BE686247A - - Google Patents

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BE686247A
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/59Polyamides; Polyimides
    • D06M15/592Polyamides; Polyimides made from polymerised unsaturated fatty acids and polyamines

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  " Procédé continu pour   rendre @n   laine résistante   au.rétrécissement   à   l'aide   d'un agent oxydant exempt   d'halognea   " 

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La présente   invention     concerne   des perfection- nements au   traitement   de la laine en vue de la rendre résistante au rétrécissement, et   elle     concerne   plue par- tioulièrement la  traitement   de   matières   en   laine   ou oon- tenant de   la   laine,

   qui se présentent roue une forme continue ou que   l'on   peut facilement réunir   obus   forme   contint%*   pour   permettre   de soumettre cette matière à un traitement pratiquement uniforme. 



   Les matières en laine qui se présentent nous une forme continue sont notamment les fils, les rubans d'étirage et les   étoffes   tissées et tricotées en laina ou contenant de la laine. On peut également former des matières continues en cousant ensemble des vêtementtri- cotés tels que des chaussettes, ces vêtements étant en- suite séparés lorsque le traitement est achevé. 



   On connatt des procédés de traitement de la laine destinée à lui,conférer une certaine résistance au   @     rétrécissement,   qui   consistent   à faire agir sur la laine un seul réactif chimique et ne comportent pas de change- ment de la valeur du   pH   de la solution du   réactif,   avant son application à la laine.

   Ces substances chimiques sont appliquées à la laine en présence d'un sel soluble dans l'eau qui forme par lui-même une solution aqueuse neutre ; 

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 ou bien un sel soluble dans l'eau, qui est produitpen- dant la formation du réactif de traitement, est normale- ment présent dans les solutions soueuses de la substance chimique   appliqua   en quantités   variables     @   moins assez importantes.

   Tans de   tala   procédés, la con- centration du ou dessels soluble, dans l'eau qui se trou- vent dane le bain utilisa, peut   affacter   de façon notable la   vitesse   d'attaque par le réactif et elle peut égale- ment   affecter   l'uniformité d'imprégnation de la laine par le détersif qui est normalement utilisé dans ce but et qui est habituellement incorporé au bain de traite-   msnt.   Dune les opérations discontinues, ces facteurs peu- vent   ne     peu   présenter d'importance particulière, main dans un traitement continu, ils peuvent donner naissance à des difficultés Importantes en raison des variations de la concentration du réactif de traitement et aussi de l'action supplémontaire des substances étrangères, telle qu'une huils,

   qui peuvent être présentes dans la matière   traitée   et peuvent se séparer de cette dernière et rie- quent   d'agir   sur le comportement du détersif et du réac- tif utilisés. 



   La présente invention a pour but de fournir un précéda continu perfectionné pour conférer une bonne ré- sistance au rétrécissement à la laine se présentant sous une forme continue, dans lequel on traite la laine avec un réactif lui conférant de la résistance au rétrécisse- ment et dans lequel au moins un sel soluble dans l'eau peut tire présent. 



   Selon la présente invention, un procédé pour conférer une bonne résistance au rétrécissement à des 

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 matières en laine ou contenant de la laine,consiste à imprégner une telle matière sous forme continue avec une liqueur aqueuse oontenant (a) un agent mouillant, (b) un agent oxydant exempt d'halogènes et conférant de la ré- sistance au rétrécissement à la laine et (c) au moins un acide fort soluble dans l'eau ou un sol soluble dans l'eau d'un tel   acide ;

     à faire passer pratiquement immédiate- ment après la matière imprégnée entre deux rouleaux de façon à l'assurer que la matière est   uniformément   imprég- née d'une quantité déterminée de ladite liqueur et à maintenir cette quantité déterminée de liqueur en contact avec la matière au moins jusqu'au moment où une quantité désirée de l'agent oxydant a réagi avec la laine avec la- quelle il est en contact. 



   Selon une particularité de l'invention, on in- troduit dans cette liqueur aqueuse au moins une solution apportant des quantités supplémentaires de l'agent   mouil-   lant, de l'agent conférant de la résistance au rétrécis- sement et de l'acide ou du sel solubles dans l'eau, de façon à maintenir sensiblement constante la composition de la liqueur aqueuse, la quantité de ladite solution ajoutée étant en rapport étroit avec le taux d'absorp- tion de la liqueur par les matières en laine traitées de telle façon que (a) le volume de la liqueur reste   sensi-   blement constant et (b) la liqueur soit complètement re- nouvelée en 1 à 15 minutes. 



   Bien que l'invention puisse être mise en oeuvre de diverses manières, et avec des réactifs différents, elle est particulièrement intéressante lorsque le réac- tif utilisé est une solution aqueuse d'acide   monopersul-   furique. 

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  De telles solutions contiennent habituellement comme im- puretés un ou plusieurs acides ou   sulfates   noutres solu- blés dans   l'eau,   on quantités importantes. En variante, la solution peut contenir de l'acide sulfurique. Quand on utilise un bain d'imprégnation de volume important dans lequel les articles sont immergés ou dans lequel on les fait passer, et que l'on ajoute de l'acide monoper- sulfurique pour en maintenir la concentration au niveau désiré, on éprouve des difficultés lorsque la concentra-' tion en sulfate dans la solution atteint environ 5 % du poids du bain. Il semble qu'à de tels niveaux de la con- centration en ions sulfate, la vitesse d'imprégnation est réduite et on observe une réduction de   l'action   de l'acide sur la laine.

   Une autre source de difficulté ré- aide en ce que des articles en laine, par exemple des ru- bans d'étirage, peuvent contenir une quantité notable d'huile. En présence de l'agent mouillant, cette huile peut passer de la laine dans le bain, et on a constaté que sa présence Sine aussi bien l'imprégnation que l'ac- tion de l'acide sur la laine. En pareils cas, l'action de l'acide monopersulfurique sur la laine n'est plus uni- forme et n'est plus prévisible avec une précision   suffi-   sante. 



   Un autre réactif qu'on peut utiliser selon l'in- vention est le permanganate de potassium dans une solu- tion aqueuse saturée ou presque saturée de   chlorure   de sodium ou de sulfate de sodium. Bien que le traitement discontinu ne présente aucune difficulté, le traitement en continu utilisant un bain d'imprégnation de grand vo- lume est beaucoup plus malaisé en raison de la difficulté 

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 à maintenir un rapport sensiblement   constant   entre la permanganate et le sel de métal alcalin.

   On a cependant constaté qu'il est difficile d'utiliser ce   procède   avec des   article*     contenant   une proportion relativement éle- vée d'huile : on a bien   suggère   un traitement prélimi- naire de dégraissage pour éliminer cette huile, mais on prolonge ainsi la durée du traitement et on   @n   augmente le prix. 



   La présente invention a pour but de surmonter les inconvénients mentionnée ci-dessus en fournissant à chaque portion successive de la matière en laine traitée une quantité déterminée de liqueur de traitement oonte- nant des quantités contrôlées de l'agent oxydant exempt d'halogènes et du sel et/ou de l'acide solubles dans l'eau qui sont présents dans la solution, et en mainte- nant chaque quantité déterminée de liqueur en contact avec la portion correspondante de matière jusqu'au mo- ment où au moins une proportion prédéterminée de l'agent oxydant, ou la totalité de celui-ci, a réagi avec la laine. De cette   f açon,   on peut obtenir une résistance au rétrécissement beaucoup mieux contrôlée qu'il n'avait été possible   jusqu'à   présent avec de tels systèmes. 



   Pour la mise en oeuvre de l'invention,   on   peut utiliser un ou deux réservoirs. Ainsi, on peut utiliser un réservoir contenant une solution aqueuse d'acide mono- persulfurique et du sel soluble dans l'eau, et un   second   réservoir contenant une solution aqueuse d'un agent   mouil-   lant, ou en variante, un seul réservoir contenant une so- lution aqueuse d'acide monopersulfurique, du sel soluble dans l'eau et de l'agent mouillant. Si l'agent oxydant 

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 est le permanganate de potassium, on utilise un réser- voir contenant le permanganate de potassium et l'agent mouillant en dissolution dans une solution saturés ou presque saturés d'un chlorure ou d'un sulfate de matai alcalin.

   Bien qu'on puisse utiliser   @     @   d'agent mouillant, on préfère un agent anionique ou non ionique. On peut éventuellement imprégner la laine par l'agent mouillant avant qu'elle pénètre dans le bain de traitement, par exemple par pulvérisation. Lorsqu'on prépare séparément les deux solutions, on peut les   mélan-   ger en proportions prédéterminées peu de temps avant l'ap- plication à la laine traitée. 



   Dans une forme de mine en oeuvre   préférée,   on imprègne à la laine avec une quantité déterminée de li- queur de traitement en faisant passer la matière dans un bain de faible capacité qui est complété par de la li- queur provenant du ou des réservoirs précités. On fait passer pratiquement aussitôt après la matière imprégnée entre deux rouleaux dont l'écartement est réglé avec pré-   oiaion     disposée   près de la sortie du bain. L'écartement entre les rouleaux est réglé de manière à assurer que la laine qui pause entre eux entraîne dans ses   Interstices   un certain volume de la liqueur de traitement contenant une quantité d'agent oxydant suffisante pour lui   confé-   rer, en un temps donné, une résistance prédéterminée au rétrécissement.

   Après passage entre les rouleaux, on fait panser les articles Imprégnés de liqueur sur et nous   de*   rouleaux ou sur une toile de   jute   ou un cadre, ou encore on utilise un autre moyen pour maintenir la matière en contact avec la liqueur pendant une durée 

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 suffisante pour permettre à l'agent oxydant, ou à une proportion prédéterminée de cet agent suffisante pour conférer la résistance désirée au rétrécissements de réagir avec les fibres de laine. La quantité de liqueur aqueuse retenue après passage entre les rouleaux peut être de 50 à   250 %   du poids de la laine, et de   préférence   comprise entre 100 et   150 %   de ce poids. 



   On remarquera que la durée de séjour ou d'im- mersion dans le bain est juste suffisante pour assurer que les articles soient complètement imprégnés par la li- queur aqueuse du bain. Une durée préférée de séjour ou d'immersion de la laine dans la liqueur du bain est de 1 à 2 secondes. Cette durée suffit pour assurer une péné- tration et une imprégnation complètes de la laine mais elle ne suffit pas pour permettre un épuisement notable   -de   la liqueur du bain. La concentration de la liqueur du bain de traitement est pratiquement identique à celle de la liqueur ajoutée au bain pendant toute la durée d'une opération. On envisage un bain d'une capacité de 4,5 à 9 litres de liquide, mais on peut utiliser des bains plus petits ou plus grands si les circonstances, par exemple la vitesse d'entraînement de la liqueur du bain, l'exi- gent.

   Une particularité de l'invention réside en ce que le volume de liquide du bain est en rapport étroit avec le taux d'entraînement de la liqueur par les articles en laine passant dans ce bain, de façon que le bain soit entièrement renouvelé en une période comprise entre 1 et 
15   minutes,   et on préfère que la durée du renouvellement complet ne dépasse pas 10 minutes. Ces durées de   renou-   vellement ne sont pae suffisantes pour permettre une 

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 porte appréciable du pouvoir oxydant de la liqueur. De plus, l'entraînement de la liqueur étant réglé de la fa- çon indiquée, l'huile qui peut être présente dans les articles n'a pratiquement pas la possibilité de passer dans le bain et de   s'accumuler   dans celui-ci.

   On peut donc obtenir une laine traitée beaucoup mieux normalisée      et présentant un degré prévisible de résistance au   rétré-     oissement.   Le ou les sels solubles dans   l'eau   qui sont présenta dans la liqueur sont   entraînés   dans les inter- stices de la matière traitée et ainsi constituent un fac- tour sensiblement constant pendant toute la durée du trai- tement de résistance au rétrécissement, 
On a déjà fait remarquer que le volume de li- quide admis dans le bain est une   fonction   directe du taux   d'entraînement   de la liqueur par les matières qui passent dans le bain. Initialement le bain est formé par la quantité désirée de liqueur ayant la composition vou- lue.

   On maintient ensuite ce volume de liqueur   sensible-   ment constant pendant pratiquement toute la durée du traitement, en ajoutant une quantité mesurée de liqueur fraîche provenant du ou des réservoirs dans des propor-   tions   permettant de maintenir la composition du bain   .en-   siblement constante. Ce n'est seulement que pendant les quelques dernières minutes d'une opération qu'on tolère une diminution de volume de la liqueur du bain. 



   Dans une variante de mise en oeuvre de   l'inven-   tion, on imprègne les articles en laine d'une quantité déterminée de liqueur de traitement par une pulvérisa- tion sensiblement uniforme sur les deux faces de la ma- tière de liqueur provenant d'une cuve. Pour une telle 

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 pulvérisation, on peut utiliser un collecteur dispose de chaque coté de la matière qui s'élève verticalement pour passer entre les rouleaux.

   La cuve reçoit la liqueur du ou des réservoirs précités, et on prévoit des   disposi-.   tifs pour permettre le   remplissage   de la ouve au fur et à mesure que la liqueur est   utilisa.   On assure un ré- glage précis et une distribution uniforme de la liqueur   entraînée   en faisant passer la matière ainsi trait'. en- tre deux rouleaux, comme il a   été   précédemment indiqué. 



   A la fin du traitement, on élimine les résidua de l'agent oxydant et des produits de réaction formés par cet agent, ainsi que le sel neutre ou acide, en la- vant la matière traitée dane de l'eau et ensuite dans une solution aqueuse d'un agent réducteur. Cet agent peut être le sulfite de sodium ou le bisulfite de sodium sci-   difié.   Dans le cas du traitement par l'acide monopersul-   furique,   la durée de séjour de la laine dans le bain de sulfite de sodium doit être d'environ 30 secondes pour   compléter   le processus de traitement de résistance au ré- trécissement. Si l'on utilise un permanganate oomme agent oxydant, la durée de séjour de la laine dans le bain de bisulfite de sodium doit être suffisante pour éliminer le bioxyde de manganèse produit.

   Dans les deux cas, on effectue un lavage à fond des articles traités avec de l'eau, puis on les sèche. 



   Les exemples suivants montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre. 



   , EXEMPLE 1 : 
On fait passer dix rubans continus de laine 

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 (chaque ruban pesant 20 g par mètre) dans un bain d'une capacité de 4,5 litres rempli d'une solution contenant, en poids, 1 % d'acide monopersulfurique, 3 % de bisul- fate de sodium et   0,5 %   de "Tergitol TMN" (agent mouil- lant non ionique). Après passage dans la solution, la laine passe entre deux rouleaux dont l'espace ont est réglé avec précision de façon que la quantité de solu- tion retenue soit égale   à     150 %   du poids de la laine. La vitesse de la laine est de 5 mètres à la minute, de sorte que 1 kg de laine passe dans le bain et entre les rou- leaux à chaque minute, en entraînant 1,5 litre de la so- lution ci-dessus par minute.

   On maintient le volume du bain en ajoutant une quantité mesurée d'une solution aqueuse contenant, en poids, 1 % d'acide monopereulfuri- que,   3,0 %   de bisulfate de sodium et   0,5 %   de   "Tergitol   
TMN", à raison de 1,5 litre à la minute. On fait tomber la laine, qui contient après son passage entre les   rou.     leaux   1,5% de son propre poids d'acide monopersulfurique, sur une toile de jute   se   déplaçant à une vitesse telle qu'elle y   séjourne   1 minute et demie, et pendant ce temps, au moins 95 % de l'acide monopersulfurique sont utilisés. 



    On fait ensuite passer la laine dans les bains suivants :   (1) un bain d'eau de rinçage,   ( 2)   un bain aqueux 5 % de sulfite de sodium à un pH de 7,2, avec une   durée   de séjour de 30 secondes, (3) un bain d'eau de rinçage, (4) un bain final de rinçage à l'eau, puis dans une chambre de séchage.

   Les valeurs suivantes montrent la   résistance   au   rétrécissement   qui a été   conférée   aux rubans de laine par ce traitement, ces valeurs étant obtenues en soumet- tant les échantillons à un essai de lavage normalisé dans 

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 une machine à laver "Dylan Cubex" : rubans non traita (témoins) 27 % de rétrécissement ; laine traitée 9 % de rétrécissement, EXEMPLE 2 : 
On traite la laine comme à l'exemple 1 sauf que la solution de traitement contient, en poids,   1,6   d'acide monopersulfurique, 2 % de sulfate d'ammonium et   0,5   de   "Tergitol     TMN".   



   Les valeurs de rétrécissement obtenues pour des échantillons témoins non traités et pour les 'chan- tillons traités selon l'invention, en effectuant l'essai dans la machine   "Dylan   Cubex", sont 28 % de rétrécisse- ment pour les échantillons témoins et 5% de rétrécisse- ment pour les rubans de laine traités. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



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  "Continuous process for making wool resistant to shrinkage using an oxidizing agent free of halognea"

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The present invention relates to improvements in the treatment of wool to make it resistant to shrinkage, and more particularly relates to the treatment of woolen or wool-containing materials.

   which are wheel in a continuous shape or which can easily be assembled shells contint% * to allow this material to be subjected to a substantially uniform treatment.



   The woolen materials which present themselves to us in a continuous form are in particular the threads, the drawing ribbons and the woven and knitted fabrics in wool or containing wool. Continuous materials can also be formed by sewing together knitted garments such as socks, which garments are then separated when processing is complete.



   There are known methods of treating the wool intended for it, conferring a certain resistance to shrinkage, which consist in causing a single chemical reagent to act on the wool and do not involve changing the pH value of the solution of the wool. reactive, before its application to wool.

   These chemicals are applied to wool in the presence of a water soluble salt which by itself forms a neutral aqueous solution;

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 or a water soluble salt, which is produced during the formation of the treatment reagent, is normally present in the aqueous solutions of the chemical applied in varying amounts less than significant.

   In such processes, the concentration of soluble salt (s) in the water present in the bath used can significantly affect the rate of attack by the reagent and it can also affect the reaction rate. uniformity of impregnation of the wool with the detergent which is normally used for this purpose and which is usually incorporated in the milking bath. In discontinuous operations, these factors may not be of particular importance, but in continuous processing they may give rise to major difficulties due to variations in the concentration of the processing reagent and also to the additional action. foreign substances, such as oils,

   which may be present in and may separate from the material being treated and may affect the behavior of the detergent and reagent used.



   The object of the present invention is to provide an improved continuous process for imparting good resistance to shrinkage to wool in continuous form, in which the wool is treated with a reagent which gives it resistance to shrinkage and wherein at least one water soluble salt can be present.



   According to the present invention, a method for imparting good resistance to shrinkage to

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 woolen or wool-containing materials, consists in impregnating such material in continuous form with an aqueous liquor ocontaining (a) a wetting agent, (b) an oxidizing agent free of halogens and imparting resistance to shrinkage. wool and (c) at least one strong water soluble acid or a water soluble sol of such an acid;

     in passing practically immediately after the impregnated material between two rollers so as to ensure that the material is uniformly impregnated with a determined quantity of said liquor and to maintain this determined quantity of liquor in contact with the material at the less until a desired amount of the oxidizing agent has reacted with the wool with which it is in contact.



   According to a particular feature of the invention, at least one solution providing additional amounts of the wetting agent, of the agent conferring the resistance to shrinkage and of the acid is introduced into this aqueous liquor. soluble in water, so as to maintain substantially constant the composition of the aqueous liquor, the amount of said solution added being closely related to the rate of absorption of the liquor by the wool materials treated in such a manner. so that (a) the volume of the liquor remains substantially constant and (b) the liquor is completely renewed within 1 to 15 minutes.



   Although the invention can be carried out in various ways, and with different reagents, it is of particular interest when the reagent used is an aqueous solution of monopersulfuric acid.

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  Such solutions usually contain one or more other water-soluble acids or sulphates as impurities, in large amounts. Alternatively, the solution can contain sulfuric acid. When a large volume impregnation bath is used in which the articles are immersed or passed through, and monoper-sulfuric acid is added to maintain the concentration at the desired level, one experiences difficulties when the sulphate concentration in the solution reaches about 5% of the weight of the bath. It seems that at such levels of the sulfate ion concentration the rate of impregnation is reduced and there is a reduction in the action of the acid on the wool.

   Another source of difficulty is that woolen articles, for example stretch ribbons, may contain a significant amount of oil. In the presence of the wetting agent, this oil can pass from the wool into the bath, and its presence has been found to result in both the impregnation and the action of the acid on the wool. In such cases, the action of monopersulfuric acid on the wool is no longer uniform and is no longer predictable with sufficient precision.



   Another reagent which can be used according to the invention is potassium permanganate in a saturated or nearly saturated aqueous solution of sodium chloride or sodium sulfate. Although the batch processing does not present any difficulty, the continuous processing using a large volume impregnation bath is much more difficult due to the difficulty.

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 maintaining a substantially constant ratio between the permanganate and the alkali metal salt.

   It has, however, been observed that it is difficult to use this process with articles * containing a relatively high proportion of oil: it has been suggested that a preliminary degreasing treatment to remove this oil is indeed prolonged. duration of treatment and we @n increase the price.



   The object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks by supplying each successive portion of the treated wool material with a determined quantity of treatment liquor in controlled quantities of the halogen-free oxidizing agent and of the oxidizing agent. water-soluble salt and / or acid which are present in the solution, and keeping each determined quantity of liquor in contact with the corresponding portion of material until such time as at least a predetermined proportion of the oxidizing agent, or all of it, has reacted with the wool. In this way, a much better controlled resistance to shrinkage can be achieved than has heretofore been possible with such systems.



   For the implementation of the invention, one or two reservoirs can be used. Thus, one can use a reservoir containing an aqueous solution of monopersulfuric acid and water soluble salt, and a second reservoir containing an aqueous solution of a wetting agent, or alternatively, a single reservoir containing. an aqueous solution of monopersulfuric acid, the water soluble salt and the wetting agent. If the oxidizing agent

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 is potassium permanganate, a reservoir containing the potassium permanganate and the wetting agent dissolved in a saturated or nearly saturated solution of an alkali chloride or sulfate of alkali is used.

   Although a wetting agent can be used, an anionic or nonionic agent is preferred. The wool can optionally be impregnated with the wetting agent before it enters the treatment bath, for example by spraying. When the two solutions are prepared separately, they can be mixed in predetermined proportions shortly before application to the treated wool.



   In a preferred embodiment of the mine, the wool is impregnated with a determined quantity of processing liquid by passing the material through a bath of low capacity which is supplemented by liquor from the above-mentioned reservoir (s). . Almost immediately afterwards, the impregnated material is passed between two rollers, the spacing of which is adjusted with advance arranged near the outlet of the bath. The spacing between the rollers is adjusted so as to ensure that the wool which breaks between them entrains in its interstices a certain volume of the treatment liquor containing a quantity of oxidizing agent sufficient to give it, in a given time, a predetermined resistance to shrinkage.

   After passing between the rollers, the liquor-impregnated articles are bandaged on rollers or on a burlap or a frame, or another means is used to maintain the material in contact with the liquor for a period of time.

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 sufficient to allow the oxidizing agent, or a predetermined proportion of such agent sufficient to impart the desired resistance to shrinkage, to react with the wool fibers. The quantity of aqueous liquor retained after passage between the rollers can be from 50 to 250% of the weight of the wool, and preferably between 100 and 150% of this weight.



   It will be appreciated that the period of residence or immersion in the bath is just sufficient to ensure that the articles are completely impregnated with the aqueous liquid in the bath. A preferred period of residence or immersion of the wool in the bath liquor is 1 to 2 seconds. This time is sufficient to ensure complete penetration and impregnation of the wool, but it is not sufficient to allow significant depletion of the bath liquor. The concentration of the liquor in the process bath is virtually identical to that of the liquor added to the bath throughout the duration of an operation. A bath with a capacity of 4.5 to 9 liters of liquid is contemplated, but smaller or larger baths can be used if the circumstances, for example the speed of driving the liquor from the bath, the requirement. gent.

   A feature of the invention resides in that the volume of liquid in the bath is closely related to the rate of entrainment of the liquor by the woolen articles passing through this bath, so that the bath is completely renewed in a period. between 1 and
15 minutes, and it is preferred that the duration of the complete renewal does not exceed 10 minutes. These renewal periods are not sufficient to allow a

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 appreciates the oxidizing power of the liquor. In addition, with the liquor entrainment being regulated as shown, oil which may be present in the articles has virtually no possibility of passing through and accumulating in the bath.

   It is therefore possible to obtain a treated wool which is much better standardized and exhibits a predictable degree of resistance to shrinkage. The water soluble salt (s) which are present in the liquor are entrained in the interiors of the material being treated and thus constitute a substantially constant factor throughout the duration of the shrinkage resistance treatment.
It has already been pointed out that the volume of liquid admitted to the bath is a direct function of the rate of entrainment of the liquor by the materials which pass through the bath. Initially the bath is formed by the desired quantity of liquor having the desired composition.

   This volume of liquor is then kept substantially constant throughout most of the treatment period, by adding a measured amount of fresh liquor from the reservoir (s) in proportions to maintain the composition of the bath substantially constant. It is only during the last few minutes of an operation that a decrease in the volume of the bath liquor is tolerated.



   In an alternative embodiment of the invention, the woolen articles are impregnated with a determined amount of process liquor by a substantially uniform spray on both sides of the liquor material from the process. a tank. For such

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 spraying, a collector can be used on each side of the material which rises vertically to pass between the rollers.

   The tank receives the liquor from the aforementioned reservoir (s), and arrangements are made. tifs to allow the ope to be filled as the liquor is used. Precise control and uniform distribution of the entrained liquor is ensured by passing the material thus treated. between two rollers, as previously indicated.



   At the end of the treatment, the residues of the oxidizing agent and of the reaction products formed by this agent, as well as the neutral or acidic salt, are removed by washing the treated material in water and then in a solution. aqueous reducing agent. This agent can be sodium sulphite or split sodium bisulphite. In the case of the treatment with monopersulfuric acid, the residence time of the wool in the sodium sulfite bath should be about 30 seconds to complete the shrinkage resistance treatment process. If a permanganate is used as an oxidizing agent, the residence time of the wool in the sodium bisulfite bath should be sufficient to remove the manganese dioxide produced.

   In both cases, the treated articles are washed thoroughly with water and then dried.



   The following examples will clearly show how the invention can be implemented.



   , EXAMPLE 1:
We pass ten continuous ribbons of wool

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 (each ribbon weighing 20 g per meter) in a bath with a capacity of 4.5 liters filled with a solution containing, by weight, 1% monopersulfuric acid, 3% sodium bisulfate and 0.5 % "Tergitol TMN" (nonionic wetting agent). After passing through the solution, the wool passes between two rollers, the space of which is precisely adjusted so that the quantity of solution retained is equal to 150% of the weight of the wool. The speed of the wool is 5 meters per minute, so that 1 kg of wool passes through the bath and between the rolls every minute, driving 1.5 liters of the above solution per minute .

   The volume of the bath is maintained by adding a measured amount of an aqueous solution containing, by weight, 1% monopereulfuric acid, 3.0% sodium bisulfate and 0.5% Tergitol.
TMN "at a rate of 1.5 liters per minute. The wool, which after passing between the rolls contains 1.5% of its own weight of monopersulfuric acid, is dropped onto a moving burlap. at such a rate that it stays there for 1 and a half minutes, and during this time at least 95% of the monopersulfuric acid is used.



    The wool is then passed through the following baths: (1) a rinse water bath, (2) a 5% sodium sulfite aqueous bath at a pH of 7.2, with a residence time of 30 seconds , (3) a rinse water bath, (4) a final rinse water bath, then in a drying chamber.

   The following values show the resistance to shrinkage which has been imparted to woolen ribbons by this treatment, these values being obtained by subjecting the samples to a standard washing test in

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 a "Dylan Cubex" washing machine: untreated ribbons (control) 27% shrinkage; 9% shrinkage treated wool, EXAMPLE 2:
The wool is treated as in Example 1 except that the treatment solution contains, by weight, 1.6 monopersulfuric acid, 2% ammonium sulfate and 0.5 "Tergitol TMN".



   The shrinkage values obtained for untreated control samples and for the samples treated according to the invention, by performing the test in the "Dylan Cubex" machine, are 28% shrinkage for the control samples and 5. % shrinkage for treated wool ribbons.

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Claims (1)

Revendications L'invention concerne notamment : 1 ) Un procédé pour conférer une bonne résis- tance au rétrécissement à des matières en laine ou conte- nant de la laine, qui consiste à imprégner une telle sa- tière sous forme continue avec une liqueur aqueuse conte- nant (a) un agent mouillant, (b) un agent oxydant exempt d'halogènes et conférant de la résistance au rétrécisse- ment à la laine et (c) au moins un acide fort soluble dans l'eau ou un sel soluble dans l'eau d'un tel acide ; à faire passer pratiquement immédiatement après la ma- tière imprégnée entre deux rouleaux de façon à s'assurer que la matière est uniformément imprégnée d'une quantité déterminée de ladite liqueur ; Claims The invention relates in particular to: 1) A process for imparting good shrinkage resistance to woolen or wool-containing materials, which comprises impregnating such material in continuous form with an aqueous liquor containing (a) an agent wetting, (b) a halogen-free oxidizing agent imparting shrinkage resistance to wool and (c) at least one strong water soluble acid or water soluble salt thereof acid; passing the impregnated material almost immediately thereafter between two rollers so as to ensure that the material is uniformly impregnated with a determined quantity of said liquor; et à maintenir cette quan- <Desc/Clms Page number 13> titi déterminée de liqueur en contact avec la matière au moins jusqu'au amont où une quantité désir'. de l'a- gent oxydant a réagi avec la laine avec laquelle il est en contact, 2 ) Des modes de misa en oeuvre prémentant lui Particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles : and to maintain this quan- <Desc / Clms Page number 13> determined titi of liquor in contact with the material at least upstream where a desired quantity '. oxidizing agent has reacted with the wool with which it is in contact, 2) Modes of implementation which give it the following particularities taken separately or according to the various possible combinations: a) on introduit dans cette liqueur aqueuse au moins une solution apportant des quantités supplémentaires de l'agent mouillant, de l'agent confé- rant de la résistance au rétrécissement et de l'acide ou du tel solubles dans l'eau, de façon à maintenir sensi- blement constante la composition de la liqueur aquèuse, la quantité de ladite solution ajoutée étant en rapport étroit avec le taux d'absorption de la liqueur par les matières en laine traitées de telle façon que (a) le vo- lume de la liqueur reste sensiblement constant et (b) la liqueur soit complètement renouvelée en 1 à 15 minutes b) on effectue le renouvellement com- plot de la liqueur en 1 à 10 minutes ; c) la durée d'immersion des matière. dans le bain est de 1 à 2 secondes ; a) at least one solution providing additional quantities of the wetting agent, of the agent conferring the resistance to shrinkage and of the acid or such soluble in water is introduced into this aqueous liquor, so in keeping the composition of the aqueous liquor substantially constant, the amount of said solution added being closely related to the rate of absorption of the liquor by the wool materials treated such that (a) the volume of the liquor remains substantially constant and (b) the liquor is completely renewed in 1 to 15 minutes; b) the complete renewal of the liquor is carried out in 1 to 10 minutes; c) the duration of immersion of the material. in the bath is 1 to 2 seconds; d) la quantité de liqueur restant dans la laine après pansage entre les rouleaux est comprise entre 100 et 150 % du poids de la matière en laine ; e) l'agent oxydant exempt d'halogène a conférant de la résistance au rétrécissement est l'acide monopersulfurique et le sa'1 soluble dans l'eau ont un sulfate ou bisulfate ; f) l'agent oxydant exempt d'halogènes <Desc/Clms Page number 14> conférant de la résistance au rétrécissement ont la per- manganate de potassium en solution aqueuse saturée ou presque saturés de chlorure de sodium ou de sulfate de sodium ; g) après le traitement; d) the amount of liquor remaining in the wool after grooming between the rollers is between 100 and 150% of the weight of the wool material; e) the halogen-free oxidizing agent imparting shrinkage resistance is monopersulfuric acid and the water soluble salt has a sulfate or bisulfate; f) the halogen-free oxidizing agent <Desc / Clms Page number 14> providing resistance to shrinkage have potassium permanganate in aqueous solution saturated or nearly saturated with sodium chloride or sodium sulfate; g) after treatment; par l'agent oxy- dant on traite la laine par une solution aqueuse diluée d'un agent réducteur. the oxidizing agent is treated with a dilute aqueous solution of a reducing agent. 3 ) A titre de produite industriels nouveaux, les matières en laine ou contenant de la laine rendue* résistantes au rétrécissement par le procédé spécifié toua 1 et 2 . 3) As a new industrial product, materials made of wool or containing wool made * resistant to shrinkage by the process specified in 1 and 2.
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