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Polymères.
EMI1.1
La V'éSCl-'2 A,sA y-, 4rLl. .. S.W l.GV concerne des ces 3 yln- 4vh-"v"'4ques et S.,:^:..'.3.'.''Cx"ï, !e po],j,iJÉi,,;i= :;.,':',iia.'i.:3.Cii.l:- contenant des composes bac es ou v:.:ç:r::^, ,;.:,.;it?ûa Le ïi3Nf's :A:lâJ.û nO 702.266 6crit des po- lyHre' qu3.j,à ±'état de bases libres? son;. ..".......1 aeaires dont .'.1''.., ii récurrente répond à -.:J..r:OJ.'mu].c ;
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EMI2.1
EMI2.2
dans laquelle X et Y représenter de4 radicaux 40 portage dont le nombre tot;1 d'iitO!1I(>S de carbone disposes drectejaent entre les atomes ea7ote adulacelits est supérieur à 9 et inférieur à 17.
De tol ;,t.:y:.sres t appolés ci-après biguanides polymères. a 1:...,.zndores3e a découvert que l'introduction de ces hig..n.is ; o.y.Lres dans des polymères synthétiques rend ces derniers tictériostatiqucs ou bactéricides.
L'invention a donc pour objet une composition compre- nat un polymère synthétique et un biguanide polymère comme dé- fini ci-dessus.
Des polymères synthétiques qui peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention sont. entre autres, des poly- amides, des polyesters et des polyoléfines. Des polyamides par-
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tlculiéreien5 appropriés sont les polyde8 linéaires synthé- tiques, connus sous le nom de Nylons, qui peuvent être obtenus par polycondensation d'acides aminocarboxyliques ou de diami- nes avec des acides dicarboxyliques et dont dos exemples
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sont J,e, polycpr91actame (Nylon 6) et le polyhexaméthylena adipamide (Nylon 6.6),
Des polyesters particuliëretuent ap- propriés sont ceux résultant de la polycondensation d'acides dicarboxyliques ou de leurs dérivés propres' à formol' des esters avec des composés dihydroxylés et spécialement des glycols; un exemple bien connu de tels polyesters est le poly(téréphtalate d'éthylène).Des polyoléfines appropriées sont notamment le polyéthylène et spécialement le polypropylène,
Si on le désire, le biguanide polymère peut être
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utilise à l'état de sel, Des biguanides ,o7.yëre particulier reilent appropriés répondent à la, formule Q4,-des;n:Q p! Je et YD.EV.JD,9 2 - Po 19342
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représentent des chaînes de redicnux 44vnylêne.
Par exemple, le polyliex<az4tÀylùne biguanid9,dal1S lequel X et Y ra- tous deux des radicaux convient
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papticulieresent bien, spécialement à l'état de chlor- hydrate.
Les compositions de l'invention peuvent se présenter
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Sf;S une forme désirée quelconque. Ainsi,elles pouvant serésenter sous forme pulvérulente ou massive. En var:1ante, E"1les peuvent constituer des produits manufacturés. Comme beaucoup des polymères Sjnthét1q#s uti- lisés dans les compositions de l'invention,et spécialement les polyaides, les polyesters et les polyoléfines,se prêtent au filage en fibres, des compositions peuvent se présenter à l'état de fibres ou à ]--état de matières textiles obtenues à partir de ces fibres.
Les compositions de l'invention peuvent être prépaies de diverses manières. Ainsi., le polymères synthétique pulvérulent peut
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être mIGlang6 avec le bieuanidc polyacre. En vnriwteo, le polymère synthétique sou;s forme de copeaux ou de fragments;, spé-
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cialement le Nylon en coperux, peut être enrobé du biguanide poly- mère par barattage des copeaux dans une solution du biguanide poly- mère dans un solvant, puis évaporation du solvant; une Joli- tion aqueuse d'un sel du biuanide polymère peut, par exemple, être utilisée.
Suivant une utre variante, on peut ajouter le
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bisuanide 1?*lymm;re aux constituants du polymère .synthétique., avant le polymérisation, ou bien, on peut ajouter ce biguanide à vn stade quelconque de la polymérisation qu'on
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anone alorc à son terme. on peut a:hsi ajouter le bisuanide po- l;;aB=*e à une solution aqueuse d'aaipatc d'hcx néthylne diam- =onLu#i qu'on oumet alors à une polycondensation thcrmlqc1 avec élimination d'eau,pour obtenir 4u polyhex,;
0thylne adipamide
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contenant le biguanide polymère ou bien, on peut ajouter le
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biguanide polymère pendant la .10.y"."OïdriSâi'..ct'Jr Dans tous les cas, la. composition, peut: être fondue et façonne en un produit Manufactura par moulage ou extrusion. Le fait que les pro-
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prictbs bac t (-'rios ->.z4tiqu es ou bactéricides des compositions de l'u1ventLor. xe soient pas détruites par les :faute tempéra... turen t.5ce:.;sai "'os pour la iù1ion constitue un avantage I:1arc;;ué.
....'),I.'squ"on prépare les compositions de l'invention en .j"\. . J.O biguanide polynëre aux constituants du poly- mère avant ou pendant la polymérisation et au'on exécute cette opération dans des récipients en acier, il est désirable d'utiliser le biguanide polymère à l'état de base libre ou à l'état d'un sel avec un acide non corrosif afin d'éviter la corrosion de ces récipients. Des sels particulière-
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in7nt appropriés sont le phosphate,, le Cyc7.ohexyï.phasphonate et les sels avec un acide carboxylique organique, spécialement avec un acide carboxylique aliphatique, comme l'acétate, le stéarate ou l'adipate.
Lorsque le polymère synthétique est du polyhexaméthylène adipamide, l'adipate convient particulièrement
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bion, parcs f;ue l'aaiàe ad1p:i.aue est un constituant du polymère et que de cette façon des anions étrangers ne sont done pas In- troduits dens le système,
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Les compositions de ly4-nventiori sont bactria. atiques ou bactéricides et +±'U1. activité est particuliereccnt Marquée conLrelèz oi,catllsae5 Graia positif. Les conipositions suivant .'.i7v::1tj0:1 sont ,'tzCLia=rtwe."1* interegpsntes sous L'or- 4.e dp produits snnufactures destines entrer en contact avec .Le corps hu:aain,puisque la croissance des ',ao4é¯ ri Ni y e.-,t ir;iib6e.
Des exemples de tels produits manufacturas amt les matières textiles servant à la fabrication du linge et des vête-
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ments, de la nazc et des bandngcs pour pansements cblrurcî- eaux et des soies utilisées pour les brosses à cheveux ou les brosses à dents.
Les produits Manufacturas obtenus par fusion puis mou- lace ou extrusion des compositions de l'invention résistent
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paTticùlièret?ent bien 1'a lavace et o.u nettoyaGC; il sec qui . n'affectent en substance 'pas leurs propriétés bacté- riostatiques ou bactéricides.
Les compositions de l'invention peuvent contenir le
EMI5.3
bipunnid<=- >,Ji,rnl.,; p J4vQe:<s-s me-is des concen- trations de 1,L,.,ii 5;ÔjÉ ?n poids conviennent; papticuliGroNent bien, Poutres substances peuvent ùg::I.lC!:1011.t être lntroduitoG, si on le désire), dans les comp*xitionà 4c par exemplc, de.
des char-os, des agents de dëstoulce des àntioxyàants, des stabilisants tiaermiqucs, des stabilisants de la viscosité ou des agents délustrants,
L'invention est illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids, EXEMPLE 1.-
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On a,,,2LÜe 99,5 parties de copeaux de polyhexaméthylene adipamide dàns une solution aqueuse contenant 0,5 partie de chlorhydrate de polyhexaméthylène biguanide. On évapore l'eau sous pression réduite et on achève le séchage par 30 minutes de chauffage à 80 C dans une étuve à vide. On file ensuite les copeaux de polyamide enrobée au travers d'une filière à 290 C pour obtenir un fil qu'on étire alors à 400%.
On détermine comme suit les propriétés bactéricides des fibres obtenues:
On introduit des échantillons de 0,5 g des fibres dans une suspen-
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sion de Staphylococcus aureus (bhet6rie à Gram poôitif) dans 1 e.e au distillée. A divers moments, on prélève de cette suspension;
des aliquotes de 1 ml dont on compte le nombre d'organismes survivants, Un comme témoin des fibres de Nylon normal. les ne contenant pas gagent antibactérien. Les résultats
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sont :,' 1':'.163 ....a11S le tableau ci-dessous et entrent l'activité bact. ,' -¯",0 du tlyloen modifia contre des organismes à Gram porlt±,1,
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Og1Q ,d n,omb>r de bactéries après Echant-illon BActôcie 1 hou" 3 lieu- 7 hou- 21y hoU-
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<tb> re <SEP> res <SEP> res <SEP> res
<tb>
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Fibres contenant etAphylQ- 5,,2a9 5,566 2s778 < 1,Q
EMI6.6
<tb> 0,5 <SEP> de <SEP> chlorhydrate <SEP> coccus
<tb>
EMI6.7
de pol%tiexam4thylô- aureus ne bÏ4;U-nide Fibres de Nylon /:
3taphylo.. 5e422 4e8Q8 3,580 le778
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<tb> témoin <SEP> coccus
<tb> aureus
<tb>
EXEMPLE 2, -
EMI6.9
Des copeaux de PQlyheaméthYlèna adipamide, de poly(tér4- phtalate d'éthylène) et de polypropylène sont enrobés de 0,5 % de chlorhydrate de polyhQxantïy,e biguanide 4 l'aide d'une solution aqueuse par le procédé décrit dans l'exemple 1, On fond les copeaux enrobés et on les file., On détermine les pro- priétés bactéricides des fila obtenus par le procédé décrit dans l'exemple 1. Les résultats sont indiqués dans le tableau ci- dessous.
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<tb>
Polymère <SEP> Biguanide <SEP> Log10 <SEP> du <SEP> nombre <SEP> de <SEP> Staphylococcus
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> synthétique <SEP> aureus <SEP> après <SEP> ;
<tb>
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polymère
EMI7.3
<tb> 1 <SEP> heu- <SEP> 3 <SEP> heu- <SEP> 7 <SEP> heu- <SEP> 24 <SEP> heure <SEP> res <SEP> res <SEP> res
<tb>
EMI7.4
Polyhexamé- Ncant 5,422 4,808 ;,580 3.778
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<tb> thylène <SEP> (témoin)
<tb>
<tb>
<tb> adipamide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0,5% <SEP> de <SEP> 5,289 <SEP> 5,566 <SEP> 2,778 <SEP> 1,000
<tb>
<tb>
<tb> chlorhy-
<tb>
<tb>
<tb> drate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polyhexa- <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb> méthylène
<tb>
<tb>
<tb> biguanide
<tb>
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Poly- Néant bzz3 '6e923 6,73 6,065 (trphtalte ( t ., -. 0 ùJéthylone) 'J, 5j5 da 7,J,03 6,544 5e$16 2,644
EMI7.7
<tb> chlorhy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> drate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polyhexa..
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthylène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> biguanide
<tb>
EMI7.8
i¯.-... y ,,. ,...,......., .."¯<,..r¯"fv.r;JI''..<,",,:'I."i/;
.....,, - Pwlypropy- t]dan% 61854 5 ,$&0 #, 519 z314 làna (t6moin) o,5µ1 de 5,230 ,s0(?C 2,83$ 1,881
EMI7.9
<tb> chlorhydrate <SEP> de
<tb> polyhexaméthylène
<tb> biguanide
<tb>
EXEMPLE 3. -
Du fil de polyhexaméthylène adipamide contenant 0,5%
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de chlorhydrate de polyhoxrum6thy1ène biguunidet produit comme décrit dans l'exemple 1, est tissé en tissu à armure toile comptant 29,1 fils de trame par-cm et 34,6 fils de chaîne par cm. Les pro- priétés bactéricides du tissu sont déterminées comme suit,
On inocule des morceaux de tissu carrés de 2,54 cm a v e c 0,1 ml d'une solution physiologique contenant des Staphylococcus aureus.
Après 1 heure, on dilue les échantillons
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au moyen de 10 ml d'eau distillée et de 10 ml de solution physiologique et on en transfère une aliquote de 0,5 ml sur un milieu nutritif à l' agar-agar, Après 24 heu- pas d'incubation à 37 C, on compte le nombre d'organismes sur-
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vivants. On répète pendant 24 heures les comptages à divers intervalles de temps.
Un tissu de Nylon exempt bactéricide intervalles de temps. Un tissu de Nylon exempt de bactéricide sert de témoin, on essaie également des échantillons de tissu soumis 5 fois . un nettoyage à sec, Ls résultats sont indiques dans le tableau ci-dessous. '
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Tissu do polyhexamébhylénw d.pct.ca
EMI8.3
Biguanide Traitement Loe du nombre de etap OCOC ,oiyméro supplémentai- eus auratas gprbe redu tissu e,.'' , .
Il 2 1 1 heM" 4 heu- 6 heU= 24 hou ?p Tes reg ren unt - 3381Q 3,666 ?1950 12415
EMI8.4
<tb> (témoin)
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> nettoyages <SEP> 3,980 <SEP> - <SEP> 3,666 <SEP> 1,415
<tb> à <SEP> sec <SEP>
<tb>
EMI8.5
0 e 5e'j de - 3,g91 3100 2e3O5 0,301 chiorhydrata de polyliexa- , ,.....¯..¯..,¯¯¯,.¯....,....
EMI8.6
<tb> méthylène
<tb>
<tb> biguanide <SEP> 5 <SEP> nettoyages <SEP> 3,948 <SEP> 2,665 <SEP> 0,602
<tb>
<tb> à <SEP> sec
<tb>
EXEMPLE 4,-
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On prépare du polyhexaméthylône biguanide à le6tatde base libre en faisant passer une solution à environ 2 uo chlorhydrate de polyr'l$xa.mthylène b1;
1.J.anide dans du méthanol aqueux de haut en bas dans une colonne contenant une résine échangeuse d'ions pour éliminer l'ion cnlorure et on concentre l'effluent de la co- lonne pour obtenir une résine jaune pâle. On prépare l'acétate,
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'4.xadîpate, le phosphate 19 at4arate ot le eylonexylphosphonate en neutralisant, la base BU moyen do leaelde appropria en utili- gent 1 équivalent diacide par unït6 que compron4.a elialne po- lymère de la base,
On mélange la base ou le gel avec des copeaux de poly-
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haxaméchyleno adipamidq contenant 0 de dioxyde de titane, puis on fond le mélange qu'on agite pendant 15 à 20 minutes
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en atmosphère deazote pour obtenir une masse homogbne queon laisse alors se solidifier.
On fond à nouveau le solide et on le file en un fil, On lave le fil, on le carde pour lui confé- rer une texture duveteuse analogue à celle de l'ouate et on
EMI9.4
le soumet à tressai d'activité bactaricide décrit dans l'exemple 3, en utilisro1t,toutefoi8, des échantillons de OeO7 g du fil' .cardé au lieu des échantillons de tissu de 2,54 cm de côté.Les résultats sont indiqués dans le tableau ci-dessous.
Fil de polyhexaméthylène adipamide.
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Biguanide Loglo du nombre de Staphylococcus aureus !
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<tb> polymère <SEP> après
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> heure <SEP> 6 <SEP> heures <SEP> 24 <SEP> heures
<tb>
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Néant (temoin) 6,40 6,40 5,78 2' ON d 4iC a'4 de poly- hca11t11.Ôâo biguanide ,7h. 5 , 0 é 1 , 30 t,5io d'aCate de pol- hexamé thyl ène biguanide 3 , 72 2 , 58 0,5 .' adi a. f3 poly- 0 , 5# d'jdijatc à±l poly- hexaiu6thylbiie biguanide 5,18 2>39 """'###'i'f""'"""##'"' -####<###t--##D ! .))"'j<t!.<*, ''ijt.-W'"'?' Lf-J"?:..'## ..;###"'"'<'9- '!f'-""##--#####t .¯!.-t.....,-( 0.5/<? de ,(oa.Î1±.'?:
aT3lG'rlß'
EMI9.8
<tb> lene <SEP> biguanide <SEP> à <SEP> l'état
<tb>
<tb> de <SEP> base <SEP> libre <SEP> 4,05 <SEP> 1,66
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
Dans un autoclave scellé, 5240 parties
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ti'adipwte d'hexamùthyléne dimMaoriia, 6 parties dàaéide 9e7 pgetiog l'unj solution UqMguge 4 6ta â,x,. t2;r.,:c domine M.! 6 pHeg 4 PolyhéX4mÉthylénT biÙ
EMI10.2
suante' 1. 1 éti Jo base libre 2$0f partie j' flU ùoii% chÔ f fëe- .t: .1. 'cmt jusqu'à environ 2'70 0:1 ;la preppion étant i;ai., ,L:ù, . 17,5 çg/Cr.12 su 5BàiMim, en j.:ais;3a.rit 4e la vapeur d'eau sci:.¯¯ ¯ jr par une soupape.
Qp tJQ1.'.ItifG de l'autoclAve, le poly- hexanathylène adipamide fondu obtenu,, on le refroidit dans l'eau et on débite en copeaux le solide résultant,, On fond à nou- veau les copeaux et on les file en un fil.
FXFMPLE 6 . -
On répète le procédé de 1-'exemple 5,mais en rempla- çant les 22,6 parties de polyhexaméthylène biguanide à l'état de base libre par 18,1 parties de cyclohexylphosphonate de poly- hexaméthylène biguanide.
EXFMPLE 7. - On répète le procéda de l'exemple 5,mais en introdui-
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sant le polyhexam6thylbne biguanide à l'état de base libre dans l'autoclave par un sas pendant le chauffage.
EXEMPLE 8. -
On répète le procédé de l'exemple 6,mais en ajoutant
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le oyclohexylphosphonaw de po1.yaméthylène biguanide pendant le chauffage comme dans l'exemple 7,
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Polymers.
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The V'éSCl-'2 A, sA y-, 4rLl. .. SW l.GV concerns these 3 yln- 4vh- "v" '4ques and S.,: ^: ..'. 3. '.' 'Cx "ï,! E po], j, iJÉi ,, ; i =:;., ':', iia.'i.: 3.Cii.l: - containing bac compounds or v:.: ç: r :: ^,,;.:,.; it? ûa Le ïi3Nf's: A: lâJ.û nO 702.266 6crit des pol- lyHre 'qu3.j, in ±' state of free bases? its; .. "....... 1 areas of which. '. 1' '.., recurring ii responds to -.:J..r:OJ.'mu postale.c;
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in which X and Y represent 4 radicals 40 carrying the total number of iitO! 1I (> S of carbon arranged directly between the atoms ea7ote adulacelits is greater than 9 and less than 17.
From tol;, t.: Y: .sres t appolés below polymeric biguanides. a 1: ...,. zndores3e discovered that the introduction of these hig..n.is; o.y.Lres in synthetic polymers makes the latter ticteriostatic or bactericidal.
The subject of the invention is therefore a composition comprising a synthetic polymer and a polymeric biguanide as defined above.
Synthetic polymers which can be used in the compositions of the invention are. inter alia, polyamides, polyesters and polyolefins. Polyamides by-
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Typical suitable ones are the synthetic linear polydes, known as Nylons, which can be obtained by polycondensation of aminocarboxylic acids or diamines with dicarboxylic acids and examples of which
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are J, e, polycpr91actam (Nylon 6) and polyhexamethylena adipamide (Nylon 6.6),
Particularly suitable polyesters are those resulting from the polycondensation of dicarboxylic acids or their specific formaldehyde derivatives of esters with dihydroxy compounds and especially glycols; a well known example of such polyesters is poly (ethylene terephthalate). Suitable polyolefins are in particular polyethylene and especially polypropylene,
If desired, the polymeric biguanide can be
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used in the state of salt, particular reilent biguanides, o7.yëre correspond to the formula Q4, -des; n: Q p! I and YD.EV.JD, 9 2 - Po 19342
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represent 44vnylene redicnux chains.
For example, the polyliex <az4tÀylùne biguanid9, dal1S which X and Y ra- both radicals is suitable
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papticuliersent well, especially in the hydrochloride state.
The compositions of the invention can be presented
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Sf; S any desired shape. Thus, they can be present in powder or massive form. Alternatively, they can be manufactured products. As many of the Sjnthét1q polymers used in the compositions of the invention, and especially the polyaids, polyesters and polyolefins, lend themselves to spinning into fibers, compositions may be in the form of fibers or in the state of textile materials obtained from these fibers.
The compositions of the invention can be prepared in various ways. Thus, the powdery synthetic polymers can
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be mIGlang6 with the polyacre bieuanidc. In vnriwteo, the synthetic polymer in the form of chips or fragments;
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cial nylon, can be coated with polymer biguanide by churning the chips in a solution of polymer biguanide in a solvent, then evaporating the solvent; An aqueous mixture of a salt of the polymeric biuanide can, for example, be used.
According to another variant, we can add the
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bisuanide 1? * lymm; re to the constituents of the synthetic polymer, before the polymerization, or one can add this biguanide at any stage of the polymerization which one.
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custard apple is coming to an end. we can: hsi add the bisuanide po- l ;; aB = * e to an aqueous solution of aaipatc hcx nethylene diam- = onLu # i which we then put to a thcrmlqc1 polycondensation with water elimination, for get 4u polyhex ,;
0 ethylene adipamide
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containing the polymeric biguanide or else, the
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polymeric biguanide during the .10.y "." OïdriSâi '.. ct'Jr In all cases, the. composition, may: be melted and shaped into a Manufactura product by molding or extrusion. The fact that the pro-
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prictbs bac t (-'rios ->. z4tiques or bactericides of the compositions of the u1ventLor. xe are not destroyed by: fault tempera ... turen t.5ce:.; sai "'bone for the iù1ion constitutes an advantage I: 1arc ;; ué.
.... '), I.'squ "the compositions of the invention are prepared in .j" \. . In the case of polymeric biguanide to the constituents of the polymer before or during polymerization and when this is carried out in steel vessels, it is desirable to use the polymeric biguanide in the free base or in the form of. a salt with a non-corrosive acid in order to avoid corrosion of these containers. Particular salts-
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Suitable examples are phosphate, Cyc7ohexyl phasphonate and salts with an organic carboxylic acid, especially with an aliphatic carboxylic acid, such as acetate, stearate or adipate.
When the synthetic polymer is polyhexamethylene adipamide, adipate is particularly suitable
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bion, parks f; ue the aaiàe ad1p: i.aue is a constituent of the polymer and that in this way foreign anions are therefore not introduced into the system,
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The compositions of ly4-nventiori are bactria. atic or bactericidal and + ± 'U1. activity is particularly marked conLrelèz oi, catllsae5 Graia positive. The following conipositions. '. I7v :: 1tj0: 1 are,' tzCLia = rtwe. "1 * interregnated under 4.e of manufactured products intended to come into contact with .the human body, since the growth of ', ao4é¯ ri Ni y e .-, t ir; iib6e.
Examples of such products are textile materials used in the manufacture of linen and clothing.
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nazc and bandages for hair dressings and bristles used for hairbrushes or toothbrushes.
The Manufacturas products obtained by melting then molding or extrusion of the compositions of the invention resist
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paTticùlièrent well with washing and cleaningGC; it dry that. do not substantially affect their bacteriostatic or bactericidal properties.
The compositions of the invention may contain the
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bipunnid <= ->, Ji, rnl.,; p J4vQe: <s-s me-is concentrations of 1, L,., ii 5; ÔjÉ? n weights are suitable; papticuliGroNent well, Beams substances can be lntroduitoG :: I.lC!: 1011.t be lntroduitoG, if desired), in the comp * xition to 4c for example, of.
char-os, antioxidants, anti-oxidants, skin stabilizers, viscosity stabilizers or delustrants,
The invention is illustrated, without being limited, by the following examples in which the parts and percentages are by weight, EXAMPLE 1.-
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99.5 parts of polyhexamethylene adipamide chips were obtained in an aqueous solution containing 0.5 part of polyhexamethylene biguanide hydrochloride. The water is evaporated off under reduced pressure and the drying is completed by heating for 30 minutes at 80 ° C. in a vacuum oven. The coated polyamide shavings are then spun through a die at 290 ° C. to obtain a wire which is then stretched at 400%.
The bactericidal properties of the fibers obtained are determined as follows:
0.5 g samples of the fibers are introduced into a suspension.
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sion of Staphylococcus aureus (Gram pooitive bhetria) in the distilled e.e. At various times, this suspension is taken;
1 ml aliquots of which the number of surviving organisms is counted, One as a control for normal nylon fibers. them not containing an antibacterial agent. The results
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are:, '1': '. 163 .... a11S the table below and enter the bact. , '-¯ ", 0 of tlyloen modified against Gram porlt organisms ±, 1,
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Og1Q, d n, omb> r of bacteria after Sample-illon BActôcie 1 hou "3 lieu- 7 hou- 21y hoU-
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<tb> re <SEP> res <SEP> res <SEP> res
<tb>
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Fibers containing etAphylQ- 5,, 2a9 5.566 2s778 <1, Q
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<tb> 0.5 <SEP> of <SEP> hydrochloride <SEP> coccus
<tb>
EMI6.7
of pol% tiexam4thylôaureus ne bÏ4; U-nide Nylon fibers /:
3taphylo .. 5e422 4e8Q8 3,580 le778
EMI6.8
<tb> witness <SEP> coccus
<tb> aureus
<tb>
EXAMPLE 2, -
EMI6.9
Chips of PQlyheamethYlena adipamide, of poly (ethylene tér4-phthalate) and of polypropylene are coated with 0.5% of polyhydrochloride of polyhQxantïy, e biguanide 4 using an aqueous solution by the method described in example. 1, The coated chips are melted and spun., The bactericidal properties of the fila obtained are determined by the method described in Example 1. The results are shown in the table below.
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb>
Polymer <SEP> Biguanide <SEP> Log10 <SEP> of <SEP> number <SEP> of <SEP> Staphylococcus
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> synthetic <SEP> aureus <SEP> after <SEP>;
<tb>
EMI7.2
polymer
EMI7.3
<tb> 1 <SEP> hm- <SEP> 3 <SEP> hm- <SEP> 7 <SEP> hm- <SEP> 24 <SEP> hour <SEP> res <SEP> res <SEP> res
<tb>
EMI7.4
Polyhexam- Ncant 5,422 4,808;, 580 3,778
EMI7.5
<tb> thylene <SEP> (witness)
<tb>
<tb>
<tb> adipamide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0.5% <SEP> of <SEP> 5,289 <SEP> 5,566 <SEP> 2,778 <SEP> 1,000
<tb>
<tb>
<tb> chlorhy-
<tb>
<tb>
<tb> drate <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polyhexa- <SEP>:
<tb>
<tb>
<tb> methylene
<tb>
<tb>
<tb> biguanide
<tb>
EMI7.6
Poly- None bzz3 '6e923 6.73 6.065 (trphthalte (t., -. 0 ùJethylone)' J, 5j5 da 7, J, 03 6.544 5th $ 16 2.644
EMI7.7
<tb> chlorhy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> drate <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polyhexa ..
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> methylene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> biguanide
<tb>
EMI7.8
ī.-... y ,,. , ..., ......., .. "¯ <, .. r¯" fv.r; JI '' .. <, ",,: 'I." i /;
..... ,, - Pwlypropy- t] dan% 61854 5, $ & 0 #, 519 z314 làna (witness) o, 5µ1 of 5,230, s0 (? C $ 2.83 1.881
EMI7.9
<tb> hydrochloride <SEP>
<tb> polyhexamethylene
<tb> biguanide
<tb>
EXAMPLE 3. -
Polyhexamethylene adipamide yarn containing 0.5%
EMI7.10
of polyhoxrum6thy1ene hydrochloride biguunidet produced as described in Example 1, is woven into a plain weave fabric having 29.1 weft threads per cm and 34.6 warp threads per cm. The bactericidal properties of the tissue are determined as follows,
2.54 cm square pieces of tissue were inoculated with 0.1 ml of physiological solution containing Staphylococcus aureus.
After 1 hour, the samples are diluted
<Desc / Clms Page number 8>
using 10 ml of distilled water and 10 ml of physiological solution and transferring an aliquot of 0.5 ml onto a nutrient medium with agar-agar, After 24 hours no incubation at 37 C, count the number of over-
EMI8.1
living. The counts are repeated for 24 hours at various time intervals.
A nylon fabric free from bactericidal intervals. Bactericide-free nylon fabric served as a control, tissue samples submitted 5 times were also tested. dry cleaning, the results are shown in the table below. '
EMI8.2
Polyhexamethylenew fabric d.pct.ca
EMI8.3
Biguanide Loe treatment of the number of OCOC etap, oiyméro supplementai- eus auratas gprbe redu ,. '',.
Il 2 1 1 heM "4 hu- 6 heU = 24 hou? P Tes reg ren unt - 3381Q 3,666? 1950 12415
EMI8.4
<tb> (witness)
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> cleanings <SEP> 3,980 <SEP> - <SEP> 3,666 <SEP> 1,415
<tb> to <SEP> sec <SEP>
<tb>
EMI8.5
0 e 5e'j de - 3, g91 3100 2e3O5 0.301 polyliexa- hydrochloride,, ..... ¯..¯ .., ¯¯¯, .¯ ...., ....
EMI8.6
<tb> methylene
<tb>
<tb> biguanide <SEP> 5 <SEP> cleanings <SEP> 3,948 <SEP> 2,665 <SEP> 0.602
<tb>
<tb> to <SEP> sec
<tb>
EXAMPLE 4, -
EMI8.7
Polyhexamethylone biguanide is prepared in the free base state by passing a solution of about 2% polyethylene hydrochloride b1;
1.J.anide in aqueous methanol from top to bottom in a column containing an ion exchange resin to remove chloride ion, and the column effluent is concentrated to obtain a pale yellow resin. We prepare the acetate,
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
'4.xadipate, 19 at4arate phosphate and eylonexylphosphonate by neutralizing, the base BU average of leaelde appropriate using 1 equivalent of diacid per unit which comprises the polymeric elialne of the base,
The base or gel is mixed with poly-
EMI9.2
haxaméchyleno adipamidq containing 0 titanium dioxide, then the mixture is melted and stirred for 15 to 20 minutes
EMI9.3
in a nitrogenous atmosphere to obtain a homogeneous mass which is then allowed to solidify.
The solid is melted again and spun into a yarn, the yarn is washed, carded to give it a fluffy texture similar to that of cotton wool and
EMI9.4
subjected it to the bactericidal activity test described in Example 3, using, however, the OeO7 g samples of the carded yarn instead of the tissue samples of 2.54 cm square. The results are shown in the table below.
Polyhexamethylene adipamide yarn.
EMI9.5
Biguanide Loglo of the number of Staphylococcus aureus!
EMI9.6
<tb> polymer <SEP> after
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> hour <SEP> 6 <SEP> hours <SEP> 24 <SEP> hours
<tb>
EMI9.7
None (control) 6.40 6.40 5.78 2 'ON d 4iC a'4 of poly- hca11t11. Oâo biguanide, 7h. 5.0 to 1.30 t.510 polhexamethylene biguanide aCate 3.72 2.58 0.5. adi a. f3 poly- 0, 5 # d'jdijatc à ± l polyhexaiu6thylbiie biguanide 5.18 2> 39 "" "'###' i'f" "'" "" ##' "'- #### <### t - ## D!.)) "'j <t!. <*,' 'ijt.-W'" '?' Lf-J "?: .. '## ..; ###"' "'<' 9- '! F' -" "## - ##### t .¯! .- t .. ..., - (0.5 / <? De, (oa.Î1 ±. '?:
aT3lG'rlß '
EMI9.8
<tb> lene <SEP> biguanide <SEP> at <SEP> state
<tb>
<tb> of <SEP> free <SEP> base <SEP> 4.05 <SEP> 1.66
<tb>
<Desc / Clms Page number 10>
In a sealed autoclave, 5240 parts
EMI10.1
hexamutethylene dimMaoriia adipose, 6 parts aeid 9e7 pgetiog the unj solution UqMguge 4 6ta â, x ,. t2; r.,: c dominates M.! 6 pHeg 4 PolyheX4mEthylenT biÙ
EMI10.2
sweating '1. 1 eti Jo free base 2 $ 0f part j' flU ùoii% chÔ f fëe- .t: .1. 'cmt to about 2'70 0: 1; the preppion being i; ai.,, L: ù,. 17.5 çg / Cr.12 su 5BàiMim, in j.:ais;3a.rit 4th water vapor sci: .¯¯ ¯ jr by a valve.
In the autoclave, the molten polyhexanathylene adipamide obtained is cooled in water and the resulting solid is chipped and the resulting solid is chipped. The chips are melted again and spun into a wire.
FXFMPLE 6. -
The process of Example 5 is repeated, but replacing the 22.6 parts of polyhexamethylene biguanide in the free base state with 18.1 parts of polyhexamethylene biguanide cyclohexylphosphonate.
EXFMPLE 7. - We repeat the procedure of example 5, but introduce some
EMI10.3
sant the polyhexam6ethylbne biguanide in the free base state in the autoclave through an airlock during heating.
EXAMPLE 8. -
The process of Example 6 is repeated, but adding
EMI10.4
polyamethylene biguanide oyclohexylphosphonaw during heating as in Example 7,