BE695803A - - Google Patents

Info

Publication number
BE695803A
BE695803A BE695803DA BE695803A BE 695803 A BE695803 A BE 695803A BE 695803D A BE695803D A BE 695803DA BE 695803 A BE695803 A BE 695803A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
butene
polymer
composition according
polymers
Prior art date
Application number
Other languages
French (fr)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BE695803A publication Critical patent/BE695803A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nucléation des polymères et copolymères du butène-1. 



   La présente invention concerne les polymères et copo- lymères du   butène--!.   Elle se rapporte plus particulièrement à l'amélioration des propriétés physiques de ces polymères et copolymères. 



   On sait que les polymères et copolymères à base de butène-1,   c'est-à-dire   le polybutène-1 et les copolymères du butène-1 avec d'autres 1-oléfines qui sont constitués de façon prépondérante par du butène-1, présentent un   certain   nombre de propriétés intéressantes, comme une bonne résistance à la fis- suration par les contraintes, une haute ténacité et de bonnes 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 propriétés électriques, Toutefois, la vitesse de cristallisation de la plupart des polymères et copolymères à base de butène-1 est petite. Les longues durées de prise nécessaires entraînent des refroidissements prolonges dans divers procédés de fabrication. 



   On a déjà proposé de modifier certaines propriétés d'un polymère en le mélangeant avec un second polymère ou une charge compatible avec le polymère initial. Les propriétés phy- siques des mélanges sont habituellement une combinaison des propriétés des constituants . Souvent,, la relation qui existe entre une propriété physique   d'un   mélange et les proportions des constituants est linéaire. 



   D'autres propriétés des constituants du mélange, particulièrement leurs points de fusion à l'état cristallin, ne varient pas dans le mélange. Ainsi, un mélange de deux polymères possède deux points de fusion à l'état cristallin distincts,caractéristiques de chacun des constituants au polymère. 



   On a découvert que l'addition de quantités mineures de certaines substances hétérogènes ( ou "agent ae nucl.éation") comme   uéfini   ci-dessous, à un polymère ou un copolymère à base de butène-1 a un effet favorable sur les temps de prise et confère en outre aux polymères une plus grande transpa- ronce, une plus grande résistance à la rupture, de meilleures propriétés d'allongement et une meilleure résistance au choc, ce qui n'est pas le cas   aes   mélanges simples.

   De tels polymères et copolymères de butène-1 améliorés ont une seule température de cristallisation élevée et une seule température de fusion, 
La présente invention a pour but ue procurer: des polymères et copolymères à base de butène-1 dont les propriétés physiques soient améliorées; un procédé permettant d'améliorer les propriétés pnysi- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 ques des ."o.,,èzes et copolymères à base do butène-1; des polymères et copolye-ères à base de buténcz-1 présen- tant de meilleures propriétés de cristallisation et ayant une 
 EMI3.2 
 meilleure transparonco, une plus grande résistance à la rupture et une meilleure résistance au choc; un   procède   de production de ces polymères. 



     D'autres   buts et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée faite ci-dessous avec référence au dessin annexé qui représente graphiquement la relation théorique et la rehtion entre ie module de traction (en ordonnées, en 
 EMI3.3 
 k,, /cm2) d'un polymère à base ae butene-1 typique et la quantité ae polypropylène qui y est mélangée (en abscisses,en % en poids). 



   La présente invention a pour objet des   polymères   et copolymères à base de butène-1 contenant environ   0,,1 il,   5n (de 
 EMI3.4 
 préférence environ 0,1 à &,5,w),en poius au pç)iymLre,u-4wie sub- tance hétérogène dont le point de fusion est supérieur à celui du polymère. 



   Les polymères améliorés suivant l'invention sont les 
 EMI3.5 
 polymères et copolytneres à base de butène-l. Pour des raisons de commodité, ils seront appelés aux fins ûe l'invention "polymères à base de butène-111 ou 'cU;3oly,ai:rew à base de butene-l". Ces expressions désignent le polybutene-1 cri: ts.lire ainsi que les copolytaeres statistiques cristallins de buténe-1 et deune autre a-oléfine dont la teneur n'excède pas 20 Moles Pv, Des oll'itie-c copo1yméi'isables avec le tutt.tac-3 sont not{,r.mcnt l'ëthyleno, le propylene, le pentane-1 et l'hexéne-1. Les poly- mères à base de butône-1 peuvent être prepurus ue 1..ltJl'tl clan- sique suivant les procédés de polymérisation n4 Ziec:l(!l'-Nútt. 



   Les substances utilisées pour améliorer les propriétés pnysiques des polymères à base de butène-1 sont   Les   substances 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 hétérogènes dont le point de fusion est supérieur à celui des polymères à base de butène-1. Ces substances peuvent ètre d'au- 
 EMI4.1 
 tres polymères tels que le polyprapylèsne, des copolyrcéres ce 4-méthylpentène et de butène-1, le polystyrène cristallin, des copolymères de -méthylbutène-1 et de but4neal, des h'-opolymeres de 4-inétnyljentène-1 et de 3-métt.ylbutène-1, ainsi que dautres polymères tels que des résines couuarone-'inuune et des résines phénoliques; des hydrocarbures tels que lue c¯us:nua; le p-ter- phényle et l'anthracène;

   ou aes charges j¯n01'6éU11cun finement aivisées cOJll1!1e l'allmine, la silice, les silicates d''aluminium et certains types de noirs de carbone. Toutefois, il est essen- tiel que les substances iiétérogùnes aient un point, ue fusion su,36- rieur à celui du polymère à base de butène-1 à améliorer. Il est 
 EMI4.2 
 également essentiel que la quantité de substance hét6ro6\:nÛ uti- lisée soit d'environ 0,1,, à environ 5 et o.e préférence d'envi.- ron 0,1 à environ 2,5,0 du poids du polymère à base. ue ùutène-l. 



  On peut émettre l'hypothèse que la substance hétéroone agit t COL.1llie agent de nucléation créant, c: es centres de cristal- lisation pour le polymère. Par conséquent, la substance ilútûro- ebrie ajoutée peut être appelée "agent ae nucléation". 7w-lat;e.,it de nucIEÍation apporte, croit-on, des gerbes formant une structure permettant un arrwigement régulier des faisceaux (l('p cÜú:tnes (le polymère sur leur surface, ce qui facilite le   aébut   de la cristallisation du polymère. Cet agent   permet   un réglage meilleur de la vitesse de cristallisation et ue la croissance cristalline et élève la température de cristallisation, 
Comme indiqué ci-dessus, l'agent   ue     nucléation   peut être un polymère dont le point de fusion est supérieur; à celui du polymère à précipiter.

   Une telle utilisation d'un autre polymère 
 EMI4.3 
 comme agent de nuclêation ne doit pas être confondue avec un 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 simple mélange. Les mélanges contiennent habituellement plus de   10@   du polymère ajouté et leurs propriétés physiques globales ,dont dues aux effets cumulatifs de celles de chacun des consti- 
 EMI5.1 
 t,zants,en proportion de la quantité qui en est présente. D'autre -eart lorsqu'un autre polymère est mélange à raison de % ru maximum comme avettt'üe nucléaLion avec un polymère de butine-1 les propriétés physiques du polymère à base de butène-1 sont 
 EMI5.2 
 einéliordes dans une mesure plus grande à celle que permettrait de prévoir la contribution indiviauelle de l'autre polymère. 



  Par exemple, le polypropylène a un oC1ule de traction d'environ 1l.UUO kg/am. Lorsqu'il est mÓl1é à un 3olyaèz'e à base de polybutène-1, il faut s'attendre zal ce que le module de traction du polymère à base ae butéi -1 soit augmente ue façon sensiblement proportionnelle à la quantité de polypropy- lène en présence. Il -en est' ainsi pour des quan- 
 EMI5.3 
 tités de polypropylène supérieures à lop. 'l'outefois" on a découvert avec surprise que ae petites quantit6s dcs . poly-. propylène ( 5J ou inférieures) ajoutées au polymère à base de butène-1 cornue axent de nuclati.onentrainent, une augmentation dum:xJu.. le de traction qui est de loin supérieure à celle qui pourrait être attribuée au polypropylène ajouté, coue le.démontre l'exem- ple suivant. 
 EMI5.4 
 



  EXEivJ)LE 1.- On prépare une série de résines modifiées en mélangeant à sec des pastilles upun copolyaière statistique de butène-1 et de propylène contenant environ 16   moles @   de propylène, avec des quantités variables de polypropylène hautement cristallin 
 EMI5.5 
 pulvérisé (Profax 6501, point de fusion 1680C, ma..u;-. ae.trac- tion 14.000 kg/crà 2). Chacun de ces mélanges secs est tra- vaillé par extrusion et pastillage. A partir des pastilles pro- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 duites dans chaque essaie on presse une pellicule mince en vue de l'analyse thermique différentielle.   On   prépare également des plaques plus épaisses sur lesquelles on exécute des essais sui- 
 EMI6.1 
 vant la norme ASTI,1 <638-60T). Le tableau 1 indique la cosposi- tion de la résine et les résultats des essais.

   Les   résultats   
 EMI6.2 
 obtenus sur le eopolymère non modifié de buf,ène-1 et de propylène   -sont   également indiqués à titre comparatif. 



   T A B L E A U 1 
 EMI6.3 
 Polypropylène Tc8 en OC (1) Tâ, en  C (2) Kodule de en poids traction ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ k-/-cm2 0 57 J.J.ë3 1490 
 EMI6.4 
 
<tb> 0,5 <SEP> 70 <SEP> 110 <SEP> 2710
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,0 <SEP> 69 <SEP> 118 <SEP> 2610
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2,0 <SEP> 74 <SEP> 118 <SEP> 2920
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5,0 <SEP> 75,5 <SEP> 118 <SEP> 2980
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 7,0 <SEP> 65 <SEP> 119 <SEP> 2650
<tb> 
 (1) Te = température de cristallisation   dé terminée   par analyse thermique différentiel. 
 EMI6.5 
 (2) Tf = point de fusion par analyse thermique différentieUe" 
Les courbes représentéessur le dessin   indiquent     la.   relation entre le module de traction et la quantité de poly- 
 EMI6.6 
 propylëne mélangée avec le copolyr,re de butène-1 et ut royl&na .

   La courbe A est tracée diaprés les résultats   expérimentaux.     indiques   dans le tableau I. La courbe B représente la relation théorique sensiblement linéaire entre ces facteurs. Il ressort   -du   
 EMI6.7 
 dessin que lorsqup'la quantité (le polypropylene ajoutée augmente, l'accroissement du module ae traction mesuré courbe A)est supérieur à ! 1?accroissenent attendu (courbe B).L'augmentation est Niaximutnpourds concentrations de 2 . , 5 n. Pour ues concentrations ae 5%,cette 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 augmentation du module de traction est encore appréciable mais   diminue.   Pour une concentration de 7,=, on n'observe plus aucun avantage et la température de cristallisation est basse. 



   Il ressort   uu   tableau I ci-dessus quel'addition de 
 EMI7.1 
 polypropylène en quantité s'élevant jusqu'à 5,, eJ-ëve à la température de cristallisation. Ce fait provoque une diminution du temps de prise, de mené qu'une amélioration des pro- priétés physiques et se traduit par une plus haute transparence des pellicules de polymère. 
 EMI7.2 
 



  COLe agents ae nucléatione on peut également utiliser d'autres polymères dont le point de fusion est supérieur   à   celui du polymère ou du copolymère à précipiter, comme illustre 
 EMI7.3 
 par .'exeup2o suivant. 



  ES:IJ.:PLE 2. - On prépare une série de copolymeres statistiques de butène-1 et de polypropylène modif:1.és;!iÜS en utilisant un copolymère due 4-métilYlPeiltène-1 et de buténo-1 (Tf = 184 C) cotwae agent de nucléation. La composition des m4langes et les résultats des essais sont   indiques   dans le tableau II. 
 EMI7.4 
 T/l.13L,E,\U II 
 EMI7.5 
 Copolymère Tep p Tf, OC Module de traction p- en poids ¯¯¯ ¯¯¯ , 'ri.Pj cm2.... 
 EMI7.6 
 
<tb> O <SEP> 57 <SEP> 118 <SEP> 1940
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 68.

   <SEP> 120 <SEP> 2340
<tb> 
<tb> 2.68 <SEP> 119 <SEP> 2310
<tb> 
<tb> 5 <SEP> 72 <SEP> 119 <SEP> 2420
<tb> 
 
Il ressort des résultats du tableau II   quo     1'addition   de petites quantités d'un copolymère à haut point de fusion au polymère à base de butène-1 élève la température do cris- 
 EMI7.7 
 tallisation et le module de traction de ce derni=, r4a façon 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 significative. Les pellicules de polymères modifiés ont une bonne transparence à la lumière. 
 EMI8.1 
 



  On peut égaleMent utiliser des agents de nucléation na faisant pas partie de la classe des polymères   comme   déjà indi- qué ci-dessus, L'utilisation de substances   d   ce type est   illus-   trée dans l'exemple suivant. 



  EXEMPLE   3.-   
On prépare une série de copolymères de butène-1 et 
 EMI8.2 
 de propylène modifiés comme décrit dans l'exel}le limais en utilisant comme agent de nucléation pour chacune des séries un silicate d'aluminium (Glomax J.D.), une argile finement   divi-   sée (Hydrite UF), un hydrocarbure à haut point de fusion (Nevchem 
 EMI8.3 
 140) ou une résine de cowuaroiie et d'imiène dont le point ae ramollissement est environ de   130 C     (Nevillac     !lard).   La compo- sition des mélanges et les résultats des essais sont indiqués dans le tableau III.

   
 EMI8.4 
 r n a r= E 0 III 
 EMI8.5 
 
<tb> Agent <SEP> de <SEP> Addition <SEP> - <SEP> Résistance <SEP> Module <SEP> de <SEP> Tc <SEP> Tf
<tb> 
 
 EMI8.6 
 nuc1éation b a la traction OC OC 
 EMI8.7 
 
<tb> rupture <SEP> k6/cm2
<tb> 
<tb> kg/cm2
<tb> 
 
 EMI8.8 
 81 ,......... ""..................".. 
 EMI8.9 
 
<tb> 



  Glomax <SEP> J.D. <SEP> 0,5 <SEP> 434 <SEP> 2380 <SEP> 63 <SEP> 120
<tb> 
<tb> " <SEP> 1,0 <SEP> 445 <SEP> 2800 <SEP> 64 <SEP> 120
<tb> 
<tb> " <SEP> 2,0 <SEP> 385 <SEP> 2380 <SEP> 64 <SEP> 121
<tb> 
<tb> Hydrite <SEP> UF <SEP> 0,5 <SEP> 434 <SEP> 2430 <SEP> 62 <SEP> 119
<tb> 
<tb> " <SEP> 1,0 <SEP> 420 <SEP> 2440 <SEP> 63 <SEP> 119
<tb> 
 
 EMI8.10 
 Il 2,0 385 2470 6 120 
 EMI8.11 
 
<tb> Nevchem <SEP> 140 <SEP> 0,5 <SEP> 441 <SEP> 2240 <SEP> 62 <SEP> 119
<tb> 
<tb> " <SEP> 1,0 <SEP> 448 <SEP> 2420 <SEP> 57 <SEP> 118
<tb> 
<tb> " <SEP> 2,0 <SEP> 420 <SEP> 2550 <SEP> 57 <SEP> 117
<tb> 
<tb> Nevillac <SEP> Hard <SEP> 2,

  0 <SEP> 455 <SEP> 2800 <SEP> 63 <SEP> 119
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
Bien que les agents de   nucléation   indiques dans le tableau III   n'aient   pas un effet important sur la température de   nucléation   du polymère, ils   influencent   cependant de façon sensible la cristallisation de ce dernier et   permettent   la fabri- cation de pellicules d'une excellente   transparence.   Cette influen- ce constitue un avantage important dans le cas des pellicules préparées par coulée ou par   soufflage,   en particulier dans le cas de pellicules orientées dans deux directions, 
Bien que divers modes et détails de réalisation aient été décrits pour illustrer l'invention,

   il va ue soi que celle-ci est susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Nucleation of polymers and copolymers of butene-1.



   The present invention relates to polymers and copolymers of butene- !. It relates more particularly to the improvement of the physical properties of these polymers and copolymers.



   It is known that the polymers and copolymers based on butene-1, that is to say polybutene-1 and the copolymers of butene-1 with other 1-olefins which consist predominantly of butene-1 , exhibit a number of interesting properties, such as good stress cracking resistance, high toughness and good

 <Desc / Clms Page number 2>

 electrical properties. However, the crystallization rate of most polymers and copolymers based on butene-1 is low. The long setting times required result in prolonged cooling in various manufacturing processes.



   It has already been proposed to modify certain properties of a polymer by mixing it with a second polymer or a filler compatible with the initial polymer. The physical properties of the mixtures are usually a combination of the properties of the components. Often, the relationship between a physical property of a mixture and the proportions of the constituents is linear.



   Other properties of the constituents of the mixture, particularly their crystalline melting points, do not vary in the mixture. Thus, a mixture of two polymers has two distinct melting points in the crystalline state, characteristic of each of the constituents of the polymer.



   It has been found that the addition of minor amounts of certain heterogeneous substances (or "nucleating agent") as defined below, to a butene-1 based polymer or copolymer has a favorable effect on the processing times. setting and in addition gives the polymers greater transparency, greater resistance to breakage, better elongation properties and better impact resistance, which is not the case with simple blends.

   Such improved butene-1 polymers and copolymers have a single high crystallization temperature and a single melting point,
The object of the present invention is to provide: polymers and copolymers based on butene-1, the physical properties of which are improved; a process for improving the pnysi-

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 butene-1-based polymers and copolymers; 1-butene-based polymers and copolymers exhibiting better crystallization properties and having
 EMI3.2
 better transparonco, greater resistance to breakage and better impact resistance; a process for the production of these polymers.



     Other objects and advantages of the invention will emerge from the detailed description given below with reference to the appended drawing which graphically represents the theoretical relationship and the relationship between the tensile modulus (on the ordinate, on the vertical axis).
 EMI3.3
 k 3 / cm 2) of a typical 1-butene-based polymer and the amount of polypropylene mixed therein (on the x-axis, in% by weight).



   The present invention relates to polymers and copolymers based on butene-1 containing approximately 0, 1 ll, 5n (of
 EMI3.4
 preferably about 0.1 to 1.5%, in weight per weight, u-4wi a heterogeneous substance having a melting point higher than that of the polymer.



   The improved polymers according to the invention are
 EMI3.5
 butene-1 polymers and copolytneres. For convenience, they will be referred to for the purposes of the invention as "butene-111 or cU; 3oly, ai: rew based butene-1 polymers". These expressions designate polybutene-1 cry: ts.lire as well as the crystalline statistical copolytaers of butene-1 and of another α-olefin the content of which does not exceed 20 mol Pv, oll'itie-c copolymerizable with the tutt.tac-3 are denoted {, r.mcnt ethylene, propylene, pentane-1 and hexene-1. The 1-butone-based polymers can be pre-purged as a conventional 1..ltJl'tl according to the Ziec: l (! L'-Nútt.



   The substances used to improve the physical properties of polymers based on butene-1 are

 <Desc / Clms Page number 4>

 heterogeneous whose melting point is higher than that of polymers based on butene-1. These substances can be
 EMI4.1
 very polymers such as polyprapylèsne, copolymers of 4-methylpentene and butene-1, crystalline polystyrene, copolymers of -methylbutene-1 and of but4neal, h'-opolymers of 4-inétnyljentene-1 and 3-mett .ylbutene-1, as well as other polymers such as couuarone -inuune resins and phenolic resins; hydrocarbons such as read c¯us: nua; p-ter-phenyl and anthracene;

   or its finely sharpened fillers such as allmine, silica, aluminum silicates and certain types of carbon blacks. However, it is essential that the heterogeneous substances have a melting point higher than that of the butene-1-based polymer to be improved. It is
 EMI4.2
 It is also essential that the amount of hetero substance used is from about 0.1 to about 5, and preferably from about 0.1 to about 2.5.0, of the weight of the polymer to. based. uutene-1.



  It can be hypothesized that the heteroone substance acts as a nucleating agent creating these crystallization centers for the polymer. Therefore, the added iluturibrous substance can be referred to as a "nucleating agent". 7w-lat; e., It of nucIEÍation brings, it is believed, sheaves forming a structure allowing a regular arrwigement of the beams (l ('p cÜú: tnes (the polymer on their surface, which facilitates the beginning of crystallization This agent allows better control of the crystallization rate and crystal growth and raises the crystallization temperature,
As indicated above, the nucleating agent can be a polymer with a higher melting point; to that of the polymer to be precipitated.

   Such use of another polymer
 EMI4.3
 as a nucleating agent should not be confused with a

 <Desc / Clms Page number 5>

 simple mixing. The blends usually contain more than 10% of the added polymer and their overall physical properties, due to the cumulative effects of those of each of the constituents.
 EMI5.1
 t, zants, in proportion to the amount that is present. On the other hand -eart when another polymer is mixed in an amount of% ru maximum as avettt'üe nucleation with a polymer of butine-1 the physical properties of the polymer based on butene-1 are
 EMI5.2
 einéliordes to a greater extent than would be expected from the individual contribution of the other polymer.



  For example, polypropylene has a tensile molecule of about 11 UUO kg / am. When mixed with a polybutene-1-based 3olyaeze, it is to be expected that the tensile modulus of the abutment-based polymer -1 will increase substantially in proportion to the amount of polypropylene. in the presence. It is thus for quan-
 EMI5.3
 Polypropylene tities greater than lop. Surprisingly, however, it has been found that small amounts of polypropylene (5J or less) added to the retorted butene-1-based polymer result in an increase in nucleation. The tensile strength which is far greater than that which could be attributed to the added polypropylene is demonstrated by the following example.
 EMI5.4
 



  EXAMPLE 1.- A series of modified resins are prepared by dry mixing up pellets of a random copolymer of butene-1 and propylene containing about 16 moles of propylene, with varying amounts of highly crystalline polypropylene.
 EMI5.5
 pulverized (Profax 6501, melting point 1680C, ma..u; -. ae.trac- tion 14,000 kg / box 2). Each of these dry mixes is worked by extrusion and pelletizing. From the pro tablets

 <Desc / Clms Page number 6>

 In each test a thin film is pressed for the differential thermal analysis. Thicker plates are also prepared on which the following tests are carried out.
 EMI6.1
 before ASTI, 1 <638-60T). Table 1 shows the resin cosposition and the test results.

   The results
 EMI6.2
 obtained on the unmodified eopolymer of buf, ene-1 and propylene -are also given for comparison.



   T A B L E A U 1
 EMI6.3
 Polypropylene Tc8 in OC (1) Tâ, in C (2) Kodule of in tension weight ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ k - / - cm2 0 57 JJë3 1490
 EMI6.4
 
<tb> 0.5 <SEP> 70 <SEP> 110 <SEP> 2710
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1.0 <SEP> 69 <SEP> 118 <SEP> 2610
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2.0 <SEP> 74 <SEP> 118 <SEP> 2920
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5.0 <SEP> 75.5 <SEP> 118 <SEP> 2980
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7.0 <SEP> 65 <SEP> 119 <SEP> 2650
<tb>
 (1) Te = crystallization temperature determined by differential thermal analysis.
 EMI6.5
 (2) Tf = melting point by different thermal analysis "
The curves shown in the drawing indicate the. relationship between the tensile modulus and the amount of poly-
 EMI6.6
 propylene mixed with copolyr, butene-1 re and ut royl & na.

   Curve A is plotted against the experimental results. shown in Table I. Curve B represents the theoretical substantially linear relationship between these factors. It emerges from
 EMI6.7
 drawing that when the amount (the added polypropylene increases, the increase in tensile modulus measured curve A) is greater than! 1? Expected increase (curve B). The increase is Niaximutn for concentrations of 2. , 5 n. For concentrations of 5%, this

 <Desc / Clms Page number 7>

 increase in tensile modulus is still appreciable but decreases. For a concentration of 7, =, no advantage is observed any longer and the crystallization temperature is low.



   It emerges from Table I above that the addition of
 EMI7.1
 polypropylene in an amount of up to 5, eJ-eve at the crystallization temperature. This fact causes a decrease in the setting time, leads to an improvement in the physical properties and results in a higher transparency of the polymer films.
 EMI7.2
 



  COLe nucleating agents it is also possible to use other polymers whose melting point is higher than that of the polymer or of the copolymer to be precipitated, as illustrated.
 EMI7.3
 by .'exeup2o following.



  ES: IJ.: PLE 2. - A series of random copolymers of butene-1 and modified polypropylene are prepared: 1.! IÜS using a copolymer of 4-metilYlPeiltene-1 and buteno-1 (Tm = 184 C) cotwae nucleating agent. The composition of the mixtures and the results of the tests are shown in Table II.
 EMI7.4
 T / l.13L, E, \ U II
 EMI7.5
 Copolymer Tep p Tf, OC Tensile modulus p- in weight ¯¯¯ ¯¯¯, 'ri.Pj cm2 ....
 EMI7.6
 
<tb> O <SEP> 57 <SEP> 118 <SEP> 1940
<tb>
<tb> 1 <SEP> 68.

   <SEP> 120 <SEP> 2340
<tb>
<tb> 2.68 <SEP> 119 <SEP> 2310
<tb>
<tb> 5 <SEP> 72 <SEP> 119 <SEP> 2420
<tb>
 
It can be seen from the results of Table II that the addition of small amounts of a high melting point copolymer to the butene-1 based polymer increases the crystalline temperature.
 EMI7.7
 tallization and tensile modulus of the latter =, r4a way

 <Desc / Clms Page number 8>

 significant. Films of modified polymers have good light transparency.
 EMI8.1
 



  It is also possible to use nucleating agents not belonging to the class of polymers as already indicated above. The use of substances of this type is illustrated in the following example.



  EXAMPLE 3.-
A series of copolymers of butene-1 and
 EMI8.2
 of propylene modified as described in exel} le limais using as nucleating agent for each of the series an aluminum silicate (Glomax JD), a finely divided clay (Hydrite UF), a high melting point hydrocarbon (Nevchem
 EMI8.3
 140) or a cowuaroiie and imiene resin whose softening point is approximately 130 C (Nevillac! Lard). The composition of the mixtures and the results of the tests are shown in Table III.

   
 EMI8.4
 r n a r = E 0 III
 EMI8.5
 
<tb> Agent <SEP> of <SEP> Addition <SEP> - <SEP> Resistance <SEP> Module <SEP> of <SEP> Tc <SEP> Tf
<tb>
 
 EMI8.6
 OC OC traction nuc1eation
 EMI8.7
 
<tb> rupture <SEP> k6 / cm2
<tb>
<tb> kg / cm2
<tb>
 
 EMI8.8
 81, ......... "" .................. "..
 EMI8.9
 
<tb>



  Glomax <SEP> J.D. <SEP> 0.5 <SEP> 434 <SEP> 2380 <SEP> 63 <SEP> 120
<tb>
<tb> "<SEP> 1.0 <SEP> 445 <SEP> 2800 <SEP> 64 <SEP> 120
<tb>
<tb> "<SEP> 2.0 <SEP> 385 <SEP> 2380 <SEP> 64 <SEP> 121
<tb>
<tb> Hydrite <SEP> UF <SEP> 0.5 <SEP> 434 <SEP> 2430 <SEP> 62 <SEP> 119
<tb>
<tb> "<SEP> 1.0 <SEP> 420 <SEP> 2440 <SEP> 63 <SEP> 119
<tb>
 
 EMI8.10
 It 2.0 385 2470 6 120
 EMI8.11
 
<tb> Nevchem <SEP> 140 <SEP> 0.5 <SEP> 441 <SEP> 2240 <SEP> 62 <SEP> 119
<tb>
<tb> "<SEP> 1.0 <SEP> 448 <SEP> 2420 <SEP> 57 <SEP> 118
<tb>
<tb> "<SEP> 2,0 <SEP> 420 <SEP> 2550 <SEP> 57 <SEP> 117
<tb>
<tb> Nevillac <SEP> Hard <SEP> 2,

  0 <SEP> 455 <SEP> 2800 <SEP> 63 <SEP> 119
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 9>

 
Although the nucleating agents indicated in Table III do not have a significant effect on the nucleation temperature of the polymer, they nevertheless significantly influence the crystallization of the latter and allow the production of films of excellent transparency. . This influence constitutes an important advantage in the case of films prepared by casting or by blowing, in particular in the case of films oriented in two directions,
Although various embodiments and details have been described to illustrate the invention,

   it goes without saying that the latter is susceptible of numerous variations and modifications without departing from its framework.

 

Claims (1)

R E V E N D I C A T I O N S 1.- Composition de polymère ue butène-1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 d 5% du poids du polymère d'une substance hétérogène dont le point de fusion est supérieur à celui du polymère. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Ue butene-1 polymer composition, characterized in that it contains about 0.1 d 5% of the weight of the polymer of a heterogeneous substance whose melting point is higher than that of the polymer. 2.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de substance hétérogène est d'environ 0,1 à 2,5% du poids au polymère. 2. A composition according to claim 1, characterized in that the amount of heterogeneous substance is approximately 0.1 to 2.5% by weight of the polymer. 3.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la substance hétérodène est le polypropylène. 3. A composition according to claim 2, characterized in that the heterodene substance is polypropylene. 4. - Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la substance hétérogène est un copolymère de 4-Méthyl- pentène-1 et de butène-le 5.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la substance hétérogène est un silicate d@ @uminium. 4. - Composition according to claim 2, characterized in that the heterogeneous substance is a copolymer of 4-Methyl-pentene-1 and of butene-le 5. A composition according to claim 2, characterized in that the heterogeneous substance is an aluminum silicate. 6,- Composition suivant la revendication 2 caractérisée en ce que la substance hétérogène est une argile. 6, - Composition according to claim 2 characterized in that the heterogeneous substance is a clay. 7,- Composition suivant la revendication 2, caractérisée <Desc/Clms Page number 10> en ce que la substance hétérogène est une résine de coumarone et d'indène. 7, - Composition according to claim 2, characterized <Desc / Clms Page number 10> in that the heterogeneous substance is a coumarone indene resin. 8.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère à base de butène-1 est un copolymère de butène-1 et de propylène., 9.- Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que la substance hétérogène est 1c polymprophylène. 8. A composition according to claim 2, characterized in that the polymer based on butene-1 is a copolymer of butene-1 and of propylene. 9. A composition according to claim 8, characterized in that the heterogeneous substance is polymprophylene 1c. 10.- Composition suivant la revendication 8, caractérises em ce que la substance hétérogène est un copolymère de 4-méthyl- pentène-1 et de butène-1. 10. A composition according to claim 8, characterized in that the heterogeneous substance is a copolymer of 4-methyl-pentene-1 and butene-1. 11.- Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que la substance hétérogène est un silicate d'aluminium. 11. A composition according to claim 8, characterized in that the heterogeneous substance is an aluminum silicate. 12.- Composition suivant la revendication 8. caractérisée en ce que la substance hétérogène est une argile. 12. A composition according to claim 8 characterized in that the heterogeneous substance is a clay. 13. - Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que la substance hétérogène est une résine de coumarone et d'indène. 13. - Composition according to claim 8, characterized in that the heterogeneous substance is a coumarone and indene resin.
BE695803D 1966-04-04 1967-03-20 BE695803A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US54004566A 1966-04-04 1966-04-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE695803A true BE695803A (en) 1967-09-01

Family

ID=24153751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE695803D BE695803A (en) 1966-04-04 1967-03-20

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE695803A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316970A (en) 1980-08-01 1982-02-23 Shell Oil Company Blends of butene-1-ethylene copolymer and polypropylene
US4354004A (en) 1981-09-28 1982-10-12 Shell Oil Company Film compositions from olefin polymer blends

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316970A (en) 1980-08-01 1982-02-23 Shell Oil Company Blends of butene-1-ethylene copolymer and polypropylene
US4354004A (en) 1981-09-28 1982-10-12 Shell Oil Company Film compositions from olefin polymer blends

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0052555B1 (en) Polyethylene compositions for extrusion in particular for blow moulding
BE1027332B1 (en) Halogen-free flame retardant reinforced nylon material and preparation process and applications
EP0687706B1 (en) Polyolefin composition and process for the production of moulded objects therewith
US6087446A (en) Masterbatch formulations for polyolefin applications
FR2517316A1 (en) PACKAGING FILM COMPOSITION ON VOLTAGE
FR2543147A1 (en) PROPYLENE POLYMER COMPOSITIONS OF HIGH TRANSPARENCY AND GOOD SHOCK RESISTANCE
FR2528057A1 (en) RESIN COMPOSITION BASED ON POLYPROPYLENE
CH650520A5 (en) ETHYLENE TERPOLYMERS, A PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE AND THEIR USE IN THE MANUFACTURE OF FILMS.
US4322503A (en) Fatty acid amide nucleating agents for butene-1 polymer compositions
EP0000084B1 (en) Use of alpha-polyolefin compositions for extrusion
Luyt et al. Artificial weathering and accelerated heat aging studies on low-density polyethylene (LDPE) produced via autoclave and tubular process technologies.
FR2581071A1 (en) POLYMER COMPOSITIONS FOR AGRICULTURAL PURPOSES AND POLYMER FILMS FOR USE AS A COVERING MATERIAL IN AGRICULTURE
BE695803A (en)
JPS5825341A (en) Polyolefin resin composition having excellent transparency
EP0230143B1 (en) Photodegrading agent, photodegradable ethylene polymer compositions and articles produced therefrom
WO2015133315A1 (en) Method for melt molding of vinylidene fluoride resin, and melt molded product of vinylidene fluoride resin
EP0087344B1 (en) Extrudable and curable polyethylene composition of high or medium density
JPS58129036A (en) Propylene polymer composition
FR2742446A1 (en) USE OF STYRENE COPOLYMERS AND MALEIC ANHYDRIDE AS DISPERSING AGENTS AND / OR TREATING MINERAL FILLERS. THERMOPLASTIC COMPOSITIONS CONTAINING SAME
KR20220084335A (en) Methods for making polymeric compositions and compositions suitable for use therein
US7314901B2 (en) Polypropylene films
JPH02258852A (en) Polypropylene film
JPS6128538A (en) Low-density polyethylene resin composition
JP2002146116A (en) Polyolefin-based resin composition
JPH02153955A (en) Polyethylene composition for water pipe