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"COMPOTTIONS DE REVETEMENTS REFRACTAIRES.
La présenteintention concerne de nouvelles compo* sitlons améliorées de revêtoments réfractaires, ainsi qu'un procéda do propagation de ces compositions. L'invention con- corne plus spécialement des compositions appropriées pour 6tra appliquées à des plaques de coulé* en source de lingotie- res.
Récemment, des recherches ont été entreprises afin do trouver un moyen en vue d'amener et d'appliquer une bouil- lie en suspension ou une dispersion d'une matière réfractaire à base d'une poudre de silice finement divisée dans de la silice colloïdale aqueuse, afin d'améliorer la durée d'utili- sation des plaques de coulée en source des lingotières, La bouillie ou la dispersion est appliquée à la plaque de cou- lée en source , le moule est placé sur cette dernière et le
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métal chaud est versé dans le moule,
Lorsque la simple combinaison de la sillice celieï- dale aqueuse et de la poudre de silice' est appliquée aux pla- que* de coulée en goure* par pulvérisation grossière, on ob- tient, rur la plaque de coulée en source , un revêtement dur, compact et adhérent réduisant l'érosion de la plaque de cou- lée en source par le métal chaud, ce qui prolonge la durée d'utilisation de cette plaque. la revete@@@t siliceux empoche également le lingot de coller à la plaque de coulée en source,
Avec cette simple combinaison de silice colloïdale .
aqueuse et de poudre de silice , il est nécessaire d'agiter continuellement la bouillis* ou la dispersion afin d'empêcher la poudre de silice en suspension de décanter. Si la poudre de silice se déposa dans des réservoirs ou des conduites de pulvérisation, l'équipement doit être démonté et nettoyé,
Toutefoin, en peut appliquer ces compostions aux plaques de coulée en source au moyen de brosses ou de rouleaux, évitant ainsi la* problèmes d'obstruction et de nettoyage associés aux applications par pulvérisation.
Toutefois, ce système présente de* limitations évidentes pour une application offi- cace et économique. Bien qu'il soit plus efficace, l'équipe* ment de pulvérisation, dans lequel on emploie un réservoir à pression muni d'un agitateur, nécessite le balayage de toutes les conduit** de bouillie immédiatement après leur utilisation, soit vers les rebuts ou à nouveau dans le ré- servoir à pression, afin d'empêcher l'obstruction des condui- tes. Ce système se complique dans les opérations de coulée, dans lesquelles on applique, aux plaques de coulée en source, de fréquenta revêtements de courte durée.
Bon nombre d'efforts ont été tentés en vue de trou.- ver un agent de mise en suspension afin de maintenir la pou- dre de silice en une suspension relativement stable dans la silice colloïdale aqueuse. Dans plusieurs cas, on a trouvé
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up, agent de mise en suspension donnant une suspension stable, maie-la bouillie siliceuse contenant l'agent de mise en sus- pension n'a pas donné des résultats satisfaisants, étant don- né que la composition obtenue n'adhérait pas convenablement à la plaqua de coulée en source, en particulier lorsque l'application était effectuée aur une plaque de coulée en source
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ou.t''1';!.satmmant chaude pour que la phase liquide de la composi- tion s'évapore presque instantanément les de l'application.
Ce problème est dû au fuis que l'agent de mise en suspension est également un agent épaississant. La bouillie en suspension est beaucoup plus visqueuse que la simple com-
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i..di1aiaon montioUi1ée ci-dessus, En conséquence, même s'il était passible de forcer la matière à travers un tuyau et UM f.:X'(JU10 tuyère en utilisant le système d'un réservoir à pxeusicn décrit ci-dessus, la plus forte épaisseur du rêvé-.
emont sortit telle que la vapeur,produite lorsque la bouilm lie de revêtement échauffe la plaque de coulée en source, soulèverait ia couche o: empocherait le revêtement d'adhérer à la plaque, Si le ravi '#. nuin n'adhère pas re.1,"m8ment à la plaque da coulée en s r:9 cette dernière n'est nullement w cs :gaim. Les mûmes problèmes se posant lorsqu'on applique, au± plaquas de coulée en source, un revêtement de la bouillie en suspension au moyen d'une brosse.
Suivent la présente invention, on a trouvé qu'en utilisant van type particulier d'agent de mise en suspension
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dans taie ecmpoetition de revêtement réfractaire constituée (16UIl0 bouillie de particules réfractaire dans un liquide i contenant un liant, on pouvait préparer une bouillie stabl Usée pouvant être pulvérisée mécaniquement et qui, appliquée sous forme pulvérisée à une surface solide telle qu'une pla- que de coulée en source chaude, formait une couche dure, compacte et adhérente.
La quantité de la bouillie et la sur*$ face du revêtement sont contrôlées aisément et avec précision,
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ce qui donne des vitesses d'application économique *
L'agent de mine en suspension employé pour l'objet
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de l'invention est un colloïde hydrophile de Xanthomonaat Ce colloïde est un polymère contenant du mannose, du glucose, du gluouronate de potassium et de l'acétyle dans le rapport
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molaire approximatif de gililile Dans ce colloïde, la frac- tion de potassium peut être remplacée par différente autre* cations sans entraîner d'importante changements dans la pro-
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priété de cette matière pour l'objet de "X ''invention.
Ce col- loide, qui est une matière exocellulaire as poids Moléculaire élevé, peut être préparé au moyen de la bactérie "Xanthomonro camnentrîst NRRL B-14'9", par fermentation complète d'un mi- lieu contenant Z-5% d'1n glucose commercial, une source d'azo- te organique, du dihydrophorphate de potassium et des élé- mente traces appropriés. La période d'incubation est d'envi- ron 96 heures à 28aC dans des conditions a'rabiques.
Lors de la préparation du colloïde comme décrit ci-dessus, il convient d'employer, comme source d'azote orga- nique, de la liqueur de macération du male ou de* produite solubles secs de distillerie* Afin de favoriser la croissance vigoureuse des bactéries, il est approprié de faire croître la culture en deux stades intermédiaires avant l'inoculation finale. Ces stades intermédiaires peuvent avoir lieu dans des milieux ayant un pH d'environ 7* Dans un premier stade, on peut effectuer un transfert d'une culture inclinée d'agar- agar dans un bouillon dilué de glucose et les bactéries peu- vent être cultivées pendant 24 heures, tout en agitant vigou-
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reusement et en aérant à une température d'environ 30'C.
La culture ainsi obtenue peut être alors utilisée, dans un deu- xième stade intermédiaire, afin d'inoculer un plus grand vo- lume d'un bouillon ayant une plus forte teneur en glucose (3%). Au cours de ce stade, on peut laisser se dérouler la réaction pendant 24 heures dans les mêmes conditions qu'au
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premier stade, La culture ainsi acclimatée pour être utilisée avec le glucose au cours du premier et du deuxième stade ci ' dessus est alors ajoutée au' .milieu final de glucose.
Dans le procède précité de préparation du colloïde hydrophile de Xanthomonas, une boucle de l'organisme de la culture inclinée d'agar-agar est appropriée pour le premier stade comprenant 200 ml de ce milieu de glucose,
Au cours du deuxième stade, la matière provenant du premier peut être utilisée avec un.milieu de glucose à 3% en une quantité égale à 9 fois son volume. Au cours du stade final, la matière obtenue au coure du second stade peut être mélangée avec le milieu final en une quantité égale à 19 foie son volume.
Un bon milieu final peut contenir 3% de glueces, 0,5% de produite solubles secs de distillerie, 0,5% de phosphate dipotassique, 0,1% de sulfate de magnésium con- tenant 7 molécules d'eau de cristallisation et de l'eau. La réaction du stade final peut être avantageusement effectuée pendant 96 heures à 30 C, tout en agitant vigoureusement et on aérantLa matière colloïdale obtenue peut être récupérée ! en précipitant,dans du méthanol, le mélange clarifia prove. riant; de la fermentation.
L'agent de mise en suspension ci- dessus donne des bouillies beaucoup plus stables que celles obtennes avec d'autres agents de mise en au.pension tels qu'un mélange caustifié d'acide polyacrylique, de l'acide po- lyacrylique caustifié, de la carboxy-méthyl-cellulose, de la méthyl-celluiose et analogues*On évite les problème* préci- tés concernant l'obstruction de l'équipemont par la bouillie siliceuse lorsqu'on emploie un colloïde hydrophile de Xantho- monas comme agent de mine en suspension*
Une bouillie typique obtenue suivant la présente invention a la composition générale suivante :
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Ingrédients 96 en poids Matière réfractaire finement divisée 10-70
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Liquide contenant un liant 0-.90 Colloïde de Xanthomonas juaqu'à environ 2 Le total étant de 100 et la viscosité étant de 1500 à 4500, da préférence de 1800 à 2500 oentipoiaea à 70*y (2191*0)0
On donnera ci-après un exemple spécifique d'une bouillie de ce type :
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Ingrédients *& en poids Silice fondue finement divisée 50 (325 maillon)
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Sol de silice contenant bzz, de sio2 dans de l'eau 43,2 Ethylène-glycol 6,5 Colloïde hydrophile de Xanthomonas 0,3
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1 ., procédé préféré de préparation consiste à ,"jeu- ter de l'hydroxyde de sodium dilué dans de l'eau au sol de siliceafin de régler le pH à 10,9, puis on ajoute de l'éthy-
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léne-glycol, Ensuite, on mélange le colloïde de Xanthomonae et on ajoute ce produit composite au liquide, tout en agitant rapidement* On poursuit l'agitation rapide pendant au moins 10 minutes et, de préférence, pendant plus d'une heure.
On détermine la viscosité initiale après avoir laissé reposer la. bouillie obtenue pendant quelques minutes* Une viscosité
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initiale préférée est de 2.000 à 2.300 contîpoïses à 70T (21,1nC).
Les matières réfractaires finement divisée* mises en suspension ou en dispersion dans lea bouillies de l'inven tion sont constituées, de préférence, d'au moins une matière réfractaire siliceuse, par exemple de la silice vitreuse, de la silice cristalline ou des silicates métalliques insolubles dans l'eau tels que le silicate de magnésium, le silicate
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d'aluminium, le silicate de zirconium ou les argiles 8ilioeu-
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3ce, Toutefois on peut employer des matière* r4tra*tairea non siliceuses telles que l'alumine et le graphite.
Ces matières sont toutes des substances bien con- nues et disponibles dans le commerce. Un silicate d'aluminium
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typique peut comporte:', par exemple du mica, un type etratim filé de (silicate d'aluminium et de mullito# un silicate d'alu- , utinlutu orthorhombique pouvant être obtenu dans l'Il. de Mull ou pouvant être fabrique artificiellement en chauffant de
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.andalourite, de la sillimanifte s'u 06 la cyanites D'excel- lents silicate* de magnésium sont la toret-rite ou le talc, , tandis qu'un silicate de zirconium utile est le ziroon. Un*
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uîlice cristalline typique est le quartz. La matière rérraç- taire préférée et décrite ci-après d'une manière plue détail-
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16 ont la Milice vitreuse.
Le liant employé dans les bouillies de la présente invention. est, de préférence, un sol de silice colloïdale.
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Toutefois on peut employer des dispersions aqueuses de phos- phate d'aluminium, de silicate d'éthyle, de silicate de so- dium ou leurs mélanges avec un sol de silice colloïdale comme
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liant pour les bouilliea de la présente invention.
Le liant préfère, utilisé pour former les bouillies
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do la présente invention, est un sol de allie* collotdalo. ! si *ãgit là de matières bien connues dont il existe plu- sieurs sources commercial... Un groupe typique de sols de silice disponibles dans le commerce et pouvant être utilisés lors de la mise en oeuvre de l'invention est celui des sols
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do silice vendu nous le nom de "Nalcoag".
Des sols de silice de ce type sont décrits au tableau I ci-après.
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Sol de silice 1 II III IV V ¯,,..yi Silice colloïdal noue forme de Sio2t% 15 30 35-36 31-22 49-50 35 pH 8,6 10,2 8,6 3#7 90ô 3,5 Vioooaite à 77*t moins moins moins moins (25*0), ope de 5 de de de 10 20-30 605 Poidd spécifique à 686P (2060) 1,09 1,205 1,255 ',06 1#C$5 it255 Superficie moyenne 330- 190- 135- 1'- 120- 135- m2 par S de sio2 43o 270 190 igo 150 190
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<tb> Grosseur <SEP> moyenne
<tb>
<tb> des <SEP> particule*.
<SEP> 7,9 <SEP> 11-16 <SEP> 16-22 <SEP> 16-22 <SEP> 20-25 <SEP> 16-22
<tb>
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millimicrons
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<tb> Densité <SEP> à <SEP> 68 F
<tb>
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(2000 h livres/ gallon américain 961 10,0 10,5 8,8' 11,6 10,5 g/cm3 igob3 1, 1,25 1,047 1,38 1,25 Na209 % 0,04 0,40 0,10 0,05 0,30 0,01 D'autres sols de silice pouvant être employée en
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plus de ceux indiquée ci-desst.) peuvent être préparés en adop- tant diverses techniques habituelles bien connues.
Un procédé approprié de préparation de sels aqueux de milice colloïdale
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est décrit par Bird dans le brevet américain nO 2.224.355, dans lequel on fait passer une solution diluée d'un silicate de métal alcalin en contact avec une résine échangeuse de cations nous forme d'hydrogène, de façon à transformer le silicate en un sol aqueux dilué de milice colloïdale. Le sol dilué peut être concentré à des concentrations en solides plus économiquement utilisables du point de vue des fraie d'expédition et de l'utilisation finale en employant les techniques décrites dans le brevet américain n 2.574.902
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aux nome de Beohtold et al., le brevet américain nO 2.680.721 aux noms de Broge et al.
ou le brevet américain nô x.601.29x aux noms de Alexauder et al. Un autre type de sol de silice pouvant être employé lors de la mise en oeuvre de l'invention est décrit dans la spécification du brevet américain n 2.856.302 au nom de Reuter, Bien que l'on puisse employer
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des sole aqueux de silice colloïdale, il est bien entendu que l'on peut employer d'autres formes de silice colloïdale, par exemple des sols contenant en majeure partie des solvants organiques polaires. Ces sols peuvent être définis par le terme générique "organo-sols" et des exemples de ces sole gant décrits dans le brevet américain n 2.386.247 au nom de Marshall.
Il suffit simplement que les particules de silice utilisées puissent être dispersées d'une manière colloïdale dans une substance hydrophile, par exemple l'eau ou des al- cools alcoyliques inférieurs et d'autres composée organiques ayant des constantes diélectriques relativement élevées*
Dans certaine cas,comme milieux de mise en sus- pension pour les particules de silice colloïdale, on peut employer de l'eau et des substances organiques compatibles avec l'eau. Les substances organiques particulièrement préfé- rées sont celles abaissant le point de congélation des sols aqueux purs par leur mélange avec ces sols aqueux de silice.
Ces sels finals sont alose particulièrement utiles au cours non mois le$ plus froids de l'année lorsqu'il. doivent être conservés et/ou utilisée à des température$ relativement basse*, Les aminé. telles que la morphoiline, la diéthylamine, etc, ainsi que des composas polyhdroxyl-crganiques tels que l'éthylène-glycol, le propylène-glycc1-1,2, le propylène. glycol-1,', la glycérine$ etc. sont des matières préférées pour la préparation de sole de silice contenant des substances comme unique milieu de mise en suspension de silice ou comme fraction d'un mélange oontenant en outre de l'eau.
Un sol préféré. protégé contre la congélation contient 5-50 parties en poids d'un composé polyhydroxy tel que l'éthylène-glycol, 20 à 85 parties en poids d'eau et 10 à 60 parties en poids de silice. Lors de la mise en oeuvre de la présente invention, le glycol ajouté à la composition est également employé en une quantité suffisante pour inhiber la décomposition baoté-
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rienne du colloïde hydrophile de Xanthomonas. A cet effet, la quantité de glycol, doit être d'au moins 0,5% et, de pré- férence, d'au moins 1% en poids de la composition.
Quel que soit le procédé employé pour former le sol de silice colloïdale contenant de l'eau, des liquides er- ganiques polaires ou des mélanges de ces substances sous fois* me d'une phase continue de mise en suspension, il est souhal- table que ces sols contiennent des particules de silice den- ses, amorphes et ayant des particules d'un diamètre moyen ne dépassant pas 150 millimicrons. Comme on le constate à la lecture du tableau I, tous les sols de silice envisagés comme matières premières ont des particules d'un diamètre moyen bien en dessous de 150 millimicrons, De préférence, les sols de silice de départ ont des particules d'un diamètre moyen de 10 à 50 llimicrons.
La concentration en silice des sols peut être comprise entre 0,1 et 60% en poids de silice, sous forme de SiO2' Les sols préférés contiennent 3,0 à 60% en poids de silice et, mieux encore, 10 à 60% en poids*
Les autres sols pouvant être employés comme liants pour la matière réfractaire de silice sont ceux connus sous le nom de "sols de silice exempts de sels". Ces sols sont particulièrement préférés lorsque le milieu de suspension des particules de silice du liant lui-même est uniquement un liquide organique polaire ou un mélange d'eau et d'un li- quide organique polaire.
Etant donné que la plupart des sole décrits ci-dessus contiennent habituellement des composés de métaux alcalins comme stabilisants, ils ne sont généralement pas compatibles avec les systèmes organiques, du fait que les sels présents dans le sol aqueux entraînent une gélifica- tion ou une précipitation des particules de silice lorsque les phases aqueuses sont échangées contre des solvants orga- niques polaires. On peut éviter cet inconvénient en utilisant des sole aqueux de silice "exempts de sels" comme matières
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premières dans la préparation d'organe-sols pure ou des mé- langea d'eau et d'une matière organique comme supporte de silice.
Afin d'éviter cet effet de gélification, il est né-
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oeeeaire d'éliminer les cations causatifs de la surface des particules de silice dispersées d'une manière colloïdale, ainsi que de la phase liquide du sol. On peut aisément etteo- tuer cette élimination en traitant des sole de silice du type décrit dans le brevet américain n* 2,574.902 aux noms de Bechtold et al avec une résine échangeuse de cations aous la forme Hydrogène, ainsi qu'une résine fortement basique échangeuse d'anions sous forme hydroxyde. Ce traitement a tendance à donner un sol aqueux fini dans lequel on considère j que la phase aqueuse continue du sol et les particules de silice sont toutes deux "exemptes de sels .
Parmi les sols de silice disponibles dans le com-
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merce et pouvant être désioninée pour former des sols de si lice exempte de 8el.-, il y a ceux décrits au tableau 1 ci- j dessus. Ces sols aqueux de silice %exempts de sole" peuvent
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être utilises télé quels fin combinaison avec une ni t'httl":' des matières réfractaires mentionnées, pour former un mat-L-Ê- re de revêtement en bouillie ou ils pouvant être modifies e façon que la phase aqueuse soit échangée complètement ou par- tiellement contre un liquide polaire hydrophile tel qu'un alcool; on peut également mélanger l'alcool avec le se
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aqueux dans des proportions désirées.
Les alconole pmt, #u les Raie Ruex-alcooliques de silice -eMpb8 de 86:.- p6u., vent être alors aisément combines avec une matière réfractai.
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re et la bouillie obtenue peut etra utilisée pour revêtir les plaques de coulée en source.
Lorsque les granulométries des sols de silice dé- crits ci-dessus se situent dans les intervalles spécifies, les particules de silice présentes dans le sol aqueux ou or- ganique de départ ont des surfaces spécifiques d'au moins
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20 m2/g et habituellement de plus de 100 m2/g. En 0 ; }t lors- qu'on emploie des sole désioninds comme liants, ils t gêné*. ralement une teneur en sel (exprimée en Na2S04) de t'.na de 0,01.
Comme on l' a mentionné ci-dessus, les m8. .'es ré- fractaires préférées sont celles généralement connu, sous le nom de *silices vitreuse *. Il otagit là de modi )ation8 vitreuses de la silice, obtenues par la fusion de imes cristalline. choisies à basse température et elles sont ha- bituellement désignées par les termes "verro de quart** ou
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"verre de silice" Les silice vitreuses spécifique compren- nent des particules obtenues à partir de verres de quartz fondu.,de verres de silicate, de verres de silice tale que les matière. "Vyoor" bien connues et les verrou de silice
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fondue.
En ce qui concsrre toutes ces matière., les coeffi- oient. de dilatation thc-mique sont relativement faibles vis-à-vis dtautr')8 matières réfractaires, par exemple celles des types à la chaux de soude et au verre de plomb. Elles ont généralement des coefficients de dilatation thermique infé-
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rieurs à 5 x 10-6 cmjemj C, De même, la teneur en silice de ces matières réfractaires siliceuses granulaires est généra- lement supérieure à 9<5/6# exprimés en Sirop et elle peut attein- dre 9998% de SiO2o Dès lors, par le terme -silice vitreuse', on entend une matière réfractaire comprenant un verre de si- lice ayant un coefficient de dilatation thermique et une te-
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neur en S1.0v, axe situant dans l'intervalle ci-dessus.
Lee matières réfractaires préférées sont celles ayant les puretés les plue élevées avec un coefficient de di- latation thermique minimum, Ces propriétés se rencontrent en particulier dans la silice vitreuse et plus particulièrement dans les types de silice fondue. Ces dernières matières ont
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une teneur en silice supérieure à 97;, exprimés en SiO,0 ainsi qu'un coefficient de dilatation thermique ne dépassant
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pas environ 6 x 10 cm/em/eo,
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Une silice fondue typique du type décrit ci-dessus et extrêmement utile pour la mise en oeuvre de l'invention, tout en ayant un coefficient de dilatation thermique d'envi-
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ron 5 s 10*"' cm/em/oet répond à l'analyse typique suivante Tableau TI
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Ingrédient :
&.l!1n poids sio2 97,3 AI 201 1,7 Soua-oxyd*1 de 811108 160
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On prépare aisément le* produit* de ailioe du type \<,;'l:ï, \"i;J....cleddu8 en broyant des verre. de s11ioe fondu* très pt.J.'i1!. De oxi peut également broyer les verres de boroai- J.i&t: et les verrats de silice "Vyooï'" pour former de* matiè- res 2'fractaire extrêmement utile , La granuloindt--Le de la matière réfractaire peut '."..i"ier denâ un. J.strtf Toutefois$ il est pr46f'8ra.. nia lue los réfractaires noient suffisamment peti- tee pour qu* l'on puisAle obtenir une dispersion uniforme de lu actièy rfre'î tair et du liant. Plue la granulométrie fai. plus uaa bouillie formée du liant et de la matie- re r-Jt''L\(rt.\'à..tA'3 restar", 'ongtemps à l'état homogène. On a dé tEl'.!1in.j que 3.
on pouvait, employer des particules d'une gros-
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nuuil us lIitm..l1t anbra 125 mailles et une fraction de micron.
Los matières rf.ro.cstt.ixee préférées ont une granulome trie moyenno ,se situant entre 20 et 00 micron , les particules
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correspondant aux limite inférieures de l'intervalle étant do loin préférées. Les substances spécifiques de silice vi-
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treuse vondues sous le nom "NALCASTp tombent dans li.uterval- le proféré ci-dessus de granulome trie s et on les a employées
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avec beaucoup de succès pour empêcher l'érosion des parties de base dès moules, ainsi que l'adhérence des lingots formée
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à ces moules. Le liant faisant partie de la bouillie de rave. tement doit être présent en une quantité suffisante pour lier les particules de la matière réfractaire ensemble, pour former ainsi un revêtement continu,
adhérant fermement à la sur- face de la plaqua de coulée en source. Sans une quantité ap-
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propriée d& liant par rapport à la matière réfractaire, après application et séchage de la bouillie, î revêtement obtenu rnui93t. un effet de "galette < fc ne nombreux trous inep-' port uns, exposant ainsi des parties de la plaque de coulée en source ou de la surface de base du moule. A ce propos, on
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a déterminé que la bouillie devait être constituée, de prête." rance, de 10 à 70% 6a poids de la matière réfractaire et de 30 à 901 " pbida du liant;. Mi au*, encore, la bouillie con- tient 3Ô L 70% n poids <16 matiére réfractaire et 70 à '0;' ' en poîdF3 o-t - 1fni;.
L88 exemples clivante illustrent des formes de réalisation p.réflÍ1'6êlll il* l'invention. Ces exemples sont don- nés simplement à titre d'illustration et l'invention n'y cet , nullement limitée.
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KXMMPLK.,,1
On prépare une bouilli* en mélangeant, au moyen d'un mélangeur de Lightinin, des parties en poids à peu près égalée de milice fondue concassée $*un rame d'une fine pou-
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dre et4coulant librement ( 14&1.cote 8?O-PIt). ainsi que d'un sol aqueux de aillée colloïdale protège contre le gel au 1',0" yen d'éthylène-glycoi, 27% en poids de milice et 0,35% si poids du colloïde hydrophile de !.2J:
i.tl1omonas décrit ci-de 18, ce dernier pourcentage étant calculé sur le poids de la b 1 il- lie. La bouillie a une viscosité initiale de 2.600 centip -
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ses. En laissant reposer pendant 8 à 12 heures, la vincos tombe à environ 2.400 oentipoiaee et elle rente à ce nive .
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A oe45% et 0,50% en poide du colloïde hydrophi de Xanthonionaej les viscosités :finale. de la bouillie son
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respectivement de 3,300 et 4.000 centipoisea,
EXEMPLE II On mélange un mélange solide de silice fondue '
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concassée nous forme d'une fine poudre a'écoulant librement (wnalcote 870-P") et 0,8% en poids du colloïde hydrophile de XanthomoRajt décrit oi-deaauat On emballe le mélange sec en us do eon expédition. Ce mélange sec peut être utilisé pour l'armer les bouillies de l'invention on y Ajoutant et en y
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dispensant tout en agitant, un eoi ds silice colloïdale du type décrit ci-dessus, par exemple, un sol aqueux de silice colloïdale à 30% en poids.
Dans lues proportions précitées, le colloïde hydro-
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phile de Xanthomonas forme des bouillies de la matière r'frac-j luire dans la liant de sol de alliée colloïdale du type re- quis PÔU1- une application appropriée par pulvérisation, en particulier une pulvérisation nous forme atomisée* D'autres nht8 épaississants tels que la carboxy-méthyl-.cellulose, 1,,;:, <tlgine,to. l'éthyl-ûeUMiotSe, l'aorylamide et l'acide Üt:"..-y llqu.. cauntlî'î,6et 1.' ...,,1uo acrylique caustifîé et analo- ;;:x<-. &u d(hm,U11i pAl! dow résultat* analogues au point de vue de propriétés du la bouillie.
Bien qu'ils forment une bouile 1- j Initiale :!u1ti:-:sfl\î1'Snnt. 1o't:'8qu'il..ont utilisés en con- obil4rableïis aVrri6o., to agents épaississante donnent .u les laisse reposer, z une augmentation de la viscosité do la buuil1ia au point ou il se produit une soli. d.:t'ioati()n nous forme d'une boule phase ou dans la phase in" lorsque la bouillie ne *épar* en un composant supé- rieur aqueux et en un composant inférieur à base de solides en bouillie. Ces dernières caractéristiques sont partioulie-
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eaniolit préjudiciables lors d'une application par pulvérisa tion, au cours de laquelle la solidification entraîne l'obs" truction des conduites de pulvérisation et de l'équipement.
Comme on l'a mentionne, les autres agent* épais
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
siesantx n'apurent pas le même degré de dispersion qu'un ' colloïde de Xanthomonau à une viscosité donnée. En d'autre. termes, le colloïde de Xanthomonaa possède l'aptitude de met- tre des particules de silice fondue en suspension pendant une
EMI16.2
plues longue période que d'autres agent. teatés à des dosage assurant la même viscosité ou une viscosité équivalente.
A la bouillie de l'invention, on peut éventuelle-
EMI16.3
ment ajouter un mïorobiocide tel que la r6¯ldéhyd. aqueuse,
EXEMPLE III
On pulvérisenous une pression élevée,une bouil- lie du type décrit à l'exemple 1 sur une plaque chaude de coulée en source en font* d'un moule. La température de la
EMI16.4
plaque chaude de coulé en source est d'environ 5000F (260*C)< Par e .. y#nd daw.rp:l.,a*.tionr la bouillie se casse en fine. particules séchant presque instantanément en entrant en con- tact avec la plaque chaude de coulée en source. Le revêtement pulvérisé *%agglomère en une couche dure,compacte et adhé-
EMI16.5
rente d'une épaisseur de l'ordre de 1/64 a 1/8w (0,397 à 3,175 nuit).
Certaine* zones de la plaque de coulée en source peuvent recevoir un revêtement plus épais que les autres zo- non, afin de conférer une protection complémentaire à l'en- droit où le choc du métal chaud est le plus rigoureux,
L'équipement de pulvérisation est, de préférence, un équipement de pulvérisât ion moue haute pression, pouvant fournir au moins environ 200 pei manométriques (14 kg/om2)
EMI16.6
il la sortie de la pompe. Avec les corllpo8i tiona réfractaires de l'invention, des pression élevée* de cet ordre assurent des écoulements appropriés avec une bonne pulvérisation à partir d'une tuyère.
La présente invention ne concerne pas le procédé
EMI16.7
particulier d'application de la composition :éfractaire à la surface solide, Le procédé de pulvérisation mécanique .OU.
EMI16.8
haute pression décrit à l'exemple III est trée efficace. Or
<Desc/Clms Page number 17>
procède est décrit et revendiqué dans une autre demande de brevet américain de la demanderesse,
EXEMPLE IV
Afin d'évaluer l'effet stabilisant d'un colloïde hydrophile de Xanthomonaa, comparativement à d'autres agents épaississante ou d'autres agents de mise en suspension, on a
EMI17.1
e;
'attb les tests suivants, A 100 g d'une silice vitrousa à 325 mailles ("Nal- cote 87O-P"), on a ajouté la quantité requise de chaque agent de suspension pour obtenir une viscosité de l'ordre de 1.500 à 2.500 centîpoieeo$ cette viscosité étant déterminée par des tente préalables;ensuite, on a mélangé convenablement,
On a alors ajouté ce mélange à une solution de
EMI17.2
gd g d'un sol de silice contenant 30% de 6i02 ("Nalooag 1030,)e réglé à un pH de 10,9 avec de l'hydroxyde de sodium dilué et de l'eau, ainsi que 1 i g d' éthylene-glycol. On règle la quantité de sol de sillet* pour compenser différente% quantités d'agentsde -nias en suspension, afin de maintenir une charge de 200 g.
EMI17.3
On a mesuré les viscosités avec un viaootitaetre de broar'.e3.ci modèle LV à 60 tours/minute en utilisant une biloolie non environ 7Q*F (21 t 1 làc) On % évalua les agents de mine en suspension ci'- après !
EMI17.4
Colloïde hydrophile de Ca.nthomanae ("Kelzan") ar'boxypmthylae3,.ulase 68% ("CMCT-.13D") HydroxY-6thyl-cellulo.. (MN.tro8ol 250 MR") Carboxy-méthyl-cellulose purifiée ("Carboxel Mu45") Hydroxy-propyl-méthyl-oellulo8e ("Methooel du HG-2") Alginate d'ammonium ("Superloid") Acide alginique ("Kelco801").
EMI17.5
Au test ne 1, n a placé des échantillons dans des bocaux en verre fermés Í f 'I1létiquement et on les a soumis à
<Desc/Clms Page number 18>
des vibrations pendant quatre heures dans un agitateur
EMI18.1
dl *Eberbacb* secousses par minute.
Au test n 2, on a conservé des échantillons dans
EMI18.2
des bocaux en verre fermée hermétiquement, dans des condi- tions statiques à la température ambiante.
EMI18.3
Au test nO 3, on a conservé des échantillons dan* des boenux en verre formée hal'1'!uh::! qJlnt.ut . ,- r:1! do* oandi... tione statique* et à la tempér6l.t1 v atubia.n!'ët Périodiquement), on a remêlangi chaque échantillon et on les a soumis à des teste de viscosité*
EMI18.4
Au test nO lef, on a conservé des échantillons dans des bocaux en verre fermée hermétiquement, dans des oondi- tions statiques à 120*P (48,89 0). pendant 24 heures et on les a laicn4 refroidir à la température ambiante.
At, test n8 5# on a enfermé hermétiquement des échantillons dans des bocaux en verre, dans des conditions statiques , en dessous de 10 F (-12*0) pendant 24 heures et on les a laissé dégeler à la température ambiante. lien résultat* de ces tests sont repris dans les
EMI18.5
tableaux suivent s
<Desc/Clms Page number 19>
TEST N 1
EMI19.1
ntine en mine en Sïï&ïî SEPARATION DIC PHASES suspension suspension se Après Après Après Après , , ;i. ,..., # , ..-. -.. 1 h. 2 h. 3 h# 4 hj.
EMI19.2
<tb>
Kelzan <SEP> 0,22 <SEP> 1500 <SEP> néant <SEP> néant <SEP> néant <SEP> néant
<tb>
<tb> Kelzan <SEP> 0,31 <SEP> 2550 <SEP> néant <SEP> néant <SEP> néant <SEP> néant
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0,7 <SEP> 1660 <SEP> néant <SEP> néant <SEP> néant <SEP> néant
<tb>
EMI19.3
ONC T13D 0,76 2600 néant néant néant nêxnt Natrosol MR250 0,3 1600 30% 80% complet*
EMI19.4
<tb> Natroaol
<tb>
EMI19.5
IM250 0,375 2650 20% 70% complète
EMI19.6
<tb> Carboxel
<tb> M-245 <SEP> 0,57 <SEP> 1500 <SEP> complète
<tb>
<tb> Carboxel
<tb> M-245 <SEP> 0,60 <SEP> 2400 <SEP> complète
<tb>
<tb> Mothocel
<tb>
EMI19.7
65HG-2 0,3 1600 complète Methocal
EMI19.8
<tb> 65HG-2 <SEP> 0,34 <SEP> 2400 <SEP> complète
<tb>
<tb> Suporloid <SEP> 0,26 <SEP> 1400 <SEP> complète <SEP> j
<tb>
EMI19.9
Suparloid 0,
00 2450 25% complète Kelceaal ot22 1550 25% complète Kelconoi 0,25 2500 25% vso# 80% oeatplfct*
EMI19.10
Les compositions préparées avec du "Kelzan" et du "CMC T-13D" ne se sont pas séparées en deux phases Tous les autres échantillon ;
EMI19.11
ae sont séparés.
Les échantillons préparés avec du "CMC T-13D" eus asst sa' tâ;,QSLR
<Desc/Clms Page number 20>
TEST N 2
EMI20.1
Agent de Agent de Viscosité Séparation de phases as 2 )8
EMI20.2
<tb> mise <SEP> en <SEP> mise <SEP> en <SEP> Centipoi- <SEP> 18 <SEP> heures
<tb> suspension <SEP> suspension <SEP> ses
<tb>
EMI20.3
¯¯¯¯¯¯¯¯ 96 111.- , .# ,,,, ,,,
EMI20.4
<tb> Kelzan <SEP> 0,22 <SEP> 1500 <SEP> Néant
<tb>
EMI20.5
Kelzan 0,,31 2600 Néant
EMI20.6
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0,7 <SEP> 1600 <SEP> Néant
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13-D <SEP> 0,76 <SEP> 2600 <SEP> Néant
<tb>
<tb> Natrosol
<tb>
EMI20.7
MR25 0,3 1550 ourl8te Natro8ol
EMI20.8
<tb> MR250 <SEP> 0,375 <SEP> 2500 <SEP> Complet*
<tb>
<tb> Carboxel
<tb>
EMI20.9
M-245 0,57 1400 25 après 1/4 heure.
complète
EMI20.10
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heurta)
<tb>
<tb> Carboxel
<tb>
EMI20.11
M-245 0,60 S430 25% apreit 1/4 heure, complète
EMI20.12
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heures
<tb>
<tb> Methocel
<tb>
EMI20.13
65HG-2 0,'0 "'0 5O5& après 2 heur.., complète
EMI20.14
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heures
<tb>
<tb> Methocel
<tb> 65HG-2 <SEP> 0,34 <SEP> 2500 <SEP> 30% <SEP> après <SEP> 2 <SEP> heure., <SEP> complète
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heures
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0,26 <SEP> 1500 <SEP> 25% <SEP> après <SEP> 1/2 <SEP> heure, <SEP> complète
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heures
<tb>
EMI20.15
Superloid 0,30 2500 25% aprôs 1/2 heure, complet
EMI20.16
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heure
<tb>
EMI20.17
Kilo0801 0,22 1400 2596 après 1/2 heure, complète
EMI20.18
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heures
<tb>
<tb> Kelcosol <SEP> 0,
25 <SEP> 2700 <SEP> 25%"après <SEP> 1/2 <SEP> heure, <SEP> complète
<tb> après <SEP> 18 <SEP> heure
<tb>
EMI20.19
Les composition préparées avec du "Kelzan" et du ECHO T15D et se sont pas séparées en deux phase après 18 herures. Tous les autres échantillons se sont séparés. Les échantillon. préparée avec du "CMC T-13D" se/ sont solidifiés.
<Desc/Clms Page number 21>
TEST N 3
EMI21.1
<tb> Agent.de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> Viscosité <SEP> Viscosité <SEP> Viscosité <SEP> Remarques <SEP> . <SEP> ' <SEP>
<tb>
<tb> mise <SEP> en <SEP> mise <SEP> en <SEP> initiale <SEP> après <SEP> 3 <SEP> après <SEP> 18
<tb>
<tb> suspension <SEP> suspension <SEP> cps. <SEP> heures <SEP> heures
<tb>
EMI21.2
¯¯¯¯.,¯¯¯¯ ¯ ¯¯ ¯¯#-.# epse, Cpa -##..##..###.
EMI21.3
<tb>
Kelzan <SEP> 0,22 <SEP> 1600 <SEP> 1500 <SEP> 1400 <SEP> aucune <SEP> sépara-
<tb>
EMI21.4
tïongmouifaci.
EMI21.5
<tb> le <SEP> à <SEP> mélanger
<tb>
EMI21.6
Ksisan 0,31 2600 2500 2400 aucune sépara- tion,mou,faoi
EMI21.7
<tb> le <SEP> à <SEP> mélanger
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0,7 <SEP> 1600 <SEP> 15500 <SEP> infinie <SEP> solide
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0,76 <SEP> 2600 <SEP> infinie <SEP> infinie <SEP> solide
<tb>
<tb> Natrosol
<tb> MR250 <SEP> 0,3 <SEP> 1700 <SEP> 1550 <SEP> 1700 <SEP> séparation <SEP> com-
<tb>
EMI21.8
plète,diffioile
EMI21.9
<tb> à <SEP> remélanger
<tb>
EMI21.10
Naëresel 0,375 2600 2500 2550 séparation nom- 'LE"250 pieté, difficile
EMI21.11
<tb> à <SEP> remélanger
<tb>
EMI21.12
4e.rbaxca.
1.''2 0 1600 1470 1500 séparation oom-
EMI21.13
<tb> plète, <SEP> mou, <SEP> faci-
<tb>
<tb> le <SEP> à <SEP> mélanger
<tb>
EMI21.14
Oarlo:s 1 ?-845 Oo6o 2SSÓ 2450 2200 séparation comp1ète.mou.raoi-
EMI21.15
<tb> le <SEP> à <SEP> mélanger
<tb>
<tb> Methocel
<tb>
EMI21.16
6 10=2 6,30 1600 1250 850 séparation com- plirte,tawwâ dur
EMI21.17
<tb> @ethcesl
<tb>
EMI21.18
10 oo34 2500 1750 100 séparation oomplète. ta... dur :
.2solea.d 0,26 1620 1500 1250 séparation compl5tm,fao.le à
EMI21.19
<tb> mélanger
<tb>
<tb> superleid <SEP> 0,30 <SEP> 2600 <SEP> 2550 <SEP> 2500 <SEP> séparation <SEP> complète,mou, <SEP> faci- <SEP>
<tb> le <SEP> à <SEP> mélanger
<tb>
<tb> lelcesol <SEP> 0,22 <SEP> 1550 <SEP> 1450 <SEP> 1200 <SEP> séparation <SEP> oom-
<tb>
EMI21.20
plite roou faai-
EMI21.21
<tb> le <SEP> à <SEP> mélanger
<tb>
<tb> olcosol <SEP> 0,25 <SEP> 2600 <SEP> 2480 <SEP> 2300 <SEP> séparation <SEP> com-
<tb>
EMI21.22
plète,mouttaoi..
EMI21.23
<tb> le <SEP> à <SEP> mélanger
<tb>
EMI21.24
Les compositions préparé à partir de "Kelzan", de "Natro801M, de 'MR-250', de .Carboxl M-25% de "Superloid*' et de "Kelcoeol" ne pre-
<Desc/Clms Page number 22>
sentent pas beaucoup de changement de viscosité après 18 beur.., Les
EMI22.1
viscosités de tous le* autre* échantillons ont3sui d'importants chan- gement a ,
TEST N 4
EMI22.2
<tb> Agent <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> Viscosité <SEP> Observations
<tb>
EMI22.3
misa en misa en initiale Aspect après Remêlang4evinconit4
EMI22.4
<tb> suspension <SEP> suspension <SEP> cpa. <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> après <SEP> une <SEP> conserva.
<tb>
<tb> % <SEP> tion <SEP> de <SEP> 24 <SEP> heures
<tb>
EMI22.5
- - ¯ #-# . ,.UI. ,,.,..# # v....
T ,.,-,.,#...# --,-m.-.,.. ####cjM..t¯¯¯¯¯¯ Kelssai* 1,),22 1700 mine. enuche 1300
EMI22.6
<tb> d'eau <SEP> de <SEP> 1/8"
<tb>
EMI22.7
(3 e 175 Mm) Zelsaan 0,31 2600 mince couche 2000
EMI22.8
<tb> d'eau <SEP> de <SEP> 1/16"
<tb>
EMI22.9
(1,.587 Ma) Omo 13D Oe7 1600 solide infinie ('1'JO T13D 0,7é 2400 solide infinie N&trsao 0,3 ., 160 séparation 800 MSSO c&utplete Ilateusol 0,375 2650 séparation 1200
EMI22.10
<tb> MR230 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0,57 <SEP> 1400 <SEP> séparation <SEP> 4200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0,
60 <SEP> 2550 <SEP> séparation <SEP> pâte <SEP> épaisse
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methooel <SEP> 0,3 <SEP> 1750 <SEP> séparation <SEP> 1200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 65HG-2 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methocel <SEP> 0,34 <SEP> 2400 <SEP> séparation <SEP> 1200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 65HG-2 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0,26 <SEP> 1500 <SEP> séparation <SEP> 1850
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0,3 <SEP> 2500 <SEP> Séparation <SEP> 2900
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Kelcosol <SEP> 0,
22 <SEP> 1500 <SEP> séparation <SEP> 1400
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complète
<tb>
EMI22.11
Kalconol 0,25 2500 séparation 2200
EMI22.12
<tb> complète
<tb>
EMI22.13
Les compositions préparées à partir de -Kelzan' et de 'OMO T-13D" ne se sont paa séparées en deux phases. Tous les autres échantillons se sont séparés. Les compositions préparées à partir de "Kelzan" et de
EMI22.14
"KolconolO ont aubi peu de changement de viscosité, mais toutes les autres compositions accusaient un net changement de viscosité*
<Desc/Clms Page number 23>
. TEST N 5 .
EMI23.1
<tb>
.Agent <SEP> de <SEP> Agent <SEP> de <SEP> Viscosité <SEP> Observât <SEP> ions <SEP>
<tb>
EMI23.2
miss en mine en initiale, Aspect après Remélangé,visoosit4 suspension suspension opne dégel après conservation, , ¯¯ ¯¯ ¯¯ # '10" ¯¯¯¯ ¯¯# ¯¯ ¯¯¯¯ op..
EMI23.3
<tb>
Kelzan <SEP> 0,22 <SEP> 1700 <SEP> mince <SEP> couche <SEP> 1500
<tb>
<tb> d'eau <SEP> de <SEP> 1/16"
<tb>
EMI23.4
(1,587 Il1m)"
EMI23.5
<tb> Kelzan <SEP> 0,31 <SEP> 2600 <SEP> aucune <SEP> sépara- <SEP> 2100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tion
<tb>
EMI23.6
CI.t) 'r 1 D 0,7 1600 aucune sépara- infinie
EMI23.7
<tb> tion, <SEP> solide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0,76 <SEP> 2400 <SEP> aucune <SEP> sépara- <SEP> infinie
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tion, <SEP> solide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Natrosol <SEP> 0,3 <SEP> 1650 <SEP> séparation <SEP> 1400
<tb>
<tb>
<tb> MR250 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Natrosol <SEP> 0,375 <SEP> 2650 <SEP> séparation <SEP> 2250
<tb>
<tb>
<tb> MR250 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0,
57 <SEP> 1400 <SEP> séparation <SEP> pâte <SEP> épais*
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0,60 <SEP> 2550 <SEP> séparation <SEP> pâte <SEP> épaisse
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Moethocel <SEP> 0,3 <SEP> 1750 <SEP> séparation <SEP> 1300
<tb>
<tb>
<tb> 65HG-2 <SEP> complète
<tb>
EMI23.8
Metbooel ove,34 2400 séparation 1700
EMI23.9
<tb> 65HG-2 <SEP> complète
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0,26 <SEP> 1300 <SEP> séparation <SEP> 1600
<tb> complète
<tb>
EMI23.10
81,Pbrloîd 0,30 2500 séparation 3500
EMI23.11
<tb> complète
<tb>
EMI23.12
Kel9'<!l oe22 1500 séparation 1500 complète Kelc-i.
si 0925 2500 séparation 2350
EMI23.13
<tb> complète
<tb>
EMI23.14
Lus e impositions préparées avec du wkelzan" et du .OMO T13D* ne go son pas séparées en deux phases après le dégel. Les échantillons pr4- pas avec du "Kolban", du "Natrogol R-2U" et du Koloosolu ont au- hi J }U da changement de viscosité Les échantillons préparés avec du *C*,' r1,DM se sont solidifiés.
D'après les résultats ai-dessus, on constat* que le colloïde hydrophile de Xanthomonas était le seul agent de mise en sus-
<Desc/Clms Page number 24>
pension stabilisant suffisamment la suspension de matière réfractaire pour qu'elle puisse résister à tous les tests.
Il est entendu que sous ses aspects plus larges, l'invention n'est pas limitée au revêtement des plaques de coulée en source, mais qu'elle peut s'appliquer à d'autres utilisations,dans lesquelles on désire appliquer un revête. ment réfractaire, par exemple un revêtement appliqué à une toiture en briques réfractaires d'un fuir siemens-Martin.
La présente invention est particulièrement utile lorsque la surface à revêtir est à une température supérieure au point d'ébullition de l'eau,
Dans le procédé préféré, la bouillie de revêtement est appliqués aux surfaces s@@des, en particulier des surfa- ces métalliques ayant une température comprise entre le point d'ébullition de l'eau et 1000 F (538 C), de préférence , entre
212 et 800 F (100 et 427 C).On obtient la meilleure adhéren- ce du revêtement solide aux plaques de coulée en source en appliquant les bouillies à ces plaques à une température com- prise entre 200 et 500 F (93 et 260 C).
Afin d'obtenir le* meilleurs résultats, on a constaté que les pellicules de- vaient avoir une épaisseur de 0,01 pouce (0,254 mm) à 3 pou- ces (76,2 mm) et de préférence de 0,01 pouce (0,254 mm) à
1/8 pouce (3,175 mm). Une épaisseur d'environ 1/16 pouce (1,587 mm) est la plus pratique.
On suppose que le succès des excellents revête- ment. obtenus en utilisant les compositions réfractaires dé- orites ci-dessus réside dans l'aptitude de ces compositions à rester stables, à former des particules ayant les caracté- ristiques physiques appropriées pour une applicat !.on à des surfaces solides, ainsi que leur aptitude à former un revête- ment céramique résistant. La présente invention ertmet éga- lement d'obtenir des revêtements résistant aux acide 1, par exemple, lorsque les surfaces revêtues sont mises en ,intact
<Desc/Clms Page number 25>
avec des vapeurs, des gaz et des liquides acides.
REVENDICATIONS
1. Composition do revêtement comprenant des parti- qules solides réfractaires macroscopiques finement divisée. en suspension dans un liquide aqueux contenant un liant, cette suspension étant stabilisée par une dispersion intime d'une quantité stabilisante d'un colloïde hydrophile de Xanthomans.
<Desc / Clms Page number 1>
"REFRACTORY COATING COMPOTTIONS.
The present intention relates to new and improved compositions of refractory coatings, as well as to a method of propagating such compositions. The invention more particularly relates to compositions suitable for application to ingot source casting plates.
Recently, research has been undertaken to find a way to provide and apply a slurry or dispersion of a refractory material based on finely divided silica powder in colloidal silica. in order to improve the useful life of the source casting plates of the ingot molds, The slurry or dispersion is applied to the source casting plate, the mold is placed on the latter and the
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hot metal is poured into the mold,
When the simple combination of the aqueous celiac sillica and the silica powder is applied to the coarse spray * casting plates *, on the source casting plate a hard coating is obtained. , compact and adherent reducing erosion of the source-cast plate by hot metal, which extends the life of this plate. the siliceous coating also prevents the ingot from sticking to the source casting plate,
With this simple combination of colloidal silica.
water and silica powder, it is necessary to continuously stir the slurry * or dispersion in order to prevent the suspended silica powder from settling. If silica powder settles in spray tanks or lines, the equipment should be disassembled and cleaned,
Anyway, these compositions can be applied to the sprue plates by means of brushes or rollers, thus avoiding the clogging and clean-up problems associated with spray applications.
However, this system has obvious limitations for both efficient and economical application. Although it is more efficient, the spray equipment, in which a pressure tank fitted with an agitator is used, requires all the spray lines ** to be swept immediately after use, i.e. to the waste. or back into the pressure tank, in order to prevent obstruction of the lines. This system is complicated in casting operations, in which are applied to the source casting plates, frequenta coatings of short duration.
Much effort has been made to find a suspending agent to maintain the silica powder in a relatively stable suspension in aqueous colloidal silica. In several cases, we have found
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up, suspending agent giving a stable suspension, but the siliceous slurry containing the suspending agent did not give satisfactory results, since the composition obtained did not adhere well to the source casting plate, in particular when the application was carried out on a source casting plate
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or.t''1 ';!. satmmant hot so that the liquid phase of the composition evaporates almost instantly upon application.
This problem is caused by the fact that the suspending agent is also a thickening agent. The slurry in suspension is much more viscous than the simple com-
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i..di1aiaon montioUi1ée above, Accordingly, although it was liable to force the material through a pipe and UM f.:X'(JU10 nozzle using the system of a pxeusicn tank described above , the greatest thickness of the dream.
The emont came out such that the steam, produced when the coating bond heats up the source casting plate, would lift the layer: pocket the coating from adhering to the plate. nuin does not adhere re.1, "however to the sr: 9 casting plate, the latter is in no way w cs: gaim. The same problems arise when applying, to the source casting plate, a coating of the slurry in suspension by means of a brush.
Following the present invention, it has been found that by using a particular type of suspending agent
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In a refractory lining consisting of a slurry of refractory particles in a liquid containing a binder, a used stable slurry which could be sprayed mechanically and which, applied in spray form to a solid surface such as a plate, could be prepared. flow into a hot spring, formed a hard, compact and adherent layer.
The quantity of the mixture and the surface of the coating are easily and precisely controlled,
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resulting in economical application speeds *
The suspended mine agent employed for the object
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of the invention is a hydrophilic Xanthomonaat colloid This colloid is a polymer containing mannose, glucose, potassium gluouronate and acetyl in the ratio
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approximate molar of gililil In this colloid, the potassium fraction can be replaced by different other * cations without causing significant changes in the pro-
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priety of this material for the purpose of "X" invention.
This colloid, which is a high molecular weight exocellular material, can be prepared using the bacterium "Xanthomonro camnentris NRRL B-14'9", by complete fermentation of a medium containing Z-5% of. Commercial glucose, a source of organic nitrogen, potassium dihydrophorphate and suitable trace elements. The incubation period is approximately 96 hours at 28 ° C under arabic conditions.
When preparing the colloid as described above, male maceration liquor or * dry soluble distillery product * should be used as the source of organic nitrogen. In order to promote vigorous growth of bacteria, it is appropriate to grow the culture in two intermediate stages before the final inoculation. These intermediate stages can take place in media having a pH of about 7 * In a first stage, one can carry out a transfer of a slant culture of agar in a dilute glucose broth and the bacteria can be carried out. cultured for 24 hours, while shaking vigorously
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well and ventilating at a temperature of about 30 ° C.
The culture thus obtained can then be used, in a second intermediate stage, in order to inoculate a larger volume of a broth having a higher glucose content (3%). During this stage, the reaction can be allowed to proceed for 24 hours under the same conditions as
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The culture thus acclimatized for use with the glucose during the first and second stages above is then added to the final glucose medium.
In the above process of preparing the hydrophilic Xanthomonas colloid, a loop of the organism of the agar-agar slant culture is suitable for the first stage comprising 200 ml of this glucose medium,
In the second stage, the material from the first can be used with a 3% glucose medium in an amount equal to 9 times its volume. During the final stage, the material obtained during the second stage can be mixed with the final medium in an amount equal to its volume.
A good final medium may contain 3% glue, 0.5% soluble dry distillery product, 0.5% dipotassium phosphate, 0.1% magnesium sulphate containing 7 molecules of water of crystallization and the water. The final stage reaction can advantageously be carried out for 96 hours at 30 C, while vigorous stirring and aeration. The resulting colloidal material can be recovered! by precipitating, in methanol, the mixture clarified prove. laughing; of fermentation.
The above suspending agent gives much more stable slurries than those obtained with other suspending agents such as a caustified mixture of polyacrylic acid, caustified polyacrylic acid, carboxy-methyl-cellulose, methyl-cellulose and the like * The above-mentioned problems relating to blockage of the equipment by the siliceous slurry are avoided when a hydrophilic colloid of Xanthonas is employed as the release agent. suspended mine *
A typical slurry obtained according to the present invention has the following general composition:
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Ingredients 96 by weight Finely divided refractory material 10-70
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Liquid containing a binder 0-.90 Xanthomonas colloid up to about 2 The total being 100 and the viscosity being 1500 to 4500, preferably 1800 to 2500 oentipoiaea to 70 * y (2191 * 0) 0
A specific example of a slurry of this type will be given below:
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Ingredients * & by weight Finely divided fused silica 50 (325 links)
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Silica sol containing bzz, sio2 in water 43.2 Ethylene glycol 6.5 Hydrophilic colloid of Xanthomonas 0.3
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1., Preferred method of preparation consists of, "mixing sodium hydroxide diluted in water with silica sol to adjust the pH to 10.9, followed by addition of ethyl.
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Lene-glycol. Next, the Xanthomonae colloid is mixed and this composite product is added to the liquid, with rapid stirring. Rapid stirring is continued for at least 10 minutes and preferably for more than an hour.
The initial viscosity is determined after letting it stand. slurry obtained for a few minutes * A viscosity
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preferred initial is 2,000 to 2,300 contipoids at 70T (21.1nC).
The finely divided refractories * suspended or dispersed in the slurries of the invention preferably consist of at least one siliceous refractory material, for example vitreous silica, crystalline silica or metal silicates. insoluble in water such as magnesium silicate, silicate
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aluminum, zirconium silicate or 8ilioeu- clays
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3ce, However, non-siliceous materials such as alumina and graphite can be employed.
These materials are all well known and commercially available substances. Aluminum silicate
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Typical may include: ', for example mica, an etratim type spun from (aluminum mullito silicate # an orthorhombic aluminum silicate, orthorhombic utinlutu obtainable in the Il. of Mull or which can be artificially made from heating of
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.andalourite, sillimanifte u 06 kyanites Excellent magnesium silicate * is toret-rite or talc, while a useful zirconium silicate is ziroon. A*
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A typical crystalline product is quartz. The preferred rearrangement material and hereinafter described in more detail.
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16 have the Glassy Militia.
The binder employed in the slurries of the present invention. is preferably a colloidal silica sol.
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However, aqueous dispersions of aluminum phosphate, ethyl silicate, sodium silicate or mixtures thereof with a colloidal silica sol can be employed, such as.
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binder for the slurries of the present invention.
The preferred binder, used to form porridge
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do of the present invention is an allie * collotdalo sol. ! if these are well known materials of which there are several commercial sources ... A typical group of silica sols available commercially and which may be used in the practice of the invention are that of sols.
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do silica sold us the name of "Nalcoag".
Silica sols of this type are described in Table I below.
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Silica sol 1 II III IV V ¯ ,, .. yi Colloidal silica knotted form of Sio2t% 15 30 35-36 31-22 49-50 35 pH 8.6 10.2 8.6 3 # 7 90ô 3.5 Vioooaite at 77 * t less less less less (25 * 0), ope of 5 of of of 10 20-30 605 Weight specific to 686P (2060) 1.09 1.205 1.255 ', 06 1 # C $ 5 it255 Average area 330- 190- 135- 1'- 120- 135- m2 per S of sio2 43o 270 190 igo 150 190
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<tb> Average <SEP> size
<tb>
<tb> of the <SEP> particle *.
<SEP> 7.9 <SEP> 11-16 <SEP> 16-22 <SEP> 16-22 <SEP> 20-25 <SEP> 16-22
<tb>
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millimicrons
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<tb> Density <SEP> to <SEP> 68 F
<tb>
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(2000 hrs lbs / US gallon 961 10.0 10.5 8.8 '11.6 10.5 g / cm3 igob3 1, 1.25 1.047 1.38 1.25 Na209% 0.04 0.40 0, 10 0.05 0.30 0.01 Other silica sols which may be used in
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more than those indicated below) can be prepared by adopting a variety of well-known customary techniques.
A suitable method of preparing aqueous salts of colloidal militia
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is described by Bird in US Pat. No. 2,224,355, in which a dilute solution of an alkali metal silicate is passed in contact with a cation exchange resin to form hydrogen, so as to transform the silicate into a dilute aqueous soil of colloidal militia. Diluted soil can be concentrated to more economically usable solids concentrations from a shipping spawning and end-use perspective by employing the techniques described in U.S. Patent No. 2,574,902.
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to the names of Beohtold et al., U.S. Patent No. 2,680,721 to the names of Broge et al.
or US Patent No. x.601.29x in the names of Alexauder et al. Another type of silica sol which can be employed in practicing the invention is described in the specification of US Pat. No. 2,856,302 in the name of Reuter, although it is possible to employ
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aqueous soles of colloidal silica, it is understood that other forms of colloidal silica can be used, for example sols mainly containing polar organic solvents. These soils can be defined by the generic term "organo-soils" and examples of such sole described in US Pat. No. 2,386,247 in the name of Marshall.
It suffices that the silica particles used can be dispersed in a colloidal manner in a hydrophilic substance, for example water or lower alkyl alcohols and other organic compounds having relatively high dielectric constants *
In some cases, as the suspending media for the colloidal silica particles, water and organic substances compatible with water can be employed. Particularly preferred organic substances are those which lower the freezing point of pure aqueous sols by mixing them with such aqueous silica sols.
These final salts are particularly useful shad during the coldest month of the year. should be stored and / or used at relatively low temperatures *, The amines. such as morphoiline, diethylamine, etc., as well as polyhdroxyl-crganiques compounds such as ethylene-glycol, propylene-glycc1-1,2, propylene. glycol-1, ', glycerin $ etc. are preferred materials for the preparation of silica hearths containing substances as the sole silica suspending medium or as a fraction of a mixture additionally containing water.
A preferred soil. freeze-protected contains 5-50 parts by weight of a polyhydroxy compound such as ethylene glycol, 20-85 parts by weight of water and 10-60 parts by weight of silica. In carrying out the present invention, the glycol added to the composition is also employed in an amount sufficient to inhibit the baotecomposition.
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nothing of the hydrophilic Xanthomonas colloid. For this purpose, the amount of glycol should be at least 0.5% and, preferably, at least 1% by weight of the composition.
Regardless of the process employed to form the colloidal silica sol containing water, polar erganic liquids or mixtures of these substances under a continuous phase of suspension, it is desirable that these sols contain dense, amorphous silica particles having particles with an average diameter not exceeding 150 millimicrons. As can be seen from Table I, all the silica sols considered as starting materials have particles with an average diameter well below 150 millimicrons. Preferably, the starting silica sols have particles of a average diameter of 10 to 50 microns.
The silica concentration of the sols can be between 0.1 and 60% by weight of silica, as SiO2. Preferred sols contain 3.0 to 60% by weight of silica and more preferably 10 to 60% by weight of silica. weight*
Other sols which may be employed as binders for the silica refractory are those known as "salt-free silica sols". These sols are particularly preferred when the medium for suspending the silica particles of the binder itself is only a polar organic liquid or a mixture of water and a polar organic liquid.
Since most of the hearths described above usually contain alkali metal compounds as stabilizers, they are generally not compatible with organic systems, since salts in aqueous soil cause gelation or precipitation. silica particles when the aqueous phases are exchanged for polar organic solvents. This drawback can be avoided by using "salt-free" aqueous silica hearths as materials.
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raw materials in the preparation of pure organoils or mixtures of water and an organic material as a silica carrier.
In order to avoid this gelation effect, it is necessary
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oeeeaire to remove the causative cations from the surface of the silica particles dispersed in a colloidal manner, as well as from the liquid phase of the sol. This removal can be easily overcome by treating silica hearths of the type described in U.S. Patent No. 2,574,902 to Bechtold et al. With a cation exchange resin in the form of Hydrogen, as well as a strongly basic D-exchange resin. anions in hydroxide form. This treatment tends to result in a finished aqueous sol in which the continuous aqueous phase of the sol and the silica particles are both considered to be "free of salts."
Among the silica sols available in the com-
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merce and which can be deioninated to form 8el.- free silica soils, there are those described in Table 1 above. These aqueous silica% soles free of sole "may
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be used in any combination with one of the aforementioned refractories to form a slurry coating material or they may be modified so that the aqueous phase is exchanged completely or by - only against a hydrophilic polar liquid such as an alcohol; alcohol can also be mixed with the salt
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aqueous in desired proportions.
The alcoholic alcohols of silica -eMpb8 of 86: .- p6u., Can then be easily combined with a refractory material.
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re and the slurry obtained can be used to coat the source casting plates.
When the particle sizes of the silica sols described above are within the specified ranges, the silica particles present in the starting aqueous or organic sol have specific surface areas of at least
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20 m2 / g and usually more than 100 m2 / g. In 0; } t when deionized soles are used as binders, they are hampered *. usually a salt content (expressed as Na2S04) of t'.na of 0.01.
As mentioned above, the m8. Preferred refractories are those generally known as "vitreous silicas". It acts here of vitreous modi) ation8 of silica, obtained by the fusion of crystalline imes. chosen at low temperature and they are usually designated by the terms "verro de quart ** or
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"Silica glass" Specific vitreous silicas comprise particles obtained from fused quartz glasses, silicate glasses, silica glasses as the materials. Well known "Vyoor" and silica locks
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fondue.
With regard to all these matters, the coefficients. of thermal expansion are relatively small compared to other refractories, for example those of the soda lime and lead glass types. They generally have lower thermal expansion coefficients.
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Likewise, the silica content of these granular siliceous refractories is generally greater than 9 <5/6 # expressed as syrup and can reach 9998% SiO2o. , by the term -vitreous silica 'is meant a refractory material comprising a silica glass having a coefficient of thermal expansion and a temperature.
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neur in S1.0v, axis lying in the above interval.
The preferred refractories are those having the highest purities with a minimum coefficient of thermal expansion. These properties are found particularly in vitreous silica and more particularly in types of fused silica. These latter materials have
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a silica content greater than 97 ;, expressed as SiO, 0 as well as a thermal expansion coefficient not exceeding
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not about 6 x 10 cm / em / eo,
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A typical fused silica of the type described above and extremely useful for the practice of the invention, while having a coefficient of thermal expansion of approx.
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ron 5 s 10 * "'cm / em / o and responds to the following typical analysis Table TI
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Ingredient:
& .l! 1n weight sio2 97.3 AI 201 1.7 Soua-oxyd * 1 of 811 108 160
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The * product * of ailioe of the type \ <,; 'l: ï, \ "i; J .... cleddu8 is easily prepared by grinding very fine glass of molten s11ioe * .J.'i1 !. De oxi can also grind boroai glasses and "Vyoo '" silica boars to form extremely useful refractory material. The size of the refractory material can also be crushed. However, it is preferable to read the refractories so that they are small enough to obtain a uniform dispersion of the air and the binder. particle size distribution, plus a slurry formed from the binder and the material r-Jt''L \ (rt. \ 'to..tA'3 restar ",' long time in the homogeneous state. ! 1in.j that 3.
one could use particles of a large-
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nuuil us lIitm..l1t anbra 125 meshes and a fraction of a micron.
The preferred rf.ro.cstt.ixee materials have a trie moyenno granuloma, ranging between 20 and 00 microns, the particles
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corresponding to the lower limits of the interval being much preferred. The specific substances of silica vi-
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treuse referred to as "NALCASTp fall into the uterval- uterval- the above-uttered granuloma sorts and they have been used
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with great success to prevent the erosion of the base parts from the molds, as well as the adhesion of the ingots formed
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to these mussels. The binder that is part of the roe porridge. This must be present in an amount sufficient to bind the particles of the refractory material together, thereby forming a continuous coating,
firmly adhering to the surface of the hotplate. Without a quantity
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binder property with respect to the refractory material, after application and drying of the slurry, the coating obtained rnui93t. a "wafer" effect does not include numerous holes in one, thereby exposing parts of the source casting plate or the base surface of the mold.
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determined that the slurry should consist of 10 to 70% by weight of the refractory and 30 to 901% of the binder by weight. Medium to *, again, the slurry contains 30% 70% by weight <16 refractory material and 70% by weight <0%. 'in poîdF3 o-t - 1fni ;.
L88 cleaving examples illustrate embodiments of the invention. These examples are given merely by way of illustration and the invention is in no way limited thereto.
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KXMMPLK. ,, 1
A porridge * is prepared by mixing, in a Lightinin blender, approximately equal parts by weight of crushed molten militia $ * a ream of a fine pou-
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dre and free flowing (14 & 1.cote 8? O-PIt). as well as an aqueous sol of colloidal garlic protects against freezing at 1.0 "yen ethylene glycol, 27% by weight of militia and 0.35% if the weight of the hydrophilic colloid of! .2J:
i.tl1omonas described above from 18, the latter percentage being calculated on the weight of the b 1 il- lie. The slurry has an initial viscosity of 2,600 centip -
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his. By letting it stand for 8 to 12 hours, the vincos drops to around 2,400 oentipoiaee and it pays off at this level.
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At oe45% and 0.50% by weight of the hydrophilic colloid of Xanthonionaej the viscosities: final. porridge his
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respectively of 3,300 and 4,000 centipoisea,
EXAMPLE II A solid mixture of fused silica is mixed.
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When crushed, we form a fine, free-flowing powder (wnalcote 870-P ") and 0.8% by weight of the hydrophilic XanthomoRajt colloid described oi-deaauat. The dry mixture is packaged for shipment. This dry mixture can be packed. be used to arm the porridge of the invention by adding and
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dispensing, with stirring, a colloidal silica eoi of the type described above, for example, a 30% by weight aqueous colloidal silica sol.
In the aforementioned proportions, the hydro- colloid
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Xanthomonas philius forms slurries of the refractory material in the colloidal alloyed sol binder of the type required for a suitable application by spraying, in particular a spray we form atomized * Other nht8 thickeners such that carboxy-methyl-.cellulose, 1 ,,;:, <tlgine, to. ethyl-ûeUMiotSe, aorylamide and acid Üt: "..- y llqu .. cauntlî'î, 6 and 1. ' ... ,, 1uo acrylic caustified and analogous ;;: x <-. & U d (hm, U11i pAl! Dow result * similar from the point of view of properties of the slurry.
Although they form a bouile 1- j Initial:! U1ti: -: sfl \ î1'Snnt. 1o't: '8 which they have used in conducibleis aVrri6o., Thickening agents give .u left to stand, z an increase in the viscosity of the buil1ia to the point where a solidification occurs. d.:t'ioati()n we form a phase ball or in the phase in "when the slurry is not * spared * in an upper aqueous component and a lower component based on slurry solids. characteristics are partial
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Harmful effects during spray application, where solidification results in clogging of spray lines and equipment.
As mentioned, the other agents * thick
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siesantx do not provide the same degree of dispersion as a Xanthomonau colloid at a given viscosity. In other. In other words, Xanthomonaa colloid possesses the ability to suspend particles of fused silica for a period of time.
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longer time than other agent. teatés at dosages ensuring the same viscosity or an equivalent viscosity.
With the slurry of the invention, one can optionally-
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ment add a miorobiocide such as r6¯dehyd. aqueous,
EXAMPLE III
A slurry of the type described in Example 1 was sprayed under high pressure onto a hot spring casting plate to form a mold. The temperature of the
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hot plate of spring casting is about 5000F (260 * C) <By e .. y # nd daw.rp: l., a * .tionr the slurry breaks into fine. particles drying almost instantly on contact with the hot spring casting plate. The spray coating *% binds together into a hard, compact and adherent layer.
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annuity with a thickness of the order of 1/64 to 1 / 8w (0.397 to 3.175 night).
Certain * zones of the source casting plate may receive a thicker coating than the other zones, in order to confer additional protection at the place where the impact of the hot metal is the most severe,
The spray equipment is preferably high pressure foam spray equipment, capable of providing at least about 200 gauge pei (14 kg / square meter).
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there the pump outlet. With the refractory structures of the invention, high pressures of this order ensure proper flows with good spray from a nozzle.
The present invention does not relate to the process
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particular application of the composition: refractory to the solid surface, The mechanical spraying process. OR.
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high pressure described in Example III is very effective. Gold
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process is described and claimed in another US patent application by the Applicant,
EXAMPLE IV
In order to evaluate the stabilizing effect of a hydrophilic colloid of Xanthomonaa, compared to other thickening agents or other suspending agents, we have
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e;
During the following tests, To 100 g of a 325 mesh vitrousa silica ("Nal- cote 87O-P"), the required amount of each suspending agent was added to obtain a viscosity of the order of 1,500 to 2,500 centîpoieeo $ this viscosity being determined by preliminary tent; then, one mixed suitably,
This mixture was then added to a solution of
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gd g of a silica sol containing 30% 6i02 ("Nalooag 1030,) e adjusted to pH 10.9 with dilute sodium hydroxide and water, as well as 1 ig of ethylene glycol The amount of nut sol * is adjusted to compensate for different% amounts of suspended nias agents, in order to maintain a load of 200 g.
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The viscosities were measured with a broar'e3.ci model LV viaootiter at 60 revolutions / minute using a non-approximately 7Q * F (21 t 1 lc) biloolie. The mining agents in suspension were evaluated below. !
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Hydrophilic colloid of Ca.nthomanae ("Kelzan") ar'boxypmthylae3, .ulase 68% ("CMCT-.13D") HydroxY-6thyl-cellulo .. (MN.tro8ol 250 MR ") Purified carboxy-methyl-cellulose (" Carboxel Mu45 ") Hydroxy-propyl-methyl-oellulo8e (" Methooel of HG-2 ") Ammonium alginate (" Superloid ") Alginic acid (" Kelco801 ").
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In test # 1, samples were placed in closed glass jars, and subjected to
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vibrations for four hours in a shaker
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dl * Eberbacb * jerks per minute.
In test # 2, samples were stored in
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hermetically sealed glass jars, under static conditions at room temperature.
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In test No. 3, samples were stored in hal'1 'formed glass boxes! Uh ::! qJlnt.ut. , - r: 1! do * oandi ... tione static * and at temperature (l.t1 v atubia.n! 'ët Periodically), each sample was re-mixed and subjected to viscosity tests *
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In the nO lef test, samples were stored in hermetically sealed glass jars under static conditions at 120 ° P (48.89 0). for 24 hours and allowed to cool to room temperature.
At, test n8 5 # Samples were sealed in glass jars, under static conditions, below 10 F (-12 * 0) for 24 hours and allowed to thaw at room temperature. result link * of these tests are included in the
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tables follow s
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TEST N 1
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ntine in mine in Sïï & ïî SEPARATION DIC PHASES suspension suspension after After After After,,; i. , ..., #, ..-. - .. 1 h. 2 hrs. 3h # 4hd.
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<tb>
Kelzan <SEP> 0.22 <SEP> 1500 <SEP> none <SEP> none <SEP> none <SEP> none
<tb>
<tb> Kelzan <SEP> 0.31 <SEP> 2550 <SEP> none <SEP> none <SEP> none <SEP> none
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0.7 <SEP> 1660 <SEP> none <SEP> none <SEP> none <SEP> none
<tb>
EMI19.3
ONC T13D 0.76 2600 none none none none Natrosol MR250 0.3 1600 30% 80% full *
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<tb> Natroaol
<tb>
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IM250 0.375 2650 20% 70% complete
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<tb> Carboxel
<tb> M-245 <SEP> 0.57 <SEP> 1500 <SEP> complete
<tb>
<tb> Carboxel
<tb> M-245 <SEP> 0.60 <SEP> 2400 <SEP> complete
<tb>
<tb> Mothocel
<tb>
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65HG-2 0.3 1600 complete Methocal
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<tb> 65HG-2 <SEP> 0.34 <SEP> 2400 <SEP> complete
<tb>
<tb> Suporloid <SEP> 0.26 <SEP> 1400 <SEP> complete <SEP> j
<tb>
EMI19.9
Suparloid 0,
00 2450 25% complete Kelceaal ot22 1550 25% complete Kelconoi 0.25 2500 25% vso # 80% oeatplfct *
EMI19.10
Compositions prepared with "Kelzan" and "CMC T-13D" did not separate into two phases All other samples;
EMI19.11
ae are separated.
Samples prepared with "CMC T-13D" had asst sa 't;, QSLR
<Desc / Clms Page number 20>
TEST N 2
EMI20.1
Agent Viscosity Agent Phase separation as 2) 8
EMI20.2
<tb> put <SEP> in <SEP> put <SEP> in <SEP> Centipoi- <SEP> 18 <SEP> hours
<tb> suspension <SEP> suspension <SEP> ses
<tb>
EMI20.3
¯¯¯¯¯¯¯¯ 96 111.-,. # ,,,, ,,,
EMI20.4
<tb> Kelzan <SEP> 0.22 <SEP> 1500 <SEP> None
<tb>
EMI20.5
Kelzan 0,, 31 2600 None
EMI20.6
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0.7 <SEP> 1600 <SEP> None
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13-D <SEP> 0.76 <SEP> 2600 <SEP> None
<tb>
<tb> Natrosol
<tb>
EMI20.7
MR25 0.3 1550 Natro8ol hem
EMI20.8
<tb> MR250 <SEP> 0.375 <SEP> 2500 <SEP> Complete *
<tb>
<tb> Carboxel
<tb>
EMI20.9
M-245 0.57 1400 25 after 1/4 hour.
complete
EMI20.10
<tb> after <SEP> 18 <SEP> clash)
<tb>
<tb> Carboxel
<tb>
EMI20.11
M-245 0.60 S430 25% after 1/4 hour, complete
EMI20.12
<tb> after <SEP> 18 <SEP> hours
<tb>
<tb> Methocel
<tb>
EMI20.13
65HG-2 0, '0 "' 0 5O5 & after 2 hours .., complete
EMI20.14
<tb> after <SEP> 18 <SEP> hours
<tb>
<tb> Methocel
<tb> 65HG-2 <SEP> 0.34 <SEP> 2500 <SEP> 30% <SEP> after <SEP> 2 <SEP> hour., <SEP> full
<tb> after <SEP> 18 <SEP> hours
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0.26 <SEP> 1500 <SEP> 25% <SEP> after <SEP> 1/2 <SEP> hour, <SEP> full
<tb> after <SEP> 18 <SEP> hours
<tb>
EMI20.15
Superloid 0.30 2500 25% after 1/2 hour, full
EMI20.16
<tb> after <SEP> 18 <SEP> hour
<tb>
EMI20.17
Kilo0801 0.22 1400 2596 after 1/2 hour, complete
EMI20.18
<tb> after <SEP> 18 <SEP> hours
<tb>
<tb> Kelcosol <SEP> 0,
25 <SEP> 2700 <SEP> 25% "after <SEP> 1/2 <SEP> hour, <SEP> complete
<tb> after <SEP> 18 <SEP> hour
<tb>
EMI20.19
The compositions prepared with "Kelzan" and ECHO T15D and did not separate into two phases after 18 years. All other samples separated. The sample. prepared with "CMC T-13D" / solidified.
<Desc / Clms Page number 21>
TEST N 3
EMI21.1
<tb> Agent.de <SEP> Agent <SEP> of <SEP> Viscosity <SEP> Viscosity <SEP> Viscosity <SEP> Remarks <SEP>. <SEP> '<SEP>
<tb>
<tb> put <SEP> in <SEP> put <SEP> in <SEP> initial <SEP> after <SEP> 3 <SEP> after <SEP> 18
<tb>
<tb> suspension <SEP> suspension <SEP> cps. <SEP> hours <SEP> hours
<tb>
EMI21.2
¯¯¯¯., ¯¯¯¯ ¯ ¯¯ ¯¯ # -. # Epse, Cpa - ## .. ## .. ###.
EMI21.3
<tb>
Kelzan <SEP> 0.22 <SEP> 1600 <SEP> 1500 <SEP> 1400 <SEP> none <SEP> separa-
<tb>
EMI21.4
tïongmouifaci.
EMI21.5
<tb> the <SEP> to <SEP> mix
<tb>
EMI21.6
Ksisan 0.31 2600 2500 2400 no separation, slack, faoi
EMI21.7
<tb> the <SEP> to <SEP> mix
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0.7 <SEP> 1600 <SEP> 15500 <SEP> infinite <SEP> solid
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0.76 <SEP> 2600 <SEP> infinite <SEP> infinite <SEP> solid
<tb>
<tb> Natrosol
<tb> MR250 <SEP> 0.3 <SEP> 1700 <SEP> 1550 <SEP> 1700 <SEP> separation <SEP> com
<tb>
EMI21.8
plete, diffioile
EMI21.9
<tb> to <SEP> remix
<tb>
EMI21.10
Naëresel 0.375 2600 2500 2550 separation nom- 'LE "250 piety, difficult
EMI21.11
<tb> to <SEP> remix
<tb>
EMI21.12
4th. Rbaxca.
1. '' 2 0 1600 1470 1500 oom- separation
EMI21.13
<tb> full, <SEP> soft, <SEP> easy
<tb>
<tb> the <SEP> to <SEP> mix
<tb>
EMI21.14
Oarlo: s 1? -845 Oo6o 2SSÓ 2450 2200 complete separation.mou.raoi-
EMI21.15
<tb> the <SEP> to <SEP> mix
<tb>
<tb> Methocel
<tb>
EMI21.16
6 10 = 2 6.30 1600 1250 850 complete separation, hard tawwâ
EMI21.17
<tb> @ethcesl
<tb>
EMI21.18
10 oo34 2500 1750 100 complete separation. your ... hard:
.2solea.d 0.26 1620 1500 1250 complete separation, fao.le to
EMI21.19
<tb> mix
<tb>
<tb> superleid <SEP> 0.30 <SEP> 2600 <SEP> 2550 <SEP> 2500 <SEP> full <SEP> separation, soft, <SEP> easy <SEP>
<tb> the <SEP> to <SEP> mix
<tb>
<tb> lelcesol <SEP> 0.22 <SEP> 1550 <SEP> 1450 <SEP> 1200 <SEP> separation <SEP> oom-
<tb>
EMI21.20
plite roou faai-
EMI21.21
<tb> the <SEP> to <SEP> mix
<tb>
<tb> olcosol <SEP> 0.25 <SEP> 2600 <SEP> 2480 <SEP> 2300 <SEP> separation <SEP> com
<tb>
EMI21.22
plete, mouttaoi ..
EMI21.23
<tb> the <SEP> to <SEP> mix
<tb>
EMI21.24
The compositions prepared from "Kelzan", "Natro801M," MR-250 ", Carboxl M-25%" Superloid * "and" Kelcoeol "do not pre-
<Desc / Clms Page number 22>
not feel much change in viscosity after 18 beur .., The
EMI22.1
viscosities of all * other * samples have undergone significant changes a,
TEST N 4
EMI22.2
<tb> Agent <SEP> of <SEP> Agent <SEP> of <SEP> Viscosity <SEP> Observations
<tb>
EMI22.3
misa in misa in initial Aspect after Remêlang4evinconit4
EMI22.4
<tb> suspension <SEP> suspension <SEP> cpa. <SEP> 24 <SEP> hours <SEP> after <SEP> a <SEP> will keep.
<tb>
<tb>% <SEP> tion <SEP> of <SEP> 24 <SEP> hours
<tb>
EMI22.5
- - ¯ # - #. , .UI. ,,., .. # #v ....
T,., -,., # ... # -, - m .-., .. #### cjM..t¯¯¯¯¯¯ Kelssai * 1,), 22 1700 mine. plush 1300
EMI22.6
<tb> of water <SEP> of <SEP> 1/8 "
<tb>
EMI22.7
(3 e 175 Mm) Zelsaan 0.31 2600 thin layer 2000
EMI22.8
<tb> of water <SEP> of <SEP> 1/16 "
<tb>
EMI22.9
(1, .587 Ma) Omo 13D Oe7 1600 infinite solid ('1'JO T13D 0.7é 2400 infinite solid N & trsao 0.3., 160 separation 800 MSSO c & utplete Ilateusol 0.375 2650 separation 1200
EMI22.10
<tb> MR230 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0.57 <SEP> 1400 <SEP> separation <SEP> 4200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0,
60 <SEP> 2550 <SEP> separation <SEP> paste <SEP> thick
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methooel <SEP> 0.3 <SEP> 1750 <SEP> separation <SEP> 1200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 65HG-2 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methocel <SEP> 0.34 <SEP> 2400 <SEP> separation <SEP> 1200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 65HG-2 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0.26 <SEP> 1500 <SEP> separation <SEP> 1850
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0.3 <SEP> 2500 <SEP> Separation <SEP> 2900
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Kelcosol <SEP> 0,
22 <SEP> 1500 <SEP> separation <SEP> 1400
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complete
<tb>
EMI22.11
Kalconol 0.25 2500 separation 2200
EMI22.12
<tb> complete
<tb>
EMI22.13
The compositions prepared from -Kelzan 'and' OMO T-13D "did not separate into two phases. All other samples did separate. The compositions prepared from" Kelzan "and
EMI22.14
"KolconolO showed little change in viscosity, but all other compositions showed a clear change in viscosity *
<Desc / Clms Page number 23>
. TEST N 5.
EMI23.1
<tb>
.Agent <SEP> of <SEP> Agent <SEP> of <SEP> Viscosity <SEP> Observation <SEP> ions <SEP>
<tb>
EMI23.2
miss in mine in initial, Aspect after Remixed, visoosit4 suspension suspension opne thaw after conservation,, ¯¯ ¯¯ ¯¯ # '10 "¯¯¯¯ ¯¯ # ¯¯ ¯¯¯¯ op ..
EMI23.3
<tb>
Kelzan <SEP> 0.22 <SEP> 1700 <SEP> thin <SEP> layer <SEP> 1500
<tb>
<tb> of water <SEP> of <SEP> 1/16 "
<tb>
EMI23.4
(1,587 Il1m) "
EMI23.5
<tb> Kelzan <SEP> 0.31 <SEP> 2600 <SEP> none <SEP> separa- <SEP> 2100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tion
<tb>
EMI23.6
CI.t) 'r 1 D 0.7 1600 no separa- infinite
EMI23.7
<tb> tion, <SEP> solid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> CMC <SEP> T13D <SEP> 0.76 <SEP> 2400 <SEP> none <SEP> separa- <SEP> infinite
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tion, <SEP> solid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Natrosol <SEP> 0.3 <SEP> 1650 <SEP> separation <SEP> 1400
<tb>
<tb>
<tb> MR250 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Natrosol <SEP> 0.375 <SEP> 2650 <SEP> separation <SEP> 2250
<tb>
<tb>
<tb> MR250 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0,
57 <SEP> 1400 <SEP> separation <SEP> paste <SEP> thick *
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carboxel <SEP> 0.60 <SEP> 2550 <SEP> separation <SEP> paste <SEP> thick
<tb>
<tb>
<tb> M-245 <SEP> complete
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Moethocel <SEP> 0.3 <SEP> 1750 <SEP> separation <SEP> 1300
<tb>
<tb>
<tb> 65HG-2 <SEP> complete
<tb>
EMI23.8
Metbooel ove, 34 2400 separation 1700
EMI23.9
<tb> 65HG-2 <SEP> complete
<tb>
<tb> Superloid <SEP> 0.26 <SEP> 1300 <SEP> separation <SEP> 1600
<tb> complete
<tb>
EMI23.10
81, Pbrloîd 0.30 2500 separation 3500
EMI23.11
<tb> complete
<tb>
EMI23.12
Kel9 '<! L oe22 1500 separation 1500 complete Kelc-i.
if 0925 2500 separation 2350
EMI23.13
<tb> complete
<tb>
EMI23.14
Impositions prepared with wkelzan "and .OMO T13D * do not go separated into two phases after thawing. Samples prepared with" Kolban "," Natrogol R-2U "and Koloosolu have au- hi J} U da change in viscosity Samples prepared with * C *, 'r1, DM solidified.
From the above results, it was found that the hydrophilic Xanthomonas colloid was the only suspending agent.
<Desc / Clms Page number 24>
board stabilizing the suspension of refractory material enough to withstand all tests.
It is understood that in its broader aspects, the invention is not limited to the coating of the source casting plates, but that it can be applied to other uses, in which it is desired to apply a coating. refractory, for example a coating applied to a refractory brick roof of a siemens-Martin fuir.
The present invention is particularly useful when the surface to be coated is at a temperature above the boiling point of water,
In the preferred method, the coating slurry is applied to dry surfaces, particularly metal surfaces having a temperature between the boiling point of water and 1000 F (538 C), preferably. Between
212 and 800 F (100 and 427 C). The best adhesion of the solid coating to the source casting plates is obtained by applying the slurries to these plates at a temperature between 200 and 500 F (93 and 260 C). ).
In order to obtain the best results, it has been found that the films should have a thickness of 0.01 inch (0.254 mm) to 3 inches (76.2 mm) and preferably 0.01 inch ( 0.254 mm) to
1/8 inch (3.175 mm). A thickness of about 1/16 inch (1.587 mm) is most practical.
It is assumed that the success of excellent coatings. obtained by using the refractory compositions defined above lies in the ability of these compositions to remain stable, to form particles having the physical characteristics suitable for application to solid surfaces, as well as their ability. to form a strong ceramic coating. The present invention also provides for obtaining acid resistant coatings 1, for example, when the coated surfaces are put in, intact.
<Desc / Clms Page number 25>
with vapors, gases and acidic liquids.
CLAIMS
1. A coating composition comprising finely divided macroscopic refractory solids. suspended in an aqueous liquid containing a binder, this suspension being stabilized by an intimate dispersion of a stabilizing amount of a hydrophilic Xanthomans colloid.