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YI, c1z''ti cle moulé en feuilles de matières plastiques"
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La présente invention se rapporte à un procédé pour conférer une surface dure, résistant aux taches et réticulée d'une composition de résine de polyester insa- turé à une feuille de poly(méthacrylate de méthyle), pro- cédé selon lequel on applique sur une plaque de verre un revêtement en couche mince d'un mélange de (A) une résine de polyester insaturé constituée du produit d'estérifica- tion d'un polyéthylène glycol ou polypropylène glycol et de l'acide fumarique, produit dans lequel l'acide fuma- rique est pratiquement le seul acide dicarboxylique pré- sent et de (B) certains polyacrylates de glycol ou (C) un mélange de (1) acrylate d'éthyle (2) méthacrylate d'al- lyle et (3) cyanurate de triallyle,
on fait ensuite dur- cir la composition jusqu'à un stade intermédiaire de gel non collant, on forme un compartiment à l'aide de la dite plaque de verre dont la face revêtue est placée à l'in- térieur du compartiment, on remplit ledit compartiment de méthacrylate de méthyle et on polymérise le méthacry- late de méthyle puis on retire la feuille revêtue du compartiment.
L'invention concerne en outre un procédé selon lequel on revêt une face de chacune de deux plaques de verre d'une couche mince de la composition de résine de polyester décrite ci-après, on fait progresser le dur- cissement de la composition, on forme un compartiment à l'aide desdites plaques de verre dont les faces revêtues
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sont disposées à l'intérieur du compartiment', on remplit oedit compartiment de méthacrylate de méthyle et on poly- mérise le méthacrylate de méthyle, puis on retire la feuille revêtue du compartiment.
L'invention comprend également, à titre de produits nouveaux, les produits obtenus par les procédés ci-dessus.
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Le premier composant de la composition utilisée ;ans la pratique du procède de l'invention est le produit ûv: 1,a réaction d' estérification de l'acide fumarique et d'un polyglycol. La réaction d'estérification entre l'aci- 4,; fumarique et le polyglycol est effectuée jusqu'à ce '"q..'. 011 atteigne un indice d'acide inférieur à 30 environ.
Parmi les polyéthylène glycols qu'on peut uti- ll8 pour estérifier l'acide fumarique, on citera ceux ;'1 contiennent de 6 à 26 atomes de carbone et par exemple û9iéthyléne glycol, le tétraéthylëne glycol, le penta- 'f.L(ne glycol, l'hexaéthylène glycol, l'heptaéthylène ,<.-,;l, 1'octaéthylcne glycol, le nonaéthy1ène glycol, le .-méthylène glycol, 1'undécséthylène glycol, le dodécaé- ,Ln<3 glycol, le tridécddthy7.cne glycol, etc. Ces poly- >"<.':r10 glycols peuvent être utilises isolément ou en ..Di30n3 entre eux.
Parmi les polypropylène glycols qu'on peut uti- liber pour estérifier l'acide fumarique, on citera ceux qui contiennent de 6 à 39 atomes de carbone, et par exem- ple le dipropylène glycol, le tripropylène glycol, le té- traproplyène glycol, le pentapropylène glycol, l'hexapro- py@ène glycol, l'heptapropylène glycol, l'octapropylène ghycol, le nonapropylène glycol, le décapropylène glycol,
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l'undécapropylène glycol, le dodécapropylène glycol, ou le tridécapropylène glycol.
Les polypropylènes glycols préférés, préférés en ce qu'ils confèrent un plus fort degré de résistance aux influences climatiques aux compositions obtenues, sont les isomères secondaires des polypropylène glycols spé- cifiés ci-dessus. Ces isomères secondaires possèdent au moins un groupe hydroxyle terminal sur un atome de carbone secondaire.
Il a été constaté que les polypropylène glycols, d'une manière générale, augmentaient nettement la résis- tance aux taches de composition de l'invention; cependant, les isomères secondaires de ces polypropylène glycols augmentent également, simultanément, leur résistance aux influences climatiques. Cette double fonction des isomè- res est exceptionnelle et surprenante.
Comme exemples de composés isomères utilisés dans la pratique de l'invention, on citera l'isomère secondaire du dipropylène glycol et l'isomère secondaire, secondaire d dipropylène glycol, De même, on peut utili- ser dans l'invention les isomères secondaires et secon- dairse, secondaires de tous les polypropylènes glycols spécifiés ci-dessue.
Les polypropylène glycols peuvent &tre indi- viduellement ou en combinaisons entre eux.
Dans la préparation de cette composition de résine de polyester, on utilise l'acide fumarique et le polyéthylène ou polypropylène glycol en proportions pra- tiquement équimoléculaires car les deux constituants sont
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difonctionnels dans l'estérification. Pour faciliter les opérations, un léger excès, de l'ordre d'environ 5 à 20%, du polyglycol doit être utilisé si l'on veut estérifier pratiquement tous les groupes carboxyles de l'acide fuma- rique.
On peut également utiliser des combinaisons de L'ua quelconque de ces glycols ou de l'un quelconque de ce? mélanges de glycols avec des quantités allant de quan- tires très faibles à 50 moles pour cent moles des glycols tousaux, de 2-éthyl-1,3-hewane diol ou de glycol néopenty- lique.
L'acide fumarique est un composant nécessaire dans la résine de polyester de l'invention. Des acides dicarboxyliques à insaturation alpha-bêta-éthylénique comparables qui, pour d'autres buts, sont entièrement équiyalents 3 à l'acide fumarique, sont loin d'être compa- rables pour les buts de la présente invention. On ne peut pas remplacer dans la résine l'acide fumarique par des @@ des tels que les acides ac?nitique, itaconique, chloro- @@ etc et obtenir les résultats apportés par la @ de résine de polyester de l'invention. En cons quence, l'acide fumarique doit être le seul acide dicarboxylique présent dans la résine de polyester.
Na- turellement, on peut tolérer des proportions relativement faibles d'autres acides, par exemple des proportions al- lant de traces jusqu'à 5% environ du poids total du com- posant acide, sans amoindrir nettement les excellentes propriétés des produits finals obtenus à partir de la composition de J'invention. Parmi les acides entrant dans ce dernier groupe, on citera les acides acétique, phta- lique, adipique, succinique, méthacrylique glacial, etc.
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1$,Le second composant de la composition de l'in- vention, à savoir le polyacrylate de glycol, est préparé par estérification d'un acide monocarboxylique à insatu- ration alpha-bêta-éthylénique choisi dans le groupe formé par l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique avec un glycol choisi parmi les polyglycols contenant de 4 à 8 atomes de carbone et les monoglycols contenant de 2 à 4 atomes de carbone. Parmi les polyglycols qu'on peut uti- liser pour préparer les diacrylates de glycol, on citera le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le tétraéthy- lène glycol, le dipropylène glycol, le bis(4-hydroxybutyl) éther, etc.
Parmi les monoglycols qu'on peut utiliser pour estérifier les acides acryliques, on citera l'éthy- lène glycol, le propylène glycol, les propane diols-1,2 et 1,3, les butane diols-1,2:1,3; et 1,4, le triméthylolpro- pane, etc. Ces polyacrylates de glycol peuvent être uti- lisés avec les fumarates de glycol individuellement ou en combinaisons entre eux. Cependant, qu'on les utilise indi- viduellement ou en combinaison, les polyacrylates de gly- col doivent être présents dans la composition totale en quantités variant d'environ 10 à 40% du poids total du produit de réaction acide fumarique/polyéthylène glycol et du polyacrylate de glycol.
Si on le désire, ou si cela est considéré comme nécessaire pour diminuer le trouble optique, les composi- tions de l'invention peuvent contenir un styrène polymé- risable en proportions d'environ 1 à 5% du poids total du polyester acide fumarique-polyglycol et du polyacrylate de glycol. De préférence, on utilise environ 3% d'un tel sty- rène, en poids, sur la même base.
Parmi les styrène poly-
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'1r':;l'lsables qu'on peut utiliser, on citera le styrène lui- les halogénostyrènes et/ou alkylstyrènes substitués sur le noyau ou sur la chaîne latérale comme l'alpha-
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'hll:)rostyrène, l'alpha-méthylstyrène, les o-, m-, p-méthyl- yène6, les 0-, m-, p-chlorostyrènes, le 2,4-diméthyl- c1yi,éné, le 2,5-diméthyl styrène, le 2,3-dichlorostyrène, :..S 2:4-dibromostyrène, etc. Comme la présence d'un sub- 3:,situant halogéné sur un styrène peut tendre à jaunir : ':!3:;:rer..ent l'objet durci final, on doit éviter ces styrè- :if3 halogénés en particulier lorsque l'objet final produit doit être utilisé dans un domaine où l'on recherche la transparence optique et l'absence totale de coloration.
Cependant, on peut utiliser à la place des poly-
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:1(;r'ylates de glycol, en mélange avec la résine de polyes- 4.-:6 , un mélange de monomères qui comprend ( 1 ) de l'acry- ¯..fe d'éthyle, qui peut être présent dans la composition on proportions variant d'environ 3 à 30% de son poids total; '.2) du méthacrylate d'allyle qui peut également être pré-
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''i:.Í en proportions variant de 3 à 30% en poids et (3) .e?5 cynnurate de triallyle qui peut être présent en propor- . '.Ü!.18 variant d'environ 1 à 20% en poids.
Lorsqu'on prépare le mélange des monomères, on cir -veiller à ce que le poids total minimum de ceux-ci
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s¯w v:.t pas inférieur à 10,'o environ et à ce que leur pour- contage total maximum, en poids, ne dépasse pas 40% environ.
Bien que l'acrylate d'éthyle et le méthacrylate d'allyle
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fissent comme monomères rticulatits, comme le cyanurate de triallyle, les deux premiers monomères polym6risables '''nt une seconde fonction; ils constituent un milieu solvant ri; cyanurate de triallyle et pcrin ttent une dissolution
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uniforme de ce dernier et des deux autres monomères dans la résine de polyester fumarate-polyglycol. Une autre fonc- tion du méthacrylate d'allyle et de l'acrylate d'éthyle consiste à diminuer la viscosité de la composition de l'in- vention jusqu'à des valeurs permettant l'application dans l'opération de revêtement.
Si on le désire, on peut utiliser un quatrième monomère qui est l'acide méthacrylique glacial. La quan- tité d'acide méthacrylique glacial qu'on peut utiliser peut varier d'environ 0,01 à 5,0 %. L'addition de ce qua- trième monomère à la composition totale ne doit pas boule- verser l'équilibre des parties en poids de la composition totale indiqué en détail ci-dessus, et lorsqu'on utilise l'acide méthacrylique glacial, le pourcentage total, en poids, des quatre monomères doit varier d'environl 10% à 40% du poids total de la composition.
On a déjà indiqué ci-dessus que la composition de résine de polyester insaturé pratiquement linéaire, insoluble à l'eau non gélifiée, utilisée dans la présente invention, peut être convertie er un produit résineux dur et résistant aux taches. Cette conversion de l'état non gélifié ou thermodurcissable à l'état dur, thermodurci, est accomplie en deux stades ; parapplication de chaleur, et à l'aide d'un catalyseur, on atteint un état intermé- diaire de gel non collant présentant des propriétés de ramollissement à la chaleur.
On entend par "propriétés de ramollissement à la chaleur" le fait que bien qu'il se produise au chauffage une certaine réticulation du poly- acrylate de glycol ou du mélange de monomères et de la résine de polyester insaturé, il reste encore un degré de
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1.-,Uirul*tion disponible avant transformation de la compo- ,: :. inn totale en un étbt thermodurci. Cette caractéristi- que de ramollissement à la chaleur peut être constatée ;:;,i'11Dlement par exposition du revêtement de gel à la cha- leur. Il est plus commode cependant de déterminer les =:.><-<ç;x.14tés de ramollissement à la chaleur par exposition f ,' 6 ^lntA(TjBj7t de gel à la chaleur et sous pression.
Néan- 0iuB, dans cet état, la résine est encore une résine ,lJrmodurci8sable susceptible d'une réticulation plus p'rufonde et d'une conversion en l'état thermodurci. La matière intermédiaire thercn3durcissable non collante est cucuite convertie en l'état thermodurci par application de chaleur et à l'aide de catalyseurs et/ou d'inducteurs. des substances catalytiques ou inducteurs de polymérisa- tion susceptibles d'être utilisés dans une telle conver- sion sont bien connus et ont déjà été utilisés très sou- vent à cet effet dans des compositions apparentées.
Comme vremples de tels catalyseurs, on citera les catalyseurs peroxydes comme le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de
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:'butylef et l'hydroporoxyde de cumëne, entre autres. f. f'::t!t également utiliser les peroxydes de cétone comme J '2 )',-'1'(,.xyde de méthyléthylcétone, le peroxyde de diéthyl- r:>,L,OH'3, etc.
Les proportions de la substance catalytique clilisées dans l'invention sont les proportions classiques, par exemple d'environ 0,01 à 10%, plus fréquemment d'en- viron 0,1 à 3% du poids de la composition polymérisable.
Si on le désire, les compositions de résine de polyester utilisées dans l'invention peuvent être addition- nées d'agents absorbant la lumière ultraviolette dont un
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nombre important est bien connu dans la technique. Si on le désire également, on peut incorporer dans les résines de polyester de l'invention des substances photochromiques permettant des passages d'une feuille colorée à une feuille transparente et vice versa, dus à l'absence ou à la pré- sence de lumière, y compris la lumière solaire. Si on dé- sire une coloration permanente dans les résines de poly- ester, on peut dissoudre dans la résine de polyester insa- turé certains coiorants et/ou pigments.
Lorsque la composition de résine de polyester insaturé utilisée dent l'invention est appliquée à l'une des surfaces planes d'une plaque de verre, on peut se ser- vir d'une lame râcleuse, d'un applicateur à rouleau, d'un pulvérisateur ou d'un dispositif similaire. L'épaisseur de la pellicule appliquée à la plaque de verre est en gé- néral d'environ 25 à 50 microns, bien que l'on puisse appliquer des pellicules plus épaisses telles que des pellicules présentant une épaisseur allant jusqu'à 500 microns.
Le prixielativement élevé de la composition de la résine de polyester s'oppose à l'utilisation de pelli- cules d'épaisseur supérieure à 50 microns pour des raisons économiques évidentes. n'ailleurs, la surface dure et résistante aux t&ches constituée par une pellicule de 50 microns d'épaisseur se compare favorablement à la pelli- cule résistant aux taches constituée par une pellicule épaisse de 500 microns.
Si l'on désire conférer la surface dure et ré- sistante aux taches à une face seulement de la feuille de poly(méthacrylate de méthyle) finale, il est uniquement nécessaire de revêtir une plaque de verre d'une couche
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mines du mélange de la composition utilisée dans l'inven- tion et, après traitement approprié, de former le compar- timent dans lequel la plaque de verre présente vers l'in- térieur sa face revêtue.
Par contre, si on désire conférer la surface dure et résistant aux taches aux deux faces de la feuille de polyméthacrylate de méthyle, il est néces- saice de revêtir une face de chacune des deux plaques de veigs d'une couche mince du mélange résineux et de faire piagaisser le durcissement jusqu'au stade intermédiaire de gel non collant, puis de former un compartiment dans lequel les plaques de verre ont leurs faces revêtues dis- posées vers l'intérieur.
Après application de la couche mince du mélange résineux sur la plaque de verre, on traite la pellicule à la cheleur, afin de convertir la composition polymérisable de résine de polyester insaturé en gel intermédiaire non cllent présentant des propriétés de ramollissement à la chaleur, gel qui ne réticule pas, ne craquelé pas et ne se décolle pas lorsqu'on l'expose au monomère ou à un sirop de méthacrylate de méthyle.
Bien qu'elle ne souhaite pas être liée par une chécrie quelconque, la demanderesse pense que le mécanisme chliquque impliqué dans le stade de formation de la feuille frnrie est une interréaction entre la composition réactive de résine de polyester insaturé de la feuille de gel inter- médiaire: non collant et le méthacrylate de méthyle poly- mérisable; il y a interréaction entre le gel et le métha- crylate de méthyle, à l'interface, avec formation d'une liaison réticulée.
Les exemples suivants illustrent l'invention
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sans toutefois la limiter; dans ces exemples les indica- tions de parties et de pour cent s'entendent en poids, sauf indication contraire.
RESINE DE POLYESTER "A" .
Dans un récipient de réaction approprié, équipé d'un thermomètre, d'un agitateur, d'une tubulure d'intro- duction de gaz inerte et d'une tubulure d'échappement, on introduit 126 parties de triéthylène glycol et 93 parties d'acide fumarique. On chauffe le tout à 150-200 C environ pendant 24 heures, sous barbotage d'anhydride carbonique.
A la fin de la durée de réaction, le produit obtenu, d'indice d'acide 17, est an liquide visqueux de couleur jaune pâle.
Exemple 1
Dans un récipient de mélange approprié, on introduit 60 parties de résine "A", 40 parties de dimétha- crylate d'éthylène glycol, 0,1 partie de naphténate de cobalt à 6% de cobalt métallique en solution dans l'es- sence minérale et 1,5 parties de peroxyde de benzoyle.
On prépare ensuite une solution pulvériser pour favo- riser l'étendage par addition de 96 parties de butylcel- losolve à 4 parties d'une solution à 60% de peroxyde et d'hydroperoxydes de méthyléthylcétone dans le phtalate de diméthyle. La solution de résine est pulvérisée sur une plaque de verre nettoyée et en position horizontale, et provoque la déposition d'une pellicule d'environ 25 à 50 microns d'épaisseur. Si nécessaire, la solution à pulvériser pour faciliter l'étendage, qui mouille complè- tement la surface et élimine les formations de cratères, est ensuite appliquée ; la plaque revêtue est alors prête
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pour un durcissement aux rayons infrarouges. On la place sur une plate-forme oscillante et on l'expose à une série de lampes infrarouges de 375 watts.
On continue de chauf- fer jusqu'à ce que la composition de résine de polyester der durci en un gel intermédiaire non collant; on retire alors la plaque et on la laisse refroidir à température smbiante. On assemble avec cette première plaque une se- conde plaque de verre traitée de manière similaire, sous la forme habituelle d'un compartiment, en utilisant des joints d'étanchéité pour empêcher les fuites. On intro- duit dans le compartiment une quantité suffisante de mé- thacrylate de méthyle pourle remplir en totalité. On place le compartiment dans une étuve et on le maintient à une cempérature d'environ 54 C pendant 20 heures, puis à noce pendent 3 heures. L'article moulé obtenu présente d'execllentes caractéristiques de surface et en particu- lier une surface dure et résistant aux taches sur chacune de ses grandes faces.
Exemple 2
Dans un récipient de mélange approprié tel que calui de l'exemple 1, on introduit 74,3 parties de résine "A", 41,1 parties d'acrylate d'éthyle, 4 parties de cya- nurate de triallyle, 6 parties de méthacrylate d'allyle, 0,024 partie d'acide méthacrylique glacial, 0,1 partie d'une solution de naphténate de cobalt à 6% de cobalt dans l'essence minérale, et 1,5 partie de peroxyde de ben- zoyle. On prépare une solution à pulvériser pour faciliter l'étendage par addition de 4 parties d'une solution à 60% de peroxydes et d'hydroperoxydes de méthyléthylcétone dans le phtalate de diméthyle à 96 parties de hutylcello-
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solve. On pulvérise la solution de résine sur une plaque de verre nettoyée en position horizontale et on dépose ge cette manière une pellicule d'environ 25 à 50 microns d'épaisseur.
Si nécessaire, on applique la solution à pulvériser pour faciliter l'étendage, qui mouille parfai- tement la surface et élimine les cratères, et la plaque revêtue est alors prête au durcissement à l'étuve ou aux rayons infrarouges. On la place sur une plate-forme oscil- lante et on l'expose à une série de lampes infrarouges de 375 watts. On expose à la chaleur jusqu'à ce que la composition de résine de polyester ait durci en un gel intermédiaire non collant ; retire alors la plaque et on la laisse refroidir à température ambiante. On assemble avec cette plaque une seconde plaque de verre traitée de manière similaire, en opérant de la manière habituelle pour former un compartiment avec des joints d'étanchéité pour empêcher les fuites.
Dans le compartiment, on intro- duit une quantité suffisante de méthacrylate de méthyle pour le remplir. On place la cellule dans une étuve et on la maintient à 54 C pendant 20 heures environ, puis à 110 C pendant 3 heures. On obtient un objet moulé pré- sentant d'excellentes caractéristiques superficielles et possédant une surface dure et résistant aux taches sur chacune de ses grandes faces.
RESINE DE POLYESTER "B"
Dans un appareil à réaction approprié équipé comme décrit ci-dessus pour la résine "A", on introduit
32 parties de 2-éthyl- 1,3-hexane diol, 628 parties de triéthylène glycol et 464 parties d'acide fumarique. On suit le mode opératoire observé pour la résine "A" dans
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Loue ses détails essentiels et à la fin de la réaction le produit d'indice d'acide 20 environ est un liquide visqueux de couleurjaune pâle
Exemple 3
Dans un récipient de mélange approprié tel que selui de l'exemple 1, on introduit 80 parties de la résine de polyester "B", 20 parties de diméthacrylate de tétra- éthylène glycol, 0,5 partie d'acide acétique, 0,1 partie d'une solution de naphténate de cobalt à 60% - (contenant 6% de cobalt métallique)
et 3 parties de peroxyde de benzoyle. On prépare une solution à pulvériser pour favo- riser l'étendage par addition de 97,4 parties d'éthylcel- losolve à 2,6 parties d'une solution à 60% de peroxyde et d'hydroperoxyde de méthyléthylcétone dans le phtalate de diméthyle. On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous .ses détails essentiels; on obtient une feuille moulée présentant d'excellentes caractéristiques superficielles et possédant une surface dure et résistant aux taches sur chacune de ses grandes faces.
Exemple 4
Dans un récipient de mélange approprié tel que celui de l'exemple 1, on introduit 60,06 parties de résine de polyester "B", 22,29 parties d'acrylate d'éthyle, 6 parties de cyanurate de triallyle, 8 parties de méthacry- late d'allyle, 0,5 partie d'acide acétique, 0,1 partie de naphténate de cobalt à 6% et 3 parties de peroxyde de benzoyle. On prépare la solution à pulvériser pour facili- ter l'étendage par addition de 97,2 parties d'éthylcello- solve et de 2,6 parties d'une solution à 60% de peroxyde et dhydroperoxyde de méthyléthylcétone dans le phtalate de diméthyle.
On répète l'opération de l'exemple 1 dans
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tous ses détails essentiels; on obtient une feuille moulée présentant d'excellentes caractéristiques superficielles et possédant une surface dure et résistant aux taches sur chacune de ses grandes faces.
RESINE DE POLYESTER "C"
Dans un récipient de réaction approprié équipé comme décrit ci-dessus pour la résine "A", on introduit 483 parties de 2-éthyl-l,3-hexane diol, 469 parties de triéthylène glycol et 696 parties d'acide fumarique. On suit le mode opératoire obseryé pour la résine "A" dans tous ses détails essentiels, et l'on obtient un produit présentant un indice d'acide d'environ 24.
Exemple
Dans un récipient de mélange approprié équipé comme décrit dans l'exemple 1, on introduit 74,3 parties de résine de polyester "C", 20 parties de diméth'acrylate de triéthylène glycol, 4,0 parties de styrène monomère, 0,1 partie d'une solution à 6% de naphténate de cobalt (à 6% de cobalt métallique) 0,024 partie d'acide méthacry- lique glacial et 1,5 partie de peroxyde de benzoyle. On prépare une 'solution à pulvériser pour faciliter l'étendage exactement comme décrit dans l'exemple 1. On suit le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ses dét'ails essentiels.
-Le feuille moulée obtenue présente d'excellentes caracté- ristiques superficielles, une voleur de résistance aux taches Deichert-Webb de 6 et une surface dure et résis- tant aux taches sur chacune de ses faces de grandes dimen- sions.
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Exemple 6
Dans un récipient de mélange approprié équipé comme décrit dans l'exemple 1, on introduit 74,3 parties de résine de polyester "C", 14,1 parties d'acrylate d'éthy- le, 4' parties de cyanurate de triallyle, 6 parties de méthacrylate d'allyle, 0,1 partie d'une solution à 6% de naphténate de cobalt dans le styrène, 0,024 partie d'a- cide méthacrylique glacial et 1,5 partie de peroxyde de benzoyle. On prépare la solution à pulvériser pour faci- liter l'étendage exactement comme décrit dans l'exemple 1. On suit le mode opératoire de l'exemple 1, dans tous ses détails essentiels.
La feuille coulée obtenue présen- te d'excellentes caractéristiques superficielles, une valeur de résistance aux taches Deichert-Webb de 6, et possède une surface dure et résistant aux taches sur cha- cune de ses grandes faces. r Exemple
On répète l'opération de l'exemple 3 dans tous ses détails essentiels sauf que la composition de résine est la suivante:60,05 parties de résine de polyester "C", 22,3parties d'acrylate d'éthyle, 16,0 parties de cyanu- rate de triallyle, 8,0 parties de méthacrylate d'allyle,,
0,1 partie de naphténate de cobalt à 6%, 0,5 partie d'acide acétique, et 3,0 parties de peroxyde de benzoyle. La feuil- le moulée obtenue présente une résistance aux taches
Deichert-Webb de 7.
RESINE DE POLYESTER " D"
Dans un appareil à réaction approprié équipé comme décrit pour la résine "A", on introduit 429 parties de glycol néopentylique, 619 parties de triéthylène glycol et 928 parties d'acide fumarique. On suit le mode opéra- toire observé pour la résine de polyester "A" dans tous
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ses détails essentiels jusqu'à ce qu' le pro'' 4t de rI tion présente un indice d'acide d'en, irnn ?fi
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Exemple 8
Dans un récipient de réaction approprié équipé comme décrit dans l'exemple l, on introduit 60,06 parties de résine de polyester "D" ,20 parties de triméthacrylate de triméthylolpropane, 20 parties de butylcellosolve, 0,1 partie d'une solution de naphténate de cobalt à 6% de cobalt métallique, 0,5 partie d'acide acétique et 3 parties de peroxyde de benzoyle.
On prépare la solution à pulvé- riser pour faciliter l'étendage exactement comme décrit dans l'exemple 1. On suit ensuite le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ,ses détails essentiels. La feuille coulée obtenue présente d'excellentes 'caractéristiques superficielles et possède une surface dure et résistant - aux taches sur chacune de ses grandes faces, avec une résistance aux taches Deichert-Webb de 2.
Dans le remplissage du compartiment par le monomère de méthacrylate de méthyle, il est recommandé d'utiliser un sirop de méthacrylate de méthyle constitué d'une certaine proportion de poly(méthacrylate de méthyle) dissous dans du. méthacrylate de méthyle monomère, Ces techniques sont bien connues et il n'a pas paru nécéssai- re de les décrire en détail'. Il suffit de préciser qu'un mode opératoire classique consiste à utiliser environ 30% dissous. de poly(mdthacrylate de méthyle @dans le méthaorylate de méthyle monomère pour obtehir un sirop très satisfaisant.
Bien que le méthacrylate de méthyle utilisé puisse être le seul monomère servant à remplir le compartiment revêtu, on peut utiliser d'autres monomères en quantités légère- ment plus faibles avec le méthacrylate de méthyle pour former des copolymères. Ces autres monomères sont par
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exemple l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'a- arylate de butyle ; etc.Il est en général classique de limiter les proportions de ces monomères à des valeurs allant de traces à 1% environ, 2% ou même 5% du poids total des monomères.
Exemple 9
Dans un récipient de réaction approprié équipé @ décrit dans l'exemple 1, on introduit 60,06 parties @ résine de polyester "D", 22,29 parties d'acrylate d'é- @ 6 parties de cyanurate de triallyle, 8 parties de mthccrylte d'allyle, 0,1 partie de naphténate de cobalt @ 6%, 0,5 partie d'acide acétique et 3 parties de peroxyde de benzoyle. On prépare la solution à pulvériser pour faci- liter l'étendage comme décrit dans l'exemple 1. On suit de mode opératoire de l'exemple l dans tous ses détails rementiels.
La feuille coulée obtenue présente d'excel- lentes caractéristiques superficielles, avec sur chaque face de grandes dimensions une surface dure et résistant @ taches qui présente une valeur- Deichert-Webb de 2.
RESINE "E"
Dans un récipient de réaction approprié équipé some décrit pour la résine "A", on introduit 1. 160 par- le d'acide fumarique, 1.390 parties de triéthylène gly- colet 1.504 parties de 2-éthyl-l,3-hexane diol.
On suit .le mode opératoire observé peut/La résine "A" dans tous ges détails essentiels et à la fin de la réaction, le produit, qui présente un indice d'acide de 27 environ, est un liquide visqueux de couleur jaune pâle,
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Exemple 10
Dans un récipient de mélange approprié, on introduit 51 parties de résine "E", 16 parties de dimé thacrylate de tétraéthylène glycol, 4 parties de styrène, 22 parties d'alcool éthylique, 0,16 partie d'une solu- tion de naphténate de cobalt à 6% de cobalt métallique, 1,3 parties de peroxyde de benzoyle et 5,6 parties de butyl-. cellosolve.
On prépare une solution à pulvériser pour faciliter l'étendage par mélange de 86 parties d'alcool isoprop ique, 4 parties d'une solution à 60% de peroxydes et d'hydroperoxydes de méthyléthylcétone dans le phtalate de diméthyle et 10 parties de butylcellosolve. On suit le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels; on obtient une feuille coulée présentant une résistance aux taches de Deichert-Webb de 0.
Exemple 11
Dans un récipient de mélange approprié, on introduit 64 parties de résine "E",16 parties de dimétha- crylate d'éthylène glycol, 2,4 parties d'alpha-méthyl- styrène, 16 parties d'alcool éthylique, 0,20 partie d'une solution de naphténate de cobalt à 6% de cobalt métalli- que et 1,6 partie de peroxyde de benzoyle. On prépare une solution à pulvériser pour faciliter l'étendage comme décrit dans l'exemple 10 et on suit le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels. On ob- tient une feuille coulée présentant une résistance aux taches de Deichert-Webb de 1.
REVENDICATIONS.
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