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Nouvelles compositions de traitement photographique
La présente invention est relative à des compositions permettant de régler le gonflement des couches de gélatine telles que des couches d'émulsion aux gélatino-halogénures d'argent et, éventuellement, de tanner les dites couches.
Pendant des années on s'est penché sur le problème du tannage et du réglage du gonflement des couches de gélatine dans les produits photographiques. A cette fin, on a utilisé des aldé- hydes et leurs dérivés dans des couches de gélatine photographi ques et dans des solutions de développement photographiques, On ne peut, cependant, utiliser des agents tannants de la gélation du type aldéhyde, le formaldéhyde par exemple,, dans des couches d'é-
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mulaion que dans certaines limites, puisqu'au delà d'une période de temps donné, le tannage se poursuit plus qu'il n'est souhaitable. Dans les filma en couleurs à coupleurs incorporés, les aldéhydes tendent également à r4a- gir avec les coupleurs.
De plus, il eet souhaitable d'utiliser les aldé- hydes suivant des proportions aussi faibles que possible dana des solutions de traitement, étant donné leur effet néfaste sur les caractéristiques sonsi- tométriquas, Enfin, les vapeurs d'aldéhyde qui se dégagent des solutions sont indésirables.
De même, on a utilisé dea sels, tela que le sulfate de sodium, en particulier en combinaison avec des agents tannants organiques, tels que le formaldéhyde, pour régler le gonflement des couches de gélatine pendant le traitement. L'utilisation du sulfate de sodium présente cependant au moins deux inconvénients inhérents le sulfate de sodium a une solubilité dans les compositions tannantes et la variation du coefficient de solubilité du ! sulfate de sodium avec la température est tel que, pour des températures à peine inférieures à la température ambiante, le sulfate de sodium à 10 molj- ouïes d'eau commence à cristalliser dans la solution en formant des masses cristallines, difficilement solubles, sur les raclettes, les rouleaux, les cuvas ou dans les tuyaux.
En conséquence, quand on humidifie avec les so- lutions aqueuses de traitement habituelles les couches de gélatine photogra- phiques contenant une quantité minimale d'agents tannants de la gélatine, elles gonflent rapidement et deviennent sujettes à l'abrasion. Il est donc difficile, sinon impossible, de traiter les couches dans des appareils dans lesquels les couches entrent en contact aveo des rouleaux ou autres.
C'est pourquoi, dans la pratique, on traite les couches de gélatine photographique,
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les couches d'émulsion aux gélatino-halogénures d'argent, par exemple, par ! des compositions aqueuses trèa tannantes à base de tannants du type aldéhyde ou d'autres tannants minéraux ou organiques, en combinaison avec des sel tels que du sulfate de sodium, à la première étape d'une série de traite- mente comprenant le développement, le fixage et le lavage.
On a découvert qu'on pouvait remédier aux inconvénients décrits ci- ' dessus en introduisant du sulfate de magnésium dans les compositions acides de traitement photographique, tels que des bains d'arr8t acides, des solu- tions acides de tannage de la gélatine, telles que des solutions acides d'alun de potassium ou d'alun de chrome, ainsi que dans des solutions acides tan- nantes de la gélatine du type aldéhyde.
Finalement, dans ces solutions le sulfate de magnésium, seul ou en combinaison avec un autre sel, tel que du sulfate de sodium ne se cristallise pas facilement dans l'appareil de irai- tement, et quand on utilise le sulfate de magnésium dans des selutions de tannage de la gélatine du type aldéhyde, on peut régler d'une manière plus efficaoe le tannage et le gonflement de la gélatine en utilisait moins d'agent tannant du type aldéhyde et un sel, du sulfate de sodium par exemple, et les caractéristiques senaitométriques des émulsions ne changent pas. De plus, le remplacement de tout ou partie des sels tels que le sulfate de sodium dans les compositions tannantes par du sulfate de magnésium permet d'obtenir des sels qui ne se cristallisent pas dans la solution à des températures d'environ 7 C à 21 C.
De même, puisqu'on peut diminuer la concentration en aldéhyde des solutions de tannage, de 50/100 par exemple, il y a diminution en proportion des évaporations, Un avantage supplémentaire qui résulte de l'utilisation du sulfate de magnésium dans les solutions est que cela entraîne
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une plus grande stabilité ou une décomposition plus faible au cours de la conservation pendant de longues périodes de temps.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
EXEMPLE 1 -
On expose à un sujet coloré un film en couleurs, à coupleurs
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incorpores, comprenant plusieurs couches d'émulsion aux gélatino-halogénures d'argent, chromatisées d'une manière différente et contenant des coupleurs chromogènes qui réagissent avec un développateur pour y former des imagos de colorants, et on le traite dans un appareil à développement continu pen- dant environ 3 mn à 29 C par la composition de prétannage euivante s
Eau .............................. 700 ml Glycocolle ....................... 1,0 g
Combinaison bis-bisulfitique de
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suooinaldëhyde ,(pe. siJ.pol,e......r 6,5 g Sulfate de sodium,,anhydre 75 g Sulfate de magnésium (7H2O) ......
257 g Bromure de sodium,anhydre 2 g Acétate de sodium,anhydre ........ 15,0 g Aoide acétique cristallisable 3,0 ml Formaldéhyde (37,5 %)............ 27 ml
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Eau ......................q.e.p... 1 litre pH à 27 C 4,80
La formule contient environ 40/100 en moins d'aldéhyde qu'on en utilise habituellement pour régler le gonflement des émulsions. On effectue par la suite le développement, le fixage et le lavage habituels dans l'ap- pareil, le film se déplaçant à l'aide d'un dispositif de transport à rouleaux dans les différents postes de traitement. En examinant le film traité, on
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ne peut voir aucune trace indésirable de rouleau et l'examen des image* colorées montre que les propriétés sensitométriques des émulsions n'ont subies aucun dommage.
De même, après l'utilisation oontinue de la compo- sition de prétannage, le sel ne se cristallise pas, même quand la tempé- rature est passée de 7 C à 21 C.
Le film traité dans l'exemple ci-dessus présentait une fine couche protectrice de gélatine par dessus les couches d'émulsion. On obtient des résultats identiques, aveo un film sans cette couche, les couches d'émulsion ne présentent alors que des traces d'abrasion et les images en couleurs ont une densité et un contraste suffisants.
EXEMPLE 2 -
On traite, comme à l'exemple 1 un film en couleurs contenant plu- sieurs couches d'émulsion à la gélatine, mais en utilisant la composition prétannante suivante pendant3 mn à 29 C.
Eau 700 ml
Glycooolle ................ 1,0 g
Composition bis-bisulfitique de sucoinaldéhyde (Sel diso- dique) .................... 7,5 g
Sulfate de magnésium (7H2O) 430 g
Bromure de sodium, anhydre. 2,0 g Diacétate de sodium 7,8 g
Acétate de sodium .15,09
Formaldéhyde (37,5 %)...... 27,0 ml
Eau .................q.s.p. 1 litre pH à 27 C ................. 4,80
La formule se caractérise par l'utilisation de sulfate de magnésium ' sans sulfate de sodium pour régler le gonflement de la. gélatine.
L'examen du film traité montre que les couches d'émulsion ont été tannées d'une manière satisfaisante et qu'on n'aperçoit plus de marques d'abrasion ou de traces provenant du contact du film aveo les rouleaux,
Il est possible que les formules des exemples ci-dessus ne oontien-
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nent que le dérivé bisulfitique d'aldéhyde ou du formaldéhyde, oependant, une quantité plus importante de chacun d'eux est habituellement nécessaire pour obtenir un tannage suffisant des couches de gélatine, EXEMPLE 3 - .
L'efficacité de l'utilisation du sulfate de magnésium aveo du sul- fate de sodium dans une composition prétannante telle que décrite à l'exem- ple 1 se détermine d'après les données suivantes.
A) On a constaté que oinq compositions prétannantes à base d'aldéhyde oon- tenant chacune 150 g/1 de sulfate de sodium, leurs densités spécifiques variant de 1,138 à 1,150 à 27 C, montrent les premiers signes de cristal- lisation à 19 C ¯ 1 C.
B) - Les compositions prétannantes suivantes à base d'aldéhyde cristallisent aux températures indiquées
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<tb> Prétannant <SEP> 'Densité <SEP> spéci- <SEP> MgSO <SEP> 7H2O <SEP> Na2SO4 <SEP> Température <SEP> ' <SEP>
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<tb> fique <SEP> à <SEP> 27 C <SEP> (g/l) <SEP> (g/l) <SEP> $de <SEP> la <SEP> lère
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<tb> 2 <SEP> 1,182 <SEP> 231 <SEP> 89 <SEP> 8,5
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<tb> 3 <SEP> 1,180 <SEP> 257 <SEP> 75 <SEP> 6,7
<tb>
De ces données, il apparaît que le sulfate de magnésium abaisse notablement la température de cristallisation.
EXEMPLE 4 -
On prouve l'efficacité du sulfate de magnésium en combinaison avec le sulfate de sodium pour le réglage du gonflement des couches d'émulsion à
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la gélatine, en traitant un film en couleurs à plusieurs couchée à coupleurs ' incorporas par une série de compositions prétannar.tea contenant de l'aldé- hyde suivi par la neutralisation, le développement, le bain d'arrêt acide et le lavage. Les compositions prétannantes se différencient seulement par leur teneur en sulfate de sodium ou en sulfate de magnésium.
On obtient des résultats identiques avec des couches d'émulsion à la gélatine ordinaires destinées à la photographie en noir et blanc .
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<tb> Concentration <SEP> en <SEP> sel <SEP> de <SEP> la <SEP> solu-
<tb>
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s Prétannant ( -.--' 9 de prétannage g l : Gonflement à la 9 fin du dévelop- Na2S04 s s ldgS04.7ga0 s s pement s
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<tb> 1 <SEP> 154 <SEP> 0 <SEP> 100%
<tb>
<tb> 2 <SEP> 82 <SEP> 141 <SEP> 108%
<tb>
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3 0 298 110% 4 0 512 93%
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<tb> 5 <SEP> 75 <SEP> 257 <SEP> 84%
<tb>
Comme on peut le voir d'après ces données, quand on utilise du sul- fate de magnésium comme sel unique des compositions de tannage, il est néces- saire d'en utiliser une plus grande quantité pour régler le gonflement des couches de gélatine que lorsqu'on utilise du sulfate de sodium.
De même, il est nécessaire d'utiliser notablement plus de sulfate de magnésium que lorsqu'on utilise un mélange de sulfate de magnésium et de sulfate de sodium, On détermine le gonflement des couches de gélatine en suivant le procédé et en utilisant l'appareil décrits dans le "Journal of Photographie Science and
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Engineering", Flynn and Levine, Vol. 8, N' 5, SePt--Oct- 1964 - p. 275.
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EXEMPLE 5 -
Le bain d'arrêt acide de sulfate de magnésium suivant est utile pour régler le gonflement des couches de gélatine.
Aoide acétique oristallisable 30 ml
MgSO4.7H2O ............................. 250-275 g
Eau q.s.p 1 litre EXEMPLE 6 -
La composition suivante représente des compositions acides tannan- tes de la gélatine à base d'alun de chromo et d'alun de potassium utiles pour régler le tannage des couches de gélatine.
Alun de potassium 15 g
MgSO4.7H2O ............................. 250-275 g
Acide aoétique cristallisable 30 ml
Borate de sodium ....................... 5 g
Eau ............................q.s.p... 1 litre
Solution de NaOH à pH 5,0 ..............
Pour permettre le réglage du gonflement de l'émulsion ou de sa cristallisation, il oonvient d'utiliser de 10 à 500 g/l de sulfate de magné- sium, (sous forme de MgS04, 7H2O) dans les compositions aqueuses prétannantes, et quand on utilise du sulfate de magnésium et du sulfate de sodium (Na2SO4), il convient d'utiliser un rapport d'environ 0,5 :1 1 à 5 11 en masse de sul- fate de magnésium par rapport au sulfate de sodium à des températures d'en- viron 7 C à 21 C.
On peut utiliser les autres sulfates de métaux alcalins, tels que le sulfate de potassium, avec le sulfate de magnésium dans les compositions à base d'aldéhyde pour le tannage de la gélatine quoiqu'il faille s'attendre à ce que ces sulfates présentent une solubilité différente et d'autres caractéristiques de tannage de la gélatine en combinaison aveo le sulfate de magnésium.
Les compositions de traitement acides décrites dans ce mémoire ne
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comprennent pas seulement des compositions aqueuses diluées contenant du sulfate de magnésium et des tannants de la gélatine, mais également des mélanges secs vendus en paquets ainsi que des solutions concentrées de ces produits que l'on peut diluer à l'eau pour obtenir des solutions prêtes à l'emploi. Les formes hydratées connues de sulfate de magnésium et le sul- fate de magnésium anhydre sont utiles dans les.compositions ; cependant, on préfère utiliser pour la vente en paquet seo, les formes contenant le moins possible d'eau d'hydration tel que le sulfate de magnésium anhydre ou son monohydrate.
Il peut y avoir dans les solutions de tannage d'autres produite tels que des composés tampon, par exemple de l'acétate de sodium, et un aoide organique tel qu'un acide acétique. On peut ajouter les acides orgè- niques ou minéraux en quantités nécessaires pour acidifier les solutions de sulfate de magnésium. Des aminoaoides inférieurs, tels que le glyoooolle, peuvent être présents dans les compositions de tannage telles que celles décrites aux exemples 1 et 2, par exemple 1 g par litre de solution. Ceci est particulièrement souhaitable, dans le cas où la composition contient du formaldéhyde, pour empêcher toute réaction indésirable aveo d'autres composés du film ou de la composition de tannage.
On peut utiliser des composés antivoiles tels que ceux de la série du benzothiazole suivant l'émulsion de gélatine particulière à développer.
Les aldéhydes qu'on peut utiliser dans les compositions prétan- nantes suivant l'invention comprennent le formaldéhyde et des dialdéhydes ainsi que leurs produits d'addition bisulfitiques, par exemple, le formal- déhyde, le succinaldéhyde, le butyraldéhyde, le dérivé bisulfitique du formaldéhyde, le dérivé bis-bisulfitique du suooinaldéhyde, et des produits
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qui libèrent du succinaldéhyde tels que des dialooxytétrahydrofurannes infé- rieurs, Le formaldéhyde en combinaison avec le suocinaldéhyde ou le dérivé bis-bisulfitique de sucoinaldéhyde est particulièrement utile.
Cette combi- naison d'agents de tannage du type aldéhyde produit un effet de tannage sur la gélatine notablement plus important que ce qu'on pouvait atteindre de l'effet de tannage sur la gélatine d'autres composés seuls. A cette fin, on peut utiliser soit une quantité importante soit une quantité faible de for- , maldéhyde avec les dérivés bisulfitiques tels que les exemples ci-dessus l'ont illustré. Cependant, la quantité d'aldéhyde ou de dérivé bisulfitiquo ou des deux dans les solutions acides de traitement dépend largement de l'épaisseur de l'émulsion de gélatine et de la quantité de sulfate de magné- sium et de sulfate de sodium présente.
Les solutions de sulfate de magné- sium contiennent avantageusement d'environ à 100 g de dérivé bisulfitique d'aldéhyde et la quantité de formaldéhyde contenue dans environ 10 à 150 ml de formol à 375/1000 par litre de solution. Habituellement, quand on utilise des quantités plus faibles de dérivés bisulfitiques, on doit utiliser des quantités plus importantes de formaldéhyde et vice versa. Comme le montrent les exemples, on obtient de très bons résultats avec environ 6-7 g de composé bisulfitique en combinaison avec environ 25 cm3 de formol à 375/1000 par litre.
Pour le cas où les solutions acides de traitement contiendraient une proportion inférieure de sulfate de magnésium par rapport au sulfate de métal alcalin, par exemple environ 0,5 pour 1, on pourrait accroître avanta- geusement la concentration du composé bisulfitique d'environ 6 g à 10 g par litre.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation
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décrits, qui n'ont été choisis seulement qu'à titre d'exemples.
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New photographic processing compositions
The present invention relates to compositions which make it possible to regulate the swelling of gelatin layers such as gelatin silver halide emulsion layers and, optionally, to tan said layers.
For years the problem of tanning and controlling the swelling of gelatin layers in photographic products has been studied. For this purpose, aldehydes and their derivatives have been used in photographic gelatin layers and in photographic developing solutions. However, no gel hardeners of the aldehyde type such as formaldehyde can be used. ,, in layers of
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mulaion only within certain limits, since beyond a given period of time, tanning continues more than is desirable. In color films with built-in couplers, the aldehydes also tend to react with the couplers.
In addition, it is desirable to use the aldehydes in proportions that are as low as possible in the treatment solutions, given their detrimental effect on the sonicometric characteristics. Finally, the aldehyde vapors which emerge from the solutions. are undesirable.
Likewise, salts, such as sodium sulfate, especially in combination with organic tanning agents, such as formaldehyde, have been used to control the swelling of the gelatin layers during processing. The use of sodium sulfate, however, has at least two drawbacks inherent in the sodium sulfate having solubility in tanning compositions and the variation in the solubility coefficient of! sodium sulphate with temperature is such that, at temperatures just below room temperature, sodium sulphate at 10 molj-holes of water begins to crystallize in solution, forming crystalline masses, hardly soluble, on them. squeegees, rollers, cuvas or in pipes.
Accordingly, when the photographic gelatin layers containing a minimum amount of gelatin tanning agents are moistened with the usual aqueous processing solutions, they swell rapidly and become subject to abrasion. It is therefore difficult, if not impossible, to process the layers in apparatus in which the layers come into contact with rollers or the like.
This is why, in practice, the layers of photographic gelatin are treated,
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gelatin silver halide emulsion layers, for example by! highly tanning aqueous compositions based on tanning agents of the aldehyde type or other inorganic or organic tanning agents, in combination with salts such as sodium sulphate, in the first stage of a series of treatments comprising the development, the fixing and washing.
It has been found that the drawbacks described above can be overcome by introducing magnesium sulfate into acidic photographic processing compositions, such as acid stop baths, acidic gelatin tanning solutions, such as. as in acidic solutions of potassium alum or chromium alum, as well as in acidic solutions of gelatin of the aldehyde type.
Finally, in these solutions the magnesium sulphate, alone or in combination with another salt, such as sodium sulphate does not easily crystallize in the apparatus, and when magnesium sulphate is used in solutions. tanning of aldehyde-type gelatin, the tanning and swelling of the gelatin can be more effectively controlled by using less aldehyde-type tanning agent and a salt, for example sodium sulfate, and the characteristics senaitometric emulsions do not change. In addition, the replacement of all or part of the salts such as sodium sulphate in the tanning compositions with magnesium sulphate makes it possible to obtain salts which do not crystallize in the solution at temperatures of around 7 ° C to 21 ° C. vs.
Likewise, since the aldehyde concentration of the tanning solutions can be reduced, by 50/100 for example, there is a reduction in the proportion of evaporations. An additional advantage which results from the use of magnesium sulphate in the solutions is that this entails
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greater stability or lower decomposition during storage for long periods of time.
The following examples illustrate the invention.
EXAMPLE 1 -
A color film, with couplers, is exposed to a colored subject
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incorporated, comprising several layers of gelatin silver halide emulsion, chromatized in a different manner and containing color couplers which react with a developer to form dye images therein, and processed in a continuous development apparatus for about 3 min at 29 C by the euivante pre-tanning composition s
Water .............................. 700 ml Glycocoll ................ ....... 1.0 g
Bisulfite combination of
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suooinaldehyde, (pe. siJ.pol, e ...... r 6.5 g Sodium sulphate ,, anhydrous 75 g Magnesium sulphate (7H2O) ......
257 g Sodium bromide, anhydrous 2 g Sodium acetate, anhydrous ........ 15.0 g Crystallizable acetic acid 3.0 ml Formaldehyde (37.5%) .......... .. 27 ml
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Water ...................... q.e.p ... 1 liter pH at 27 C 4.80
The formula contains about 40/100 less aldehyde than is usually used to control the swelling of emulsions. The usual development, fixing and washing are then carried out in the apparatus, the film moving by means of a roller transport device to the various processing stations. By examining the processed film, we
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could not see any unwanted roller traces and examination of the colored images * showed that the sensitometric properties of the emulsions were not damaged.
Likewise, after continued use of the pre-tanning composition, the salt does not crystallize, even when the temperature has dropped from 7 C to 21 C.
The film processed in the example above had a thin protective gelatin layer on top of the emulsion layers. Identical results are obtained with a film without this layer, the emulsion layers then show only traces of abrasion and the color images have sufficient density and contrast.
EXAMPLE 2 -
A color film containing several layers of gelatin emulsion is treated, as in Example 1, but using the following pretanning composition for 3 min at 29 ° C.
Water 700 ml
Glycooolle ................ 1.0 g
Sucoinaldehyde bis-bisulphite composition (disodium salt) .................... 7.5 g
Magnesium sulfate (7H2O) 430 g
Sodium bromide, anhydrous. 2.0 g Sodium diacetate 7.8 g
Sodium acetate .15.09
Formaldehyde (37.5%) ...... 27.0 ml
Water ................. q.s.p. 1 liter pH at 27 C ................. 4.80
The formula is characterized by the use of sodium sulfate free magnesium sulfate to control the swelling of the. gelatin.
Examination of the treated film shows that the emulsion layers have been tanned satisfactorily and that no more abrasion marks or traces from contact of the film with the rollers can be seen,
It is possible that the formulas of the examples above do not
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Only the bisulfite derivative of aldehyde or formaldehyde, however, a larger amount of each is usually required to achieve sufficient tanning of the gelatin layers, EXAMPLE 3 -.
The effectiveness of using magnesium sulfate with sodium sulfate in a pretanning composition as described in Example 1 is determined from the following data.
A) It was found that five aldehyde-based pretanning compositions each containing 150 g / l of sodium sulphate, their specific densities varying from 1.138 to 1.150 at 27 C, show the first signs of crystallization at 19 C. 1 C.
B) - The following pretanning compositions based on aldehyde crystallize at the temperatures indicated
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<tb> Pre-tanning <SEP> 'Specific gravity <SEP> <SEP> MgSO <SEP> 7H2O <SEP> Na2SO4 <SEP> Temperature <SEP>' <SEP>
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<tb> 2 <SEP> 1.182 <SEP> 231 <SEP> 89 <SEP> 8.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> 1,180 <SEP> 257 <SEP> 75 <SEP> 6.7
<tb>
From these data, it appears that magnesium sulfate significantly lowers the crystallization temperature.
EXAMPLE 4 -
The efficacy of magnesium sulfate in combination with sodium sulfate for controlling the swelling of emulsion layers at
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gelatin, by treating a multi-coated color film with incorporated couplers with a series of pretannar.tea compositions containing aldehyde followed by neutralization, development, acid stopping bath and washing. The pretanning compositions differ only in their sodium sulphate or magnesium sulphate content.
Identical results are obtained with ordinary gelatin emulsion layers intended for black and white photography.
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<tb> Concentration <SEP> in <SEP> salt <SEP> of <SEP> the <SEP> solu-
<tb>
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s Pre-tanning (-.-- '9 pre-tanning g l: Swelling at the 9 end of development Na2S04 s s ldgS04.7ga0 s s pement s
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<tb> 1 <SEP> 154 <SEP> 0 <SEP> 100%
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<tb> 2 <SEP> 82 <SEP> 141 <SEP> 108%
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3 0 298 110% 4 0 512 93%
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<tb> 5 <SEP> 75 <SEP> 257 <SEP> 84%
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As can be seen from these data, when magnesium sulphate is used as the sole salt of the tanning compositions, it is necessary to use a larger amount to control the swelling of the gelatin layers than when using sodium sulfate.
Likewise, it is necessary to use significantly more magnesium sulfate than when using a mixture of magnesium sulfate and sodium sulfate. The swelling of the gelatin layers is determined by following the method and using the apparatus. described in the "Journal of Photography Science and
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Engineering ", Flynn and Levine, Vol. 8, No. 5, SePt - Oct-1964 - p. 275.
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EXAMPLE 5 -
The following magnesium sulfate acid stop bath is useful in controlling the swelling of the gelatin layers.
Oristallisable acetic acid 30 ml
MgSO4.7H2O ............................. 250-275 g
Water q.s.p 1 liter EXAMPLE 6 -
The following composition represents acid tanning gelatin compositions based on chromo alum and potassium alum useful for controlling the tanning of gelatin layers.
Potassium alum 15 g
MgSO4.7H2O ............................. 250-275 g
Crystallizable aoetic acid 30 ml
Sodium borate ....................... 5 g
Water ............................ q.s.p ... 1 liter
NaOH solution at pH 5.0 ..............
To allow control of the swelling of the emulsion or of its crystallization, it is advisable to use from 10 to 500 g / l of magnesium sulphate, (in the form of MgS04, 7H2O) in the aqueous pretanning compositions, and when magnesium sulfate and sodium sulfate (Na2SO4) are used, a ratio of about 0.5: 1 1 to 5 11 by mass of magnesium sulfate to sodium sulfate should be used at temperatures of around 7 C to 21 C.
The other alkali metal sulphates, such as potassium sulphate, can be used with magnesium sulphate in aldehyde-based compositions for the tanning of gelatin, although these sulphates should be expected to exhibit a high level of resistance. different solubility and other tanning characteristics of gelatin in combination with magnesium sulfate.
The acidic treatment compositions described in this specification do not
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include not only dilute aqueous compositions containing magnesium sulfate and gelatin tanning agents, but also dry mixtures sold in packets as well as concentrated solutions of these products which can be diluted with water to obtain ready solutions to work. The known hydrated forms of magnesium sulfate and anhydrous magnesium sulfate are useful in the compositions; however, it is preferred to use for sale in seo packages, the forms containing the least possible water of hydration such as anhydrous magnesium sulfate or its monohydrate.
There may be in the tanning solutions other products such as buffer compounds, for example sodium acetate, and an organic aid such as acetic acid. The organic or mineral acids may be added in amounts necessary to acidify the solutions of magnesium sulfate. Lower amino acids, such as glycoolol, can be present in tanning compositions such as those described in Examples 1 and 2, for example 1 g per liter of solution. This is particularly desirable, in the case where the composition contains formaldehyde, to prevent undesirable reaction with other compounds of the film or tanning composition.
Anti-fog compounds such as those of the benzothiazole series can be used depending on the particular gelatin emulsion to be developed.
The aldehydes which can be used in the pretensioning compositions according to the invention include formaldehyde and dialdehydes as well as their bisulfite adducts, for example, formaldehyde, succinaldehyde, butyraldehyde, the bisulfite derivative of formaldehyde, the bis-bisulfite derivative of suooinaldehyde, and products
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which release succinaldehyde such as lower dialooxytetrahydrofurans. Formaldehyde in combination with suocinaldehyde or the bis-bisulfite derivative of sucoinaldehyde is particularly useful.
This combination of aldehyde-type tanning agents produces a significantly greater tanning effect on gelatin than could be achieved from the tanning effect on gelatin of other compounds alone. For this purpose, either a large amount or a small amount of formaldehyde can be used with the bisulfite derivatives as illustrated by the examples above. However, the amount of aldehyde or bisulfitic derivative or both in acidic processing solutions depends largely on the thickness of the gelatin emulsion and the amount of magnesium sulfate and sodium sulfate present.
The solutions of magnesium sulfate preferably contain from about to 100 g of bisulfite aldehyde derivative and the amount of formaldehyde contained in about 10 to 150 ml of 375/1000 formalin per liter of solution. Usually, when smaller amounts of bisulfite derivatives are used, larger amounts of formaldehyde must be used and vice versa. As shown in the examples, very good results are obtained with about 6-7 g of bisulfite compound in combination with about 25 cm3 of 375/1000 formalin per liter.
In the event that the acidic treatment solutions contained a lower proportion of magnesium sulphate relative to the alkali metal sulphate, for example about 0.5 to 1, the concentration of the bisulphite compound could advantageously be increased by about 6 g. at 10 g per liter.
Of course, the invention is not limited to the embodiments
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described, which have been chosen only as examples.