BE700042A - - Google Patents
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Description
<Desc/Clms Page number 1> "Complexes métalliques de l'acide phospholinique" La présente invention se rapporte à l'utilisation d'aoides phospholiniques et de leurs dérivés pour la préparation de complexes métalliques. Par le brevet britannique N 975.460, il est connu que les esters acides de l'acide phosphorique forment avec divers cations métalliques des complexes que l'on peut employer par exemple pour des enduits hydrofuges ou résis- tants à la chaleur. Mais ces complexes polymères ont toutefois l'inconvénient de posséder des liaisons P-O-C sensibles à l'hydrolyse. Dans le J. Am. Chem. Soc. 87, 1965, 2076-2077, il est en outre décrit que les acides phosphiniques aliphatiques ou aromatiques, comme par exemple l'acide diméthylphosphinique ou l'acide diphénylphosphinique, forment avec les cationu métal- <Desc/Clms Page number 2> liques des chélates qui en partie possèdent des propriétés intéressantes. Les acides phosphiniques à utiliser ne sont toutefois que très difficilement accessibles. On vient présentement de découvrir que l'on peut préparer des complexes phosphiniques métalliques aisément accessibles, quand on fait réagir des acides phospholiniques de formule générale I EMI2.1 dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent de l'hydrogène, de . l'halogène, des groupes alcoyle et/ou aryle, avec des dérivés métalliques ou semi-métalliques, consistant en un cation métal- lique ou semi-métallique polyvalent du IIe au Ville groupe ou sous-groupe du système périodique et en un reste acide, alcoxy, aroxy, alcoyle ou aryle, à des températures inférieures à 300 C. Les acides phosphiniques cycliques précités, qui sont également qualifiés d'acides phospholiniques, sont devenue récemment accessibles avec un bon rendement et sont obtenus de manière connue par réaction de phosphites cycliques, aliphati- ques ou aromatiques de formule générale II ou III EMI2.2 avec des 1,3-diènes comme le butadiène, l'isoprène, le chloro- prène, le pentadiène-1,3, le 2,3-dichlorobutadiène, le 2,3-di- ; t-butylbutadiène, le 2-phénylbutadiène l'hexadiène, la tétra- phénylpentane-dione ou le bicyclohexène à doubles liaisons oon- ; juguées et par conversion ultérieure en les acides libres. <Desc/Clms Page number 3> En plus de l'accessibilité aisée les nouveaux complexes phosphiniques métalliques des acides phospholiniques possèdent l'avantage que la présence de la double liaison permet une réticulation ultérieure. Ils peuvent, tout comme les complexes métalliques phosphorés connus, être utilisés comme matières plastiques ou comme addition pour matières plastiques et caout- chouc, comme agents de peintures, pigments ou additifs pigmen- taires, comme agents ignifugeants pour polymères, comme additifs antistatiques ou ignifugeants pour textiles ou papier, comme co-catalyseurs dans la polymérisation de composés insaturés et ; aussi comme biocides. La préparation des complexes phosphiniques métalliques conformes à l'invention des acides phospholiniques a lieu sim- plement en ajoutant ensemble les constituants de réaction, de préférence dans un solvant d'au moins un deb deux partenaires de réaction, ou dans un diluant inerte. On peut par exemple aussi bien opérer dans des alcools, des hydrocarbures, de l'eau, que dans d'autres bons solvants comme par exemple la diméthyl- formamide. Il est cependant possible aussi d'opérer sans employ-i er de solvants ni de diluants. Evidemment on peut aussi faire réagir des mélanges des acides phospholiniques à utiliser con- formément à l'invention et respectivement des dérivés métalli- ques. Généralement la réaction a lieu dans des proportions approximativement stoechiométriques. La réaction est effectuée de préférence à des températures entre 15 et 300 C. Comme les complexes métalliques obtenus sont fréquemment insolubles dans tous les solvants connus, on peut les séparer du milieu de réac- tion simplement par filtration. Dans d'autres cas on les récu- père par distillation des constituants volatils du milieu de réaction, ou par extraction. Parmi les dérivés d'acide phospho- linique de formule générale <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 on utilise de préférence ceux dans lesquels R1, R2, R3 et R4 représentent de l'hydrogène, du chlore et du brome, des groupes alcoyle à nombre de carbones peu élevé, de préférence des grou- pes méthyle et éthyle, et/ou des groupes phényle. Comme dérivés métalliques on utilise des composés de cations métalliques ou semi-métalliques polyvalents aveo des restes d'acide, d'alcool, de phénol, d'alcoyle ou d'aryle. Comme. cations métalliques polyvalents conviennent les métaux du IIe au Ville groupe ou sous-groupe du système périodique, de préfé- rence le magnésium, calcium, zinc, cadmium, aluminium, plomb, chrome, manganèse, fer, cobalt, nickel et silicium. Comme restes acides peuvent être employés par exemple les restes des acides minéraux connus comme C1-, NO3-, SI;4 PO43-, Br-, et aussi les restes d'acides organiques comme par exemple CH3COO-, HCOO-, des! restes alcoxy comme par exemple OC4Hg-, des restes aroxy comme par exemple OC5H5-, des restes alcoyle aveo un nombre de carbo- nes de 1 à 6, ainsi que des restes aryle, de préférence des restes phényle, Comme exemple des dérivés métalliques à utilisera on indique ci-après les composés suivants : acétate de zinc-dihydraté acétate de cuivre-monohydraté chlorure de magnésium chlorure de fer nitrate de mercure ; chlorure de zirconium chlorure d'aluminium acétate de cobalt aluminium-triéthyle <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 aluminium-triphényle acétate de plomb acétate de nickel tétrachlorure de titane diméthyldichlorosilane tétrachlorure de silicium Par la réaction des produits de départ à utiliser oonfor- mément à l'invention on obtient aussi bien des produits de condensation monomères que polymères, qui se présentent sous forme de substances solides, blanches ou colorées, et qui pas- sèdent envers l'eau, les alcalis dilués et les acides une résistance étonnante. Les exemples donnés ci-après vont illustrer davantage le procédé conforme à l'invention. EMI5.2 1. On dissout 23,6 g de 1-oxo-1-hydroxyphospholine dans 150 cm3 de méthanol et sous forte agitation on le réunit à une EMI5.3 solution de 22 g d'acétate de zinc LTn(OAO)2 . 2 H20J dans 300 cm3 de méthanol. Il se produit une précipitation spontanée d'un précipité blanc. On filtre le précipité et on le lave trois fois avec du méthanol. Après un séchage à 100 C sous vide, on obtient 30 g d'un produit blanc amorphe aux rayons X (rendement théorique), La poudre obtenue est insoluble dans l'eau et les solvants organiques. EMI5.4 <tb> valeurs <SEP> analytiques <SEP> théoriques <SEP> trouvées <tb> <tb> Zn <SEP> 21,8% <SEP> 22,1% <tb> <tb> P <SEP> 20,7% <SEP> 20,7% <tb> 2. On dissout 49,8 g d'acétate de nickel [Ni (OAC)2. 4 H2O] dans 300 cm3 de méthanol et on le mélange avec une solution qui contient 47,2 g de 1-oxo-1-hydroxyphospholine et 300 cm3 de méthanol. La solution demeure limpide. Ce n'est qu'après 16 heu- res d'ébullition à 50 C que l'on obtient un précipité jaune. On le lave 3 fois avec du méthanol et on le sèche ensuite de la <Desc/Clms Page number 6> manière courante. On obtient 58 g d'une poudre jaune. EMI6.1 <tb> Analyse <SEP> théorique <SEP> trouvée <tb> <tb> Ni <SEP> 20,0% <SEP> 19,3% <tb> <tb> <tb> P <SEP> 21,15% <SEP> 21,05% <tb> <tb> <tb> C <SEP> 32,9% <SEP> 33,13% <tb> <tb> <tb> H <SEP> 4,13% <SEP> 4,3% <tb> <tb> <tb> 0 <SEP> 21,8% <SEP> 22,5% <tb> 3. On dissout 47,2 g de 1-oxo-1-hydroxyphospholine dans 300 cm3 de méthanol et on y ajoute une solution qui contient ' 56,8 g d'acétate de cadmium [Cd (OAc)2 . 3 H2O] dans 300 cm3 de méthanol* Il y a aussitôt précipitation d'un précipité blanc que l'on sèche de la manière ordinaire après filtration et lavage. On obtient 68 g d'un produit blanc insoluble dans l'eau. EMI6.2 <tb> Analyse <SEP> : <SEP> théorique <SEP> en <SEP> trouvée <SEP> en <SEP> % <SEP> <tb> <tb> Cd <SEP> 32,4 <SEP> 30,9 <tb> <tb> P <SEP> 17,9 <SEP> 16,8 <tb> <tb> C <SEP> 27,7 <SEP> 27,8 <tb> H <SEP> 3,5 <SEP> 3,85 <tb> 4. On dissout 47,2 g de l-oxo-l-hydroxyphospholine dans 300 cm3 de méthanol et on y ajoute une solution qui contient 75,8 g d'acétate de plomb [Pb (Oac)2 . 3 H2O] dans 300 cm3 de méthanol. Il se forme aussitôt un précipité blanc que l'on sèche de la manière ordinaire après filtration et lavage. On obtient 88 g d'une poudre blanche, insoluble dans l'eau et les solvants organiques. EMI6.3 <tb> Analyse <SEP> : <SEP> théorique <SEP> en <SEP> % <SEP> trouvée <SEP> en <SEP> % <SEP> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> Pb <SEP> 46,9 <SEP> 45,8 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> P <SEP> 14,05 <SEP> 13,95 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> o <SEP> 20,8 <SEP> 21,8 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> H <SEP> 2,74 <SEP> 2,97 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> 0 <SEP> 14,5 <SEP> 13,35 <tb> <Desc/Clms Page number 7> 5. On dissout 47,2 g de l'oxo-l-hydroxphospholine dans 300 cm3 de méthanol et on y ajoute une solution qui contient 31,6 g d'acétate de calcium dans 300 cm3 d'eau. Instantamément il se forme un précipité blanc que l'on filtre, lave et sèche. On obtient 54 g d'une poudre blanche insoluble dans l'eau et les solvants organiques. 6. On dissout 47,2 g de l-oxo-l-hydroxyphospholine dans 300 em3 de diméthylformamide et on y ajoute une solution de 40 g d'acétate de cuivre [Cu (OAc)2 . H2O] dans 300 cm3 de diméthyl- formamide. Il se produit instantanément un précipité vert qui, après filtration, lavage et séchage, donne 59 g d'une poudre bleu-vert. Elle est insoluble dans l'eau et les solvants organiques. EMI7.1 <tb> Analyse <SEP> théorique <SEP> en <SEP> % <SEP> trouvée <SEP> en <SEP> % <SEP> <tb> <tb> <tb> Cu <SEP> 21,3 <SEP> 20,7 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> P <SEP> 20,8 <SEP> 20,3 <tb> <tb> <tb> C <SEP> 32,3 <SEP> 32,56 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> H <SEP> 4,06 <SEP> 4,33 <tb> <tb> <tb> <tb> 0 <SEP> 21,5 <SEP> 20,11 <tb> 7. On dissout 47,2 g de l'oxo-l-hydroxyphospholine dans 300 cm3 de méthanol et on y ajoute une solution qui contient 42,8 g d'acétate de magnésium dans 300 om3 de méthanol. Apres 16 heures d'ébullition à 50 C, on obtient une poudre blanche qui après filtration, lavage au méthanol et séchage de la maniè- re courante, donne 50 g de poudre blanche insoluble dans l'eau et les solvants organiques, EMI7.2 <tb> Analyse <SEP> théorique <SEP> en <SEP> % <SEP> trouvée <SEP> en <SEP> % <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> Mg <SEP> 9,4 <SEP> 8,9 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> P <SEP> 24 <SEP> 22,9 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> C <SEP> 37,2 <SEP> 34,8 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> H <SEP> 4,68 <SEP> 4,61 <tb> <Desc/Clms Page number 8> 8.- On dissout 23,6 g de 1-oxo-1-hydroxyphospholine dans 150 om3 de diméthylformamide et on y ajoute une solution qui contient 17,7 g d'acétate de cobalt [Co (OAc)2] dans 400 cm3 de diméthylformamide. Après 16 heures d'ébullition à 50 C, on obtient une poudre violet bleuâtre que l'on traite de la manière courante et qui donne une poudre insoluble dans les solvants organiques. ' 9. - On dissout 23,6 g de 1-oxo-1-hydroxyphospholine dans 400 cm3 de toluène et on y ajoute 18,8 g de tétrachlorure de titane dans 400 cm3 de toluène. Il se forme un précipité jaunâ- tre et il se produit en même temps un dégagement d'acide chlor- , hydrique. On chauffe encore pendant 1 heure en atmosphère d'azo- te. Puis on enlève le précipité par filtration et on le lave avec du toluène. On obtient 35 g de'poudre jaune insoluble dans les solvants organiques. On peut mettre le composé de eitane obtenu en suspension dans des solvants organiques. Par addition de composés organi- ques d'aluminium [A1 (C2H5)3] il se produit une réduction du titane en des états d'oxydation inférieurs. Ce composé est donc utilisable comme co-catalyseur dans la polymérisation des EMI8.1 oléfines. Analyse (calculé en TiC12 (0¯p ¯¯I ) EMI8.2 <tb> théorie <SEP> en <SEP> % <SEP> pratique <SEP> en <SEP> % <SEP> <tb> <tb> Ti <SEP> 13,6 <SEP> 14,4 <tb> <tb> <tb> P <SEP> 17,55 <SEP> 13,45 <tb> <tb> <tb> C <SEP> 27,2 <SEP> 27,7 <tb> <tb> <tb> il <SEP> 3,43 <SEP> 3,69 <tb> <tb> <tb> C1 <SEP> 20,1 <SEP> 18,37 <tb> 10. On dissout 16,2 g de chlorure de fer(III) dans 300 cm3 de diméthylformamide et on y ajoute une solution de 23,6 g de l-oxo-hydroxyphospholine dans 300 om3 de diméthylformamide. <Desc/Clms Page number 9> On obtient 22 g d'une poudre jaune insoluble dans l'eau et les solvants organiques. EMI9.1 Il.- On dissout 15,2 g de l-Qxo-l-hydroxy--chloro-pho6pho- . line dans 150 g de méthanol et on y ajoute une solution qui contient 11 g d'acétate de zinc [Zn (OAc)2 . 2 H2O] dans 200 cm3 de méthanol. Il se forme instantanément un précipité blanc qui, après le traitement usuel, donne 15 g d'une poudre blanche insoluble dans l'eau et dans les solvants organiques. EMI9.2 <tb> Analyse <SEP> théorique <SEP> en <SEP> pratique <SEP> en <SEP> <tb> <tb> Zn <SEP> 17,8 <SEP> 17,8 <tb> <tb> <tb> P <SEP> 16,85 <SEP> 16,8 <tb> <tb> <tb> C <SEP> 26,1 <SEP> 26,23 <tb> <tb> <tb> H <SEP> 2,74 <SEP> 2,92 <tb> <tb> <tb> 0 <SEP> 17,4 <SEP> 17,64 <tb> <tb> <tb> C1 <SEP> 19,26 <SEP> 19,2 <tb> 12. On ajoute à 61,5 cm3 d'une solution d'acétate de ziroo- nium à 199,7 g d'oxyde de zirconium par litre une solution de EMI9.3 25,6 g de 1-oxo-1-hydroxy-phospholine dans 100 cm3 d'eau. Il sa forme aussitôt un précipité blanc épais que l'on sépare par centrifugation, qu'on lave et qu'on sèche. On obtient 28 g d'un produit blanc difficilement soluble dans l'eau, qui est résis- tant à une solution d'hydroxyde de sodium. Sa composition analy-; tique correspond à la formule EMI9.4 13. On dissout 0,1 mole de sulfate de cobalt heptahydraté dans 300 cm3 d'eau et on le précipite quantitativement sous forme d'hydroxyde de cobalt avec une solution d'ammoniaque. On filtre le précipité et on le lave jusqu'à disparition du sulfa- te. Par addition d'une solution aqueuse de 23,6 g de 1-oxo-1- hydroxy-phospholine, le précipité commence par se dissoudre. Peu de temps après il se produit un nouveau précipité, de teinte rose clair, que l'on filtre et que l'on sche. On obtient 10 g <Desc/Clms Page number 10> du produit séché, coloré en violet foncé, Il est aisément solu- ble dans l'eau et correspond à la formule analytique : EMI10.1 A partir du filtrat on peut obtenir par concentration des quantités supplémentaires de ce produit. Celui-ci est résistant à une solution d'hydroxyde de sodium. 14. De maniera analogue on dissout 23,85 g de ohlorure de cobalt hexuhydraté et 23,6 g de 1-oxo-1-hydroxy-phospholine dans de l'eau et par enlèvement des constituants volatils et chauffage ultérieur durant 30 heures à 200 C sous 12 mm. Hg, on le sèche. Le rendement est pratiquement quantitatif. Le composé violet foncé ne contient plus que des traces de chlorure et il est difficilement soluble dans l'eau. La composition analytique du composé correspond à la formule : EMI10.2 15. On dissout 1,6 millimoles d'acétate de cobalt et 32 millimoles d'acétate de zinc dihydraté dans 80 om3 de méthanol et on y ajoute une solution de 67,2 millimoles de 1-oxo-1- hydroxyphospholine dans 50 cm3 de méthanol. Il se produit aussi- t8t un précipité de teinte clair, que l'on sèche en exsiccateur sous vide. On obtient 10,5 g de ce produit de couleur bleu clair, qui est pratiquement insoluble dans l'eau et qui consti- tue un mélange intime de EMI10.3 16. On dissout 34 g de tétrabutylate de titane dans 100 cm3 de benzène et on y ajoute une solution de 23,6 g de 1-oxo-1- hydroxy-phospholine dans 100 cm3 de benzène. On fait bouillir à reflux le mélange pendant5 heures. Le butanol obtenu et le solvant sont évaporés d'abord dans les conditions normales et <Desc/Clms Page number 11> ensuite sous 1 mm Hg à une température de bain de 100 C. On dissout 23 g du résidu dans 50 cm3 de méthanol et on y ajoute à 0 C 1 litre d'eau. On centrifuge le précipité déposé, on le lave à l'eau et on le sèche. A la pesée on obtient 14,0 g. La composition analytique correspond à la formule suivante EMI11.1 17. On dissout du bichromate de potassium dans de l'eau et i après addition d'aoide sulfurique on le réduit à chaud avec de l'alcool éthylique. On précipite le sulfate de chrome(III) obtenu avec de l'ammoniaque concentre, on filtre, on lave et on ajoute 2 moles de l'oxo-l-hydroxy-phospholine par mole. On con- centre le mélange par évaporation puis on sèche à 180 C sous 1 mm Hg. Le résidu vert éclatant est insoluble dans l'eau,, les alcalis dilués et les acides. Il se dissout toutefois dans l'acide sulfurique chaud à 45%. Il répond à la formule EMI11.2 18. On mélange 23,8 g de chlorure de nickel hexahydraté avec 59 cm3 d'une solution qui contient 23,6 g de 1-oxo-1- hydroxy-phospholine à la température ordinaire, obtenant ainsi une solution verte limpide. On élimine les constituants vola- tils du mélange à des températures allant jusqu'à 150 C soue une pression de 12 mm Hg. On passe le résidu jaune brun au mortier, puis on le sèche pendant 30 heures à environ 200 C sous 12 mm Hg. Le rendement est quantitatif. Le produit obtenu n'est plus que difficilement soluble dans l'eau et ne contient plus que des traces de chlorure. Sa composition analytique correspond à la formule : EMI11.3 <Desc/Clms Page number 12> 19. On dissout 24,15 g de chlorure d'aluminium hexahydraté , dans 100 cm3 d'eau et on y ajoute une solution de 23,6 g de l-oxo-l-hydroxy-phospholine dans 100 cm3 d'eau. Au mélange limpide on ajoute goutte à goutte une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à obtention d'une valeur de pH de 2. Le précipité qui se forme ainsi est séparé par centrifugation et il est lavé trois fois aveo chaque fois 100 cm3 d'eau, ensuite il est séché vers 100 C sous 1 mm Hg. On obtient 16 g d'une substance blan- che difficilement soluble dans l'eau. Le produit est bien cris- tallisé et il se dissout lentement dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium, plus rapidement dans les acides dilués. Sa composition analytique correspond à la formule EMI12.1 Par séchaee à 200 0 sous 1 mm Hg, il y a départ d'eau, obtenant ainsi le composé suivant EMI12.2 Ce composé est beaucoup plus difficilement soluble dans l'hydroxyde de sodium. 20. On dissout 12,9 g de diméthyldichlorosilane dans 50 cm3 de benzène et on l'ajoute à une solution de 23,6 g de 1-oxo-1- hydroxy-phospholine dans 100 en:3 de benzène. Il ne ne produit aucune réaction. Ensuite on ajoute goutte à goutta 20,2 g de triéthylaniine, suite à quoi il y a précipitation d'un précipité blanc. On filtre le précipité et on le sèche. A la pesée on obtient 28 g. Par détermination du chlorure on identifie le précipité comme étant du chlorure de triéthyl-ammonium. Du fil- trat on chasse le solvant et il subsiste comme résidu 30 g d'un liquide visqueux qui se dissout aisément dans l'eau et qui répond à la formule : EMI12.3 <Desc/Clms Page number 13> 21. On dissout 17 g de SiC14 dans 50 cm3 de benzène et on y ajoute une solution de 23,6 g de 1-oxo-1-hydroxy-phospholine dans 250 cm3 de benzène. Il se dégage de l'acide chlorhydrique; pour parachever la réaction on fait bouillir à reflux pendant 3 heures. On filtre et on sèche le précipité. On obtient 30 g d'un produit solide blanc qui se dissout bien dans l'eau. L'analyse indique que le produit est un mélange de deux compo- sés, à savoir 58% de EMI13.1 22. On dissout 19 g de tétrachlorure de titane dans 50 cm3 de toluène et ou y ajoute une solution de 11,8 g de 1-oxo-1- hydroxy-phospholine dans 200 cm3 de toluène. Il se dépose aussi-. tôt un précipité jaune clair. On maintient le mélange pendant 3 heures à 100 0, puis on filtre, on lave au toluène et on sèche. Le précipité, qui se dissout bien dans l'eau, consiste en 45% d'un composé de formule EMI13.2 fr--\ Ti 0 t¯¯ ¯ P - 0)2 012 et en 55 d'un com-oosé de formule Lu B-0 - Ti 013 . Les composés sont solubles par exemple dans l'hexaméthyl- phosphoramide. R E V E N D I C A T I 0 N S . EMI13.3 ------------------------------ **ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
1.- Utilisation de l'acide phospholinique de formule générale I
EMI13.4
EMI13.5
dans laquelle R1, .2, R3 et R représentent de l'hydrogène, de l'halogène, des groupes alcoyle et/ou aryle, en vue de la pré-
<Desc/Clms Page number 14>
paration de complexes phosphiniques métalliques, caractérisé en ce qu'on fait réagir un acide phospholinique de formule 1
EMI14.1
avec des dérivée métalliques ou semi-métalliques, consistant en un cation métallique ou semi-métallique polyvalent du IIe au Ville Croupe ou sous-croupe du système périodique et en un reste acide, alcoxy, aroxy, alcoyle ou aryle, à une température infé- rieure à 300 C.
2.- Composés de l'acide phospholinique de formule générale I
EMI14.2
dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent de l'hydrogène, de l'halogène, des groupes alcoyle et/ou aryle pour la préparation de complexes phosphiniques métalliques, caractérisée en ce qu'on! fait réagir un acide phospholinique de formule I
EMI14.3
avec au moins un dérivé métallique ou semi-métallique consis- tant en un élément polyvalent du IIe au Ville groupe ou sous- groupe du système périodique et en un reste acide, alcoxy, aroxy, alcoyle ou aryle, à une température inférieure à 300 C.
3. - Complexe phosphinique métallique de formule générale :
EMI14.4
<Desc/Clms Page number 15>
dans laquelle MeX représente un métal ou semi-métal du IIe au Ville groupe ou sous-groupe du système périodique ou ses compo- ses, m un nombre entier de 0 jusqu'à >n et n est la valence du métal ou semi-métal.
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