned to meet regulatory requirements. 'hygiene. The cast iron parts of the meat hooks and carts have
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coarse surfaces from which grease and other soiling is difficult to remove. Other objects made of ferrous metals have a rough surface which is difficult to clean due to the formation of concretes and rust.
Previously, these fouled objects could not be treated in a suitable manner to avoid the formation of rust and concretions, which was a disadvantage for the meat industry.
The object of the present invention is to provide a process for the chinic nickel plating of objects made of embedded ferrous metals, during which concretions, rust, grease and grime are removed from the objects which are then nickeled.
A subject of the present invention is therefore a process for the chemical nickel plating of clogged ferrous metal objects comprising the following stages during which: (a) the object is brought into contact with an aqueous scouring solution which contains 1 to 12% by weight of an alkali metal hydroxide, o to 4% by weight of an alkali metal carbonate, 1 to 8% by weight of a chelating agent which forms soluble chelates of iron III in alkaline solution and 0.1 to 2% by weight of an alkaline stable water soluble wetting agent at a temperature of 82 ° C. at the boiling point of the solution, to remove dirt from the surface of the solution. object, (b)
the cleaned object is rinsed with water, (c) the rinsed object is brought into contact with an aqueous nickel plating solution which contains 0.02 to 0.27 mol / liter of nickel ions, 0.02 to 0 , 24 mole / liter of hypophosphite ions and 0.01 to 0.12 mole / liter of gluconate ions, at a temperature of 82 to 96 C and at a pH of 2.5 to 7.0 to nickel the object and (d) rinsing the nickel-plated object.
Suitable wetting agents for step (a) are ionic, anionic or amphoteric bonding surfactants. ,
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All concentrations are expressed on a weight basis unless otherwise indicated.
The scouring and nickel plating baths used in the process of the invention can be prepared from dry and stable masterbatches, constituents by simply mixing these masterbatches with water. No further adjustment of the concentrations is necessary before or during use of the bath. The usual process of preparing nickel plating baths before use and continuously adjusting the concentration of the constituents according to the data of repeated analyzes is thus avoided.
The method of the invention is simple and can be performed by unskilled personnel with excellent results at the location where the objects are used.
The first stage of the process of the invention consists in bringing an object made of ferrous metal into contact with an aqueous solution of scouring. The objects made of ferrous metals which can be treated by the method of the invention are objects made of cast iron, steel and other ferrous metals and alloys. The process of the invention lends itself in particular to the nickel plating of clogged meat hooks and carts used in the meat packaging industries.
The aqueous scouring solution contains an alkali metal hydroxide, a chelating agent which forms chelates of iron III soluble in alkaline medium, a water soluble and stable surfactant in alkaline medium and, if desired, up to 20% by weight of carbonates, silicates, phosphates, polyphosphates or other water-soluble salts, optionally as a mixture, The constituents of the cleaning bath can be mixed beforehand to give dry and stable powders to be mixed simply with water to form the bath
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of decommissioning. The concentrations of the constituents in the solution are as follows:
EMI4.1
<tb> Conferences, <SEP> '<SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Constituents, <SEP> favorable <SEP> values <SEP> preferred <SEP> values
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroxide <SEP> of <SEP> metal <SEP> alkali <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 2.8 <SEP> - <SEP> 12
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> of <SEP> chelation <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 8 <SEP> 2- <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> wetting <SEP> 0.1- <SEP> 2 <SEP> 0.2 <SEP> - <SEP> 1.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> of <SEP> metal <SEP> alkaline <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 0.8 <SEP> - <SEP> 3.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Silicate <SEP> of <SEP> metal <SEP> alkaline <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 4, <SEP> 0- <SEP> 2,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Polyphosphate <SEP> of <SEP> metal <SEP> alkali. <SEP> 0-4 <SEP> 0- <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alkaline <SEP> Metal <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 0- <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alkaline <SEP> Metal <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 1
<tb>
The alkali metal hydroxide is in particular sodium or potassium hydroxide. Chelating agents must be stable in an alkaline medium and form water-soluble iron III chelates. The chelating agents should preferably be in the form of alkali metal salts, but the corresponding ammonium salts are also suitable.
Suitable chelating agents are the alkali metal salts of polybasic acids, such as oxalic acid; polyhydroxylated monobasic acids of formula:
CH2OH (CHOH) XCOOH where x is at least 4, such as gluconic acid and glucoheptonic acid; polyhydroxylated dibasic acids of formula:
HOOC (CHOH) yCOOH in which y is at least 4. such as mucic acid, saccharic acid and tartaric acid; polybasic polyhydroxy acids, such as citric acid;
ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, di (hydroxy-. ethyl) glycine, (hydroxyethyl) ethylenediaminetri- acid
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EMI5.1
acetic, diethylenetriaminepentaacetic acid, etc.
The term “wetting agent” is understood to mean all the anionic, nonionic or amphoteric surfactants or detergents, stable in an alkaline medium, among which it is appropriate to cite: (1) ordinary soaps of alkali metals, such as salts sodium and potassium higher fatty acids in natural animal or vegetable oils and fats (such as palm oil, tall oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, castor, tallow, whale oil, fish oils, fat,.
lard and mixtures of these fats), fatty acids obtained by synthesis (for example by oxidation of hydrocarbons or by hydrogenation of carbon monoxide by the 'Fischer-Tropsch process), resin acids (such as rosin and tall oil resin acids) and / or naphthenic acids.
Sodium and potassium soaps can be obtained by direct saponification of fats and oils or by neutralization of free fatty acids prepared by a separate process; (2). Synthetic organic detergents which are distinguished by their high solubility in water, resistance to precipitation by hard water constituents, and high surfactivity and detergency, including: (a ) synthetic anionic detergents (at
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the exclusion of true soaps. In general, the synthetic detergents of this class are water-soluble salts, in particular of alkali metals, of organic reaction products of sulfuric acid having an alkyl radical of approximately.
8 to 22 carbon atoms and one radical selected from the class formed by sulfuric acid ester and sulfonic acid radicals.
Important examples of such synthetic detergents are sodium and potassium alkyl sulphates and especially those. obtained by sulfation of higher alcohols resulting from the reduction of glycerides, tallow or coconut oil; sodium or potassium alkylbenzene sulfonates in which the alkyl radical has about 9 to 15 carbon atoms and especially the compounds of this type described in United States Patents Nos. 2,220,099 and 2,477,383; Sodium sulfonates of glycerol alkyl ethers, especially ethers of higher alcohols, tallow and coconut oil; sodium sulfates and sulfonates of coconut fatty acid monoglycerides;
sodium or potassium salts of sulfuric esters of reaction products of 1 mole of a higher fatty alcohol (for example tallow alcohol or coconut oil) and about 3 moles of oxide ethylene; the sodium or potassium salts of
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sulfates of ethers of an alkylphenol with approximately
4 units of ethylene oxide per molecule of which the alkyl radical has approximately
9 carbon atoms; reaction products of fatty acids, for example those derived from coconut oil, esterified with isethionic acid. and neutralized with sodium hydroxide; sodium or potassium salts of fatty acid amidos of an N-methyltaurine, the fatty acids derived, for example, from coconut oil;
in addition to other known compounds of this kind, a number of which are mentioned in U.S. Patents 2,486,921, 2,486,922 and
2,396,274; (b) nonionic synthetic detergents.
Synthetic detergents of this class are generally obtained by condensing an alkylene oxide (hydrophilic in nature) with an organic hydrophobic aliphatic or alkylaromatic compound. The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene radical condensed with a particular hydrophobic radical can be easily adjusted so that the compound formed is water soluble and its hydrophilic and hydrophobic properties have the required balance.
Examples of nonionic surfactants which are suitable for the purposes of the invention include the adducts.
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ethylene oxide with fatty alcohols, aklylphenols, fatty acids; fatty acid amides, alkylol-di-fatty acid amides, alkylsulfonic acid amides, acid amides
EMI8.1
alkylbenzenesulphonics, alkylalkylolamides, partial ethers of fatty alcohols, partial esters of fatty acids and polyvalent alcohols, etc. Mention should also be made, among these latter compounds, of partial ethers or partial esters of glycerin or of polyglycerins, such as those obtained, for example, by condensation of a glycide with an alcohol, fatty or fatty acid.
When these partial ethers or partial esters contain at least 3 and preferably 4 to 10 free hydroxyl radicals in the molecule, their solubility in water is often sufficient to allow their use for the purposes of the invention, even without. further addition of ethylene oxide.
Among the compounds which are suitable for the purposes of the invention, however, mention should also be made of those which can be obtained by reacting hydrophobic organic compounds containing an active hydrogen atom first with an alkylene oxide. higher, such as propylene oxide or butylene oxide, then with ethylene oxide until the reaction product is water soluble.
It is
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It is also possible to prepare water-soluble substances by adding a sufficient amount of ethylene oxide, followed by addition of limited amounts of propylene oxide, this addition being small enough 'large' for the resulting compound to remain water-soluble ', C The nonionic surfactants are distinguished in particular by their low foaming properties.
For example, detergents sold under the name "Pluronic" constitute a class of well known nonionic synthetic detergents.
These compounds are formed by condensation of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic part of the molecule which is obviously insoluble in water has a molecular weight of about 1500 to 1800. The addition of polyoxyethylene radicals to this hydrophobic part tends to increase the water solubility of the entire molecule, causing them to become more soluble in water. condensation products remaining liquid until their polyoxyethylene content is about 50% on a weight basis.
Other nonionic synthetic detergents are in particular: (i) the condensation products of polyoxyethylene and of alkylphenols, for example the condensation products of 1 mole of an alkylphenol including the alkyl radical, branched or not,
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has about 6 to 12 carbon atoms with 10 to
25 moles of ethylene oxide. The alkyl radical of such compounds can be derived from polymerized propylene, diisobutylene, octane or nonane, for example; . (ii) the condensation products of ethylene oxide with reaction products of propylene oxide and of ethyleneidiamine, the composition of which may vary according to the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic properties.
For example, satisfactory compounds are those which contain about 40 to 80% by weight of polyoxyethylene, which have a molecular weight of en-. approximately 5,000 to 11,000 and which result from the reaction of ethylene oxide with a hydrophobic base which is the reaction product of ethylenediamine with excess propylene oxide and which has a molecular weight of approximately 2,500 to 3000, (iii) condensation products of aliphatic alcohols, branched or not, of 8 to 18 carbon atoms with ethylene oxide, for example the condensation products of 10 to 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of the coconut alcohols fraction having 10 to 14 carbon atoms;
(c) amphoteric synthetic detergents such as "Miranols" which are described in U.S. Patent Nos. 2,528,378 and 2,773,068
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and which answer the formula:
EMI11.1
in which R represents a hydrocarbon radical of 4 to 18 carbon atoms, R1 represents a hydrocarbon radical of 1 to
4 carbon atoms, R2CO represents an acyl radical of 1 to 4 carbon atoms,
X represents a hydrogen, sodium or potassium atom or a -CH2COONa, -CH2COOK or -CH2COOH radical, and Y represents a hydrogen, sodium or potassium atom.
The preferred wetting agents are those comprising:% Sodium salts of tall oil fatty acids 1 - 3 Miranol 0.2-2 Ethoxylated alkylphenols 0.2-2 ... the alkyl radical has 8 or 9 carbon atoms and the compound contains 10 to 30 moles of ethylene oxide.
The silicates, orthophosphates, polyphosphates, sulphates and other alkali metal salts which may be present in the scouring bath are notably the sodium and potassium salts. The temperature of the scouring bath can range from 82 ° C to the boiling point but is preferably 93 to 104 ° C.
Removal of concrements, rust, grease and grime from fouled ferrous metal objects
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in the scouring bath can be facilitated by agitating this bath using conventional agitators or ultrasonic agitators. Metal objects can be immersed in the bath, removed from it, then rinsed with a spray of air and water under pressure, and then finally be re-immersed in the bath. Alternatively, the scouring liquid can be sprayed continuously and intermittently under high pressure onto the metal objects.
The scuffed metal objects are then rinsed, preferably with water.
The decayed and rinsed ferrous metal objects are then brought into contact with an aqueous solution of nickel plating containing nickel ions, hypophosphite ions and gluconate ions in concentrations specified below:
EMI12.1
<tb> Concentrations, <SEP> moles / liter <SEP>
<tb> Suitable <SEP> Components Preferred <SEP>
<tb>
<tb> Ions <SEP> nickel <SEP> 0.02 <SEP> - <SEP> 0.27 <SEP> 0.08 <SEP> -0.14
<tb>
<tb> Ions <SEP> hypophosphite <SEP> 0.02 <SEP> - <SEP> Oy24 <SEP> 0.07- <SEP> 0.12
<tb>
<tb> Ions <SEP> gluconate <SEP> 0.01 <SEP> - <SEP> 0.12 <SEP> 0.03 <SEP> - <SEP> 0.06
<tb>
Nickel ions can be obtained from nickel chloride, nickel sulphate, nickel hypophosphite, etc;
hypophosphite ions can be derived from sodium hypophosphite, nickel hypophosphite, hypophosphorous acid, etc; and the gluconate ions may be derived from gluconic acid or the corresponding sodium, potassium or ammonium salts. The nickel plating bath can be prepared by mixing with water 1 to 10% of a stable and anhydrous composition of the above constituents. The preferred anhydrous composition contains 20-70% of a nickel salt, retort nickel sulfate or chloride, 10-40% of an alkali metal hypophosphite, such as sodium hypophosphite, and 10-40%. % of a gluconate
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alkali metal, such as sodium gluconate.
The nickel plating bath can have a pH of 2.5 to 7.0 and preferably 3.5 to 6.5. The temperature of this bath can vary from 82 to 96 ° C., and preferably from 93 to 96 ° C. Other compounds which may be present in the nickel-plating bath are in particular the soluble compounds of sulfur, cobalt, lead, boron, copper, chromium, zinc, manganese, magnesium, as well as acetates, citrates, lactates, tartates, nitrates, sulphates, thiosulphates, and salts of acids
EMI13.1
ethylenediaminotetraacetic and nitrilotriacetic.
The nickel-plated ferrous metal articles are then rinsed, preferably with water, to remove the residual constituents from the nickel-plating bath.
The scuffed and then nickel-plated ferrous metal articles produced by the process of the invention carry a special nickel coating and are substantially free of rust, concrements, grease and grime. The coating of nickel, which is substantially impermeable, prevents reconditioned items from rusting in service and makes it much easier to remove concretions, grease and grime which subsequently accumulate on these items in service. .
The method of the invention makes it possible to recondition articles of ferrous metals which are used in the meat packaging industry and which have become unusable for reasons of hygiene and to bring them back to a condition in which they again satisfy. to hygiene requirements.
The invention is further illustrated, without being limited, by the following examples.
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EXAMPLE 1.-
Following the process of the invention, a series of cast iron hooks and carriages used in the meat packing industry are chemically nickel-plated and which are completely contaminated with concretions, grease and grime and which bear deep pitting of rust. In the first stage, the objects are immersed in an aqueous solution containing 8.0% of the composition below.
EMI14.1
<tb>
%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Caustic <SEP> soda <SEP> 48.00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 1325
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 35.00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Salts <SEP> of <SEP> sodium <SEP> of <SEP> acids <SEP> gra <SEP> of <SEP> tall oil <SEP> 2.00
<tb>
EMI14.2
Miranol JFM Concentrate 7..00
EMI14.3
<tb> Linear <SEP> Nonylphenol <SEP> Ethoxylate <SEP>
<tb>
<tb> (15 <SEP> moles <SEP> of ethylene oxide <SEP>) <SEP> 0.75
<tb>
The temperature in the scouring bath is 104 C. The metal objects are immersed in this bath, rinsed by spraying with air and water, then immersed again until the total elimination of concretions and rust from the material. surface and pitted areas, The scuffed objects are then rinsed with water.
The cleaned and rinsed objects are then immersed in an aqueous solution containing 3.0% of the following constituents:
EMI14.4
s ro
EMI14.5
<tb> Nickel <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> sodium <SEP> hypophosphite <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 20
<tb>
The nickel plating bath has a temperature of 88 C and a pH of 6.4.
Metal objects are left in contact with the nickel plating bath
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until a strong, well-adherent layer of nickel forms on the surface. The nickel-plated objects are then rinsed with water. A protective layer of nickel with a thickness of 5.1 to 12.7 microns is thus deposited on the surface of the objects.
Nickel plated objects have high resistance to corrosion and rust formation and are suitable for continuous use in the meat packing industry.
EXAMPLE 2. -
In a meat processing industry, two 1020 liter stainless steel vessels are installed with steam coils.
The first of the vessels contains a slurry solution which comprises 24% of the following stable anhydrous composition:
EMI15.1
<tb>%
<tb>
<tb> Caustic <SEP> soda <SEP> 48
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 13.25
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 35
<tb>
<tb> Salts <SEP> of <SEP> sodium <SEP> of <SEP> fatty acids <SEP> <SEP> of '<SEP> tall oil <SEP> 2
<tb>
<tb> Miranol <SEP> SET <SEP> concentrated <SEP> 1
<tb>
<tb> Linear <SEP> Nonylphenol <SEP> Ethoxylate <SEP>
<tb> (15 <SEP> moles <SEP> of ethylene oxide <SEP>) <SEP> 0.75
<tb>
The temperature of the scouring bath is 104 C.
The second vessel contains a 4.0% solution of the following stable anhydrous nickel plating composition: i,
EMI15.2
<tb>%
<tb>
<tb> <SEP> <SEP> codium chloride <SEP> (NiCl2.3H2O) <SEP> 50
<tb> <SEP> sodium <SEP> hypophosphite <SEP> 25
<tb>
<tb> Gluconate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 25
<tb>
The nickel plating bath which has a pH of 6.7 at 82 ° C. is heated and suspended in the first vessel containing the alkaline bath.
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unclogging 75 beef and / or pork hooks hanging from a circular frame. The hooks are immersed for 45 minutes until complete elimination of grease, rust, concrements and grime. The beef and pork hooks are then thoroughly rinsed with water under high pressure.
The frame and the hooks are then suspended in the second container containing the nickel plating composition for 45 minutes at a temperature of 82 to 88 ° C. The hooks are then removed from the nickel plating solution and rinsed thoroughly.
A total of 4 batches of 75 beef and pork hooks were processed as described above. No adjustment of the concentrations and no addition are necessary either for the alkaline scouring solution or for the nickel plating solution, with the exception of a water make-up to replace the water lost by evaporation,
The duration of treatment of the hooks in the nickel plating bath and the temperature at which this treatment is carried out are given below:
EMI16.1
<tb> Batch <SEP> n <SEP> Duration <SEP> of <SEP> processing. <SEP> minutes <SEP> Temperature <SEP> -of the <SEP> bath, <SEP> 00- <SEP>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 45 <SEP> 82 <SEP> - <SEP> 88
<tb>
<tb> 2 <SEP> 45 <SEP> 88 <SEP> - <SEP> 91
<tb>
<tb> 3 <SEP> 75. <SEP> 91 <SEP> - <SEP> 93
<tb>
<tb> 4 <SEP> 90 <SEP> 93 <SEP> - <SEP> 96
<tb>
All nickel plated beef and / or pork hooks are sprayed with a technical grade mineral oil to lubricate the cast wheels or rollers.
The thickness of the nickel layer formed on the meat hooks is 3.8 / u to 8.9 / u, as can be seen
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measure using a Fisher Permascope device
EMI17.1
8éientif.c C.
The 300 beef and pork hooks are used in a slaughterhouse. They are washed periodically with a 1% solution of the above alkaline fouling composition to remove soil, grease and blood. No rust formation occurs, even after several months of use. On the contrary, hooks to. Ordinary untreated meat will rust over within hours in the humid conditions of slaughterhouses and in the high humidity of cooling and refrigeration rooms.
Although various embodiments and details of embodiment have been described, in order to illustrate the invention, it goes without saying that the latter is susceptible of numerous variations and modifications without departing from its scope.