BE674997A - - Google Patents

Info

Publication number
BE674997A
BE674997A BE674997DA BE674997A BE 674997 A BE674997 A BE 674997A BE 674997D A BE674997D A BE 674997DA BE 674997 A BE674997 A BE 674997A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
hydroxycoumarin
active
desc
page number
clms page
Prior art date
Application number
Other languages
French (fr)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BE674997A publication Critical patent/BE674997A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/46Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Agents pour combattre les rongeurs et les   léporins.        



   La présente invention se rapporte à l'emploi de nouveaux dérivés de la 4-hydroxycoumarine pour combattre les rongeurs et les léporins. 



   Il est déjà connu que les dérivés de l'hydroxycoumarine possèdent des propriétés rodenticides   (cf.   par exemple les imprimés mis à l'inspection publique des brevets allemands N  1.014.551 et N  1. 079.382). Les substances ne déploient leur pouvoir rodenticide complet que lorsqu'ils sont absorbés à plu- sieurs reprises à des intervalles de temps. Une fois absorbés, ils sont considérablement moins toxiques et présentent donc en cas d'absorption fortuite par l'homme et les animaux domestiques l'avantage d'un danger plus réduit comparé aux rodenticides 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 fortement toxiques à action aiguë. Parmi les substances connues la toxicité aiguë est toutefois trop élevée pour exclure avec certitude des cas mortels après une seule absorption de poison. 



   On vient de découvrir que les nouveaux dérivés de   4-hydroxy-   coumarine de formule générale : 
 EMI2.1 
 dans laquelle R représente un reste alcoyle inférieur, ainsi que leurs sels alcalins et alcalino-terreux hydrosolubles, présentent des propriétés rodenticides puissantes. 



   Chose surprenante, les substances conformes à l'invention, pour un effet mortel plus rapide (cf. exemple 1), présentent une toxicité aiguë considérablement plus réduite (cf. exemple 2) que les dérivés de   4-hydroxycoumarine   connus par l'état de la technique lesquels sont les matières actives chimiquement les plus proches à même genre d'action et qui en pratique jouent un très grand rôle. Les substances conformes à l'invention représentent par conséquent un enrichissement de la technique. 



   R dans la formule (I) représente de préférence un alcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone. Comme exemples des matières utilisables conformément à l'invention on citera notamment 
 EMI2.2 
 3--méthoxy-tëtralyl-(1)-4-hydroxycoumarine 3-,-éthoxy-tétxalyl-(1)--°-hydroxycoumarine 3--propoxy-tétralyl-(1)-7-°-hydroxycoumarine 3-,-isopropoxy-tétralyl-(1)-7-°-hydroxycoumarine ainsi que les sels alcalins   et alcalino-terreux   hydrosolubles des composés précités, par exemple les sels de sodium, lithium, potassium et magnésium. 



   Les matières actives conformes à l'invention sont nouvelles. 



  On peut les préparer par des procédés connus, par exemple par 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 condensation de la 4-hydroxycoumarine de formule : 
 EMI3.1 
      avec un dérivé de tétraline de formule générale : 
 EMI3.2 
 dans laquelle R représente un   alcoyle   inférieur et
X un reste anioniquement séparable. 



   X représente de préférence un groupe hydroxyle, un groupe   alooxy,   par exemple un groupe néthoxy ou éthoxy, un groupe aoyloxy ou un atome d'halogène   te@ que   chlore et brome. Comme    dérivés de tétraline appropriés on citera :    5-méthoxy-tétralol-(l) 5-éthoxy-tétralol-(1) 5-propoxy-tétralol-(1)   5-isopropoxy-tétralol-(1)   1,5-diméthoxy-tétraline 1,5-diéthoxy-tétraline   1,5-dipropoxy-tétraline 1,5-diisopropoxy-tétraline l-acétoxy-5-méthoxy-tétraline 1-chloro-5-méthoxy-tétraline   l-bromo-5-méthoxy-tétraline. 



   La condensation de la 4-hydroxycoumarine avec les dérivés de tétraline peut être effectuée à l'état fondu, en solution ou en suspension, avec ou sans addition d'agents de condensation. 



  Comme solvants interviennent par exemple le benzène, le toluène, le xylène, le chlorobenzène, l'acide acétique ou l'acide formique ainsi que les hydrocarbures ou les hydrocarbures chlorés 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 bouillant dans l'intervalle de 80 à 200 C. 



   Comme agents de condensation on citera acide sulfurique, acide phosphorique, trifluorure de bore, chlorure de zinc, chlorure d'aluminium, tétrachlorure d'étain, oxychlorure de phosphore, chlorure de thionyle. 



   Suivant un mode opératoire préféré on fond la 4-hydroxycoumarine avec le dérivé de tétralyle à des températures de 100 à   160 C.   L'eau qui se sépare au cours de la condensation, ou l'alcool scindé, peut être éliminée sous un faible vide, par passage d'un courant d'air, d'azote ou d'anhydride carbonique ou par distillation azéotropique au moyen d'une addition de benzène ou de toluène. 



   Ci-après on illustre la préparation d'une substance active conforme à l'invention. 



   On fond ensemble 15 parties en poids de 4-hydroxycoumarine et 20 parties en poids de   5-méthoxy-tétralol-(l)   en faisant passer un courant d'air à 120-140 C, jusqu'à cessation de la séparation d'eau. Puis on reprend avec de la soude caustique diluée chaude, on sépare par filtration les sous-produits insolubles et on acidifie le filtrat avec de l'acide chlorhydrique dilué. Le produit précipité est filtré avec succion, lavé et séché. 
 EMI4.1 
 



  Rendement : 17,5 parties de 3.--néthoxy-tétralyl-(1)" =4- hydroxycoumarine, point de fusion 192-193 C (à partir de méthanol dilué). On obtient le même composé en remplaçant le 5-métho-   xy-tétralol-(l)   par une quantité équimolaire de 1,5-diméthoxytétraline ou de   l-chloro-5-méthoxytétraline.   



   A partir des dérivés de 4-hydroxycoumarine conformes à l'invention on peut préparer les sels alcalins et alcalino-terreux de la manière usuelle, par exemple par réaction des dérivés d'hydroxycoumarine avec l'hydroxyde du métal correspondant. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Les matières actives conformes à l'invention présentent des propriétés rodenticides et conviennent donc pour combattre les léporins (Lagomorpha) et les rongeurs (Rodentia) comme les genres   à   cornicules   (Sciuroidae),   les rats à poche   (Geomyoidae)   et les genres souris (Muroidae) aux nombre desquels on compte principalement le genre muscardin   (Muscardinidae)   et les souris (Muridae). 



   Font partie des animaux léporins principalement les Léporidés comme le lapin sauvage   (Oryctolagus     cuniculus),   du genre à cornicules par exemple le   "Ziesel"   (Citellus citellus) et le "cornicule de terre" (Citellus   lateralis),   des rats   à   poche par exemple le Mountain pocket gopher   (Thomomys   talpoides). 



   Au nombre du genre muscardin on compte par exemple le loir (Glis glis). 



   Les souris comprennent essentiellement, dans le groupe des souris à longue queue (Murinae), las rats (esp. Rattus) comme le rat des maisons (hattus rattus) at le surmulot (Rattus   norvegi-   eus), les souris domestiques (esp. Mus), comme la Mus musculus; dans le genre des hamsters (Cricetinae) le hamster européen (Cricetus cricetus) et dans le groupe des souris à courte queue   (Microtinae)   par exemple le campagnol   (Uicrotus   arvalis), le rat des champs   (Microtus   agrestis) et le grand rat fouisseur (Arvicola terrestris). 



   Les substances actives conformes à l'invention peuvent être converties en les formulations usuelles telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulats. On les prépare de manière connue, par exemple par dilution des matières actives avec des solvants et/ou des matières de support, éventuellement avec emploi d'émulsifiants et/ou de dispersants, dans le cas par exemple où de l'eau est utilisée comme agent de dilution, des solvants organiques pouvant éventuellement être utilisés comme solvants auxiliaires (cf. Agricultural Chemicals, 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 mars 1960, pages 35-38).

   Comme substances auxiliaires on envisage à cet effet : des solvants comme les aromatiques (par exemple xylène), les aromatiques chlorés (par exemple les chlorobenzènes), les paraffines (par exemple des fractions de pétrole), des alcools (par exemple du méthanol), des amines (par exemple de   l'éthanolamine)   et l'eau;

   des matières de support comme les farines de pierres naturelles (par exemple des kaolins, de la craie) et les farines de pierres synthétiques (par exemple de la silice finement divisée), des émulsifiants comme les émulsifiants non ionogènes et anioniques (par exemple des esters d'acides gras   de   polyoxyéthylène, des   alcoyl-sulfonates)   et des dispersants comme la lignine, des matières d'appât d'origine animale ou végétale, par exemple des produits moutures de céréales ou de la farine de poisson. Les formulations et appâts contiennent en général entre 0,001 et 95% en poids de matière active, de préférence entre 0,005 et 90% en poids. 



     @'application   des substances conformes à l'invention ou de leurs formulations est exécutée de la manière courante, par exemple par arrosage, poudrage, empoisonnement de l'eau potable ou par placement au-dessus ou en-dessous du sol d'appâts à consommer ou de jeu, dans lesquels les matières actives sont incorporées, en outre par application de poudres qui adhèrent à l'animal lors de son passage et qui sont absorbées lors de sa toilette, ainsi que par fumigation dans des locaux ou dans des constructions souterraines. 



  Exemple 1. 



  Test de consommation sub-chronique Animaux d'essai : rats blancs de laboratoire (Rattus   norvegicus)   Concentration de matière active dans l'aliment :  0,005%  
En vue de la préparation d'une composition de matière active appropriée, on mélange 1,5 parties en poids de matière active avec 39,4 parties en poids de silice finement divisée et 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 31 parties en poids de talc. 



   On étend ce concentré avec du froment égrugé, à la concen- tration de matière active indiquée plus haut. 



   4 animaux d'essai gardés séparément sont nourris chacun de 5 jours consécutifs avec chaque fois 2 g du mélange   d'appât )   ainsi préparé. En outre chaque animal reçoit par jour 8 g de      froment égrugé non traité ainsi que de l'eau à volonté. En l'es-! pace de 14 jours, en comptant à partir de la première   applica- '        tion, on détermine le degré de mortalité des animaux d'essai en % en relation avec le temps. 



   Les matières actives, le degré de mortalité en   %   et la durée d'extermination en jours ressortent du tableau suivant : 
TABLEAU 
Test de consommation sub-chronique 
 EMI7.1 
 Substance active degré de durée d'extermination mortalité en jours(en moyenne) OH o H 100 0 0 \#& (connue) OH H 100 6,0 ; OH ÉVI # &y 100 6 , 5 UsA 0 \3 -0.C2H5 100 6,5 -0.0 2-"5      Exemple 2. 



  Test de toxicité aiguë (per os) Animaux d'essai : rats blancs de laboratoire (Rattus   norvegicus)   Estimation après 14 jours.. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



   Pour la préparation d'une formulation de matière active convenable, on mélange 3 parties en poids de matière active aveo 2,8 parties en poids de silice finement divisée et 4,2 parties en poids de talc. Par addition d'un peu de   gomme.végétale   pulvérisée on prépare à partir de ce concentré de substance active, par trituration avec de l'eau, des suspensions qui contiennent par cm3 de liquide la quantité de matière active à appliquer par 100 g de poids d'animal. La dose appliquée se fait volumétriquement après pesée des animaux d'essai. On l'applique au moyen d'une sonde à pommeau en acier. La cotation se fait chaque fois après écoulement du laps de temps indiqué plus haut. 



   La détermination des valeurs LD50 (dose de matière active avec laquelle 50% des animaux d'essais traités sont tués) se fait d'après les valeurs de mortalité des doses variant en progression géométrique, de la manière usuelle. 



   Les matières actives et les valeurs LD50 (mg de matière active par kg de poids du corps) ressortent du tableau suivant
TABLEAU
Test de toxicité aiguë (per op) 
 EMI8.1 
 matière active LD50 OH çys # ç*y 16,5 (connue) OH 0 450 CIï OH / 0 K V -0 0oH- '00 
 EMI8.2 
 OH zero H -0.03H7 150 -O.C3ii 

 <Desc/Clms Page number 9> 

   Exemple   3. 



  Test de consommation sub-chronique Animaux d'essai rats blancs de laboratoire (Pattue norvegious) Concentration de matière,active dans l'aliment   0,005%   d'anion) ' 
Pour la préparation d'une formulation de matière active appropriée on dissout 300 mg de matière active tout en agitant et en chauffant légèrement dans la quantité stoechiométrique de soude ou de potasse caustique à 1,5%. On complète la solution limpide avec de l'eau à 300 cm3, et elle contient alors 0,1% d'anion de substance active. 



   4'animaux d'essai gardés séparément sont alimentés chacun de 5 jours consécutifs chaque fois avec 2 g de froment égrugé auquel on a ajouté 0,1 cm3 de la solution aqueuse de matière active décrite plus haut. Supplémentairement chaque animal reçoit par joue 8 g de froment égrugé non traité et de l'eau à volonté. En l'espace de 14 jours, en comptant depuis la première'      application, on détermine le degré de mortalité des animaux d' essai en   %   en relation avec le temps. 



   Les matières actives, le degré de mortalité en % et la      durée   db   l'extermination ressortent du tableau ci-après: 
TABLEAU
Test de consommation sub-chronique 
 EMI9.1 
 Matière active degré de durée d'extermination , mortalité en jours(valeur moyenne) ONa fï"1####(T 100 5 , 75 (connue) ONa H 100 5 , o "0 \II/'''3 0 0 --- 
 EMI9.2 
 OK O 0 H .0.C2H5 100 4, 75 we ( 0 n \11 -0.02H5 u 0 \=/ 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 Exemple 4. 



  Test de toxicité aiguë (per os) Animaux d'essai :rats blancs de laboratoire (Battus norvegious) Estimation après 14 jours. 



   Pour la préparation d'une formulation appropriée de matière active, on dissout 300 mg de matière active tout en agitant et en chauffant légèrement dans la quantité   stoechiométrique   de soude ou de potasse caustique à 1,5%, On complète la solution limpide avec de l'eau à 100 cm3. A partir de cette solution stock, ayant une teneur en matière active de 0,3% d'anion de matière active, on prépare par nouvelle dilution avec de l'eau des solutions qui contiennent par cm3 de liquide la quantité de matière active à appliquer par 100 g de poids d'animal. L'admi- nistration de la dose se fait volumétriquement après pesée des animaux d'essai. Elle est appliquée au moyen d'une sonde à pom- meau en acier per os. La cotation se fait chaque fois après écoulement de l'intervalle de temps indiqué ci-dessus. 



   La détermination des valeurs LD50 (dose de matière active avec laquelle 50% des animaux d'essai traités sont tués) se fait à partir des valeurs de mortalité des doses variant en progres- sion géométrique, de la manière conventionnelle. 



   Les matières actives et les valeurs LD50 (mg d'anion de matière active par kg de poids du corps) ressortent du tableau suivant. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



   TABLEAU      Test de toxicité aiguë (per os) 
 EMI11.1 
 matière active 50 ONa (connue) ONa rf'VS ÇPs OK Q \ZI/ ¯ * 2ïï5 REVENDICATIONS. 
 EMI11.2 
 ##.###.#########. 



   1.- Agents pour combattre les rongeurs et les léporins, qui contiennent ou qui sont des dérivés de 4-hydroxycoumarine de formule générale : 
 EMI11.3 
 dans laquelle R représente un reste alcoyle inférieur. 



   2. - Dérivés de 4-hydroxycoumarine de formule générale : 
 EMI11.4 
 dans laquelle R représente un reste   alooyle   inférieur. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Agents to control rodents and leporins.



   The present invention relates to the use of novel derivatives of 4-hydroxycoumarin for combating rodents and leporins.



   It is already known that the hydroxycoumarin derivatives have rodenticidal properties (cf., for example, the printed documents placed on public inspection of German patents N 1,014,551 and N 1,079,382). Substances only develop their full rodenticidal power when they are repeatedly absorbed at intervals of time. Once absorbed, they are considerably less toxic and therefore, in case of incidental absorption by humans and pets, have the advantage of less danger compared to rodenticides

 <Desc / Clms Page number 2>

 highly toxic with acute action. Among the known substances, however, the acute toxicity is too high to exclude with certainty fatal cases after a single intake of poison.



   We have just discovered that the new derivatives of 4-hydroxy-coumarin of general formula:
 EMI2.1
 wherein R represents a lower alkyl residue, as well as their water-soluble alkali and alkaline earth salts, exhibit potent rodenticidal properties.



   Surprisingly, the substances in accordance with the invention, for a more rapid lethal effect (cf. example 1), exhibit a considerably lower acute toxicity (cf. example 2) than the 4-hydroxycoumarin derivatives known from the state of the technique which are the closest chemically active materials to the same kind of action and which in practice play a very large role. The substances in accordance with the invention therefore represent an enhancement of the technique.



   R in formula (I) preferably represents an alkyl having 1 to 3 carbon atoms. As examples of materials which can be used in accordance with the invention, mention will be made in particular
 EMI2.2
 3 - methoxy-tetralyl- (1) -4-hydroxycoumarin 3 -, - ethoxy-tetxalyl- (1) - ° -hydroxycoumarin 3 - propoxy-tetralyl- (1) -7- ° -hydroxycoumarin 3 -, - isopropoxy-tetralyl- (1) -7- ° -hydroxycoumarin as well as the water-soluble alkali and alkaline-earth salts of the abovementioned compounds, for example the sodium, lithium, potassium and magnesium salts.



   The active materials in accordance with the invention are new.



  They can be prepared by known methods, for example by

 <Desc / Clms Page number 3>

 condensation of 4-hydroxycoumarin of formula:
 EMI3.1
      with a tetralin derivative of general formula:
 EMI3.2
 in which R represents lower alkyl and
X an anionically separable residue.



   X preferably represents a hydroxyl group, an alooxy group, for example a nethoxy or ethoxy group, an aoyloxy group or a halogen atom such as chlorine and bromine. Suitable tetralin derivatives are: 5-methoxy-tetralol- (1) 5-ethoxy-tetralol- (1) 5-propoxy-tetralol- (1) 5-isopropoxy-tetralol- (1) 1,5-dimethoxy- tetralin 1,5-diethoxy-tetralin 1,5-dipropoxy-tetralin 1,5-diisopropoxy-tetralin 1-acetoxy-5-methoxy-tetralin 1-chloro-5-methoxy-tetralin 1-bromo-5-methoxy-tetralin.



   The condensation of 4-hydroxycoumarin with the tetralin derivatives can be carried out in the molten state, in solution or in suspension, with or without the addition of condensing agents.



  Examples of solvents are benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, acetic acid or formic acid as well as hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons.

 <Desc / Clms Page number 4>

 boiling in the range of 80-200 C.



   As condensing agents, there will be mentioned sulfuric acid, phosphoric acid, boron trifluoride, zinc chloride, aluminum chloride, tin tetrachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride.



   According to a preferred procedure, 4-hydroxycoumarin is melted with the tetralyl derivative at temperatures of 100 to 160 C. The water which separates during the condensation, or the split alcohol, can be removed under a low vacuum. , by passing a current of air, nitrogen or carbon dioxide or by azeotropic distillation by means of an addition of benzene or toluene.



   The preparation of an active substance in accordance with the invention is illustrated below.



   15 parts by weight of 4-hydroxycoumarin and 20 parts by weight of 5-methoxy-tetralol- (1) are melted together by passing a stream of air at 120-140 ° C., until the water separation has ceased. . The residue is then taken up with hot dilute caustic soda, the insoluble by-products are separated by filtration and the filtrate is acidified with dilute hydrochloric acid. The precipitated product is filtered off with suction, washed and dried.
 EMI4.1
 



  Yield: 17.5 parts of 3 - nethoxy-tetralyl- (1) "= 4-hydroxycoumarin, mp 192-193 C (from dilute methanol). The same compound is obtained by replacing 5-metho - xy-tetralol- (1) with an equimolar amount of 1,5-dimethoxytetralin or 1-chloro-5-methoxytetralin.



   The alkali and alkaline earth salts can be prepared from the 4-hydroxycoumarin derivatives in accordance with the invention in the usual manner, for example by reacting the hydroxycoumarin derivatives with the hydroxide of the corresponding metal.

 <Desc / Clms Page number 5>

 



   The active materials in accordance with the invention exhibit rodenticidal properties and are therefore suitable for combating leporins (Lagomorpha) and rodents (Rodentia) such as the genera with cornicules (Sciuroidae), the pocket rats (Geomyoidae) and the genera mice (Muroidae). ) which mainly include the genus muscardin (Muscardinidae) and mice (Muridae).



   Leporine animals are mainly the Leporidae such as the wild rabbit (Oryctolagus cuniculus), of the genus with cornicules for example the "Ziesel" (Citellus citellus) and the "cornicule of earth" (Citellus lateralis), of the pocket rats for example the Mountain pocket gopher (Thomomys talpoides).



   Among the Muscardin genus, for example, the dormouse (Glis glis).



   Mice include mainly, in the group of long-tailed mice (Murinae), rats (esp. Rattus) such as house rats (hattus rattus) and brown rat (Rattus norvegi- eus), house mice (esp. Mus. ), such as Mus musculus; in the genus of hamsters (Cricetinae) the European hamster (Cricetus cricetus) and in the group of short-tailed mice (Microtinae) for example the vole (Uicrotus arvalis), the field rat (Microtus agrestis) and the large burrowing rat ( Arvicola terrestris).



   The active substances in accordance with the invention can be converted into the usual formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and aggregates. They are prepared in a known manner, for example by diluting the active materials with solvents and / or support materials, optionally with the use of emulsifiers and / or dispersants, in the case for example where water is used as dilution agent, organic solvents which may optionally be used as auxiliary solvents (cf. Agricultural Chemicals,

 <Desc / Clms Page number 6>

 March 1960, pages 35-38).

   As auxiliary substances, the following are considered for this purpose: solvents such as aromatics (for example xylene), chlorinated aromatics (for example chlorobenzenes), paraffins (for example petroleum fractions), alcohols (for example methanol), amines (eg ethanolamine) and water;

   carrier materials such as natural stone flours (e.g. kaolin, chalk) and synthetic stone flours (e.g. finely divided silica), emulsifiers such as non-ionogenic and anionic emulsifiers (e.g. esters fatty acids (polyoxyethylene, alkylsulphonates) and dispersants such as lignin, bait materials of animal or vegetable origin, for example ground cereal products or fishmeal. The formulations and baits generally contain between 0.001 and 95% by weight of active material, preferably between 0.005 and 90% by weight.



     @ 'application of the substances according to the invention or of their formulations is carried out in the usual way, for example by sprinkling, dusting, poisoning drinking water or by placing baits above or below the ground. consume or play, in which the active ingredients are incorporated, further by applying powders which adhere to the animal during its passage and which are absorbed during its toilet, as well as by fumigation in premises or in underground constructions .



  Example 1.



  Sub-chronic consumption test Test animals: white laboratory rats (Rattus norvegicus) Concentration of active ingredient in food: 0.005%
For the preparation of a suitable active material composition, 1.5 parts by weight of active material are mixed with 39.4 parts by weight of finely divided silica and

 <Desc / Clms Page number 7>

 31 parts by weight of talc.



   This concentrate is spread with ground wheat to the concentration of active ingredient indicated above.



   4 test animals kept separately are each fed for 5 consecutive days with each time 2 g of the bait mixture) thus prepared. In addition, each animal receives 8 g of untreated untreated wheat per day as well as water at will. In the es-! Within 14 days, counting from the first application, the degree of mortality of the test animals is determined in% in relation to time.



   The active ingredients, the degree of mortality in% and the extermination time in days appear from the following table:
BOARD
Sub-chronic consumption test
 EMI7.1
 Active substance degree of extermination time mortality in days (on average) OH o H 100 0 0 \ # & (known) OH H 100 6,0; OH ÉVI # & y 100 6, 5 UsA 0 \ 3 -0.C2H5 100 6,5 -0.0 2- "5 Example 2.



  Acute toxicity test (oral) Test animals: White laboratory rats (Rattus norvegicus) Estimated after 14 days.

 <Desc / Clms Page number 8>

 



   For the preparation of a suitable active material formulation, 3 parts by weight of active material are mixed with 2.8 parts by weight of finely divided silica and 4.2 parts by weight of talc. By adding a little pulverized vegetable gum, we prepare from this concentrate of active substance, by trituration with water, suspensions which contain per cm3 of liquid the amount of active substance to be applied per 100 g of weight. animal. The dose applied is volumetrically after weighing the test animals. It is applied by means of a probe with a steel knob. The quotation is done each time after the lapse of time indicated above.



   The LD50 values (dose of active material with which 50% of the treated test animals are killed) are determined based on the mortality values of the doses varying in geometric progression, in the usual manner.



   The active ingredients and the LD50 values (mg of active ingredient per kg of body weight) are shown in the following table
BOARD
Acute toxicity test (per op)
 EMI8.1
 active ingredient LD50 OH çys # ç * y 16.5 (known) OH 0 450 CIï OH / 0 K V -0 0oH- '00
 EMI8.2
 OH zero H -0.03H7 150 -O.C3ii

 <Desc / Clms Page number 9>

   Example 3.



  Sub-chronic consumption test Test animals white laboratory rats (Pattue norvegious) Concentration of active substance in food 0.005% anion) '
For the preparation of a suitable active ingredient formulation, 300 mg of active ingredient are dissolved while stirring and heating slightly in the stoichiometric amount of sodium hydroxide or caustic potassium hydroxide at 1.5%. The clear solution is made up with water to 300 cm3, and it then contains 0.1% anion of active substance.



   4 'test animals kept separately are each fed for 5 consecutive days each time with 2 g of crushed wheat to which 0.1 cm3 of the aqueous solution of active material described above has been added. Additionally each animal receives per cheek 8 g of untreated, untreated wheat and water at will. Within 14 days, counting from the first application, the degree of mortality of the test animals is determined in% in relation to time.



   The active ingredients, the degree of mortality in% and the duration of the extermination appear from the table below:
BOARD
Sub-chronic consumption test
 EMI9.1
 Active ingredient degree of extermination time, mortality in days (mean value) ONa fï "1 #### (T 100 5, 75 (known) ONa H 100 5, o" 0 \ II / '' '3 0 0 ---
 EMI9.2
 OK O 0 H .0.C2H5 100 4, 75 we (0 n \ 11 -0.02H5 u 0 \ = /

 <Desc / Clms Page number 10>

 Example 4.



  Acute Toxicity Test (Oral) Test Animals: Laboratory White Rats (Battus norvegious) Estimated after 14 days.



   For the preparation of an appropriate formulation of active ingredient, 300 mg of active ingredient are dissolved while stirring and heating slightly in the stoichiometric amount of 1.5% sodium hydroxide or caustic potassium hydroxide. The clear solution is made up with l 'water to 100 cm3. From this stock solution, having an active material content of 0.3% anion of active material, solutions are prepared by further dilution with water which contain per cm3 of liquid the amount of active material to be applied. per 100 g of animal weight. The dose is administered volumetrically after weighing the test animals. It is applied by means of a probe with a per os steel valve. The quotation is done each time after the expiration of the time interval indicated above.



   The determination of the LD50 values (dose of active ingredient with which 50% of the treated test animals are killed) is made from the mortality values of the doses varying in geometric progression, in the conventional manner.



   The active ingredients and the LD50 values (mg of active ingredient anion per kg of body weight) are shown in the following table.

 <Desc / Clms Page number 11>

 



   TABLE Acute toxicity test (oral)
 EMI11.1
 active material 50 ONa (known) ONa rf'VS ÇPs OK Q \ ZI / ¯ * 2ïï5 CLAIMS.
 EMI11.2
 ##. ###. #########.



   1.- Agents for combating rodents and leporins, which contain or which are derivatives of 4-hydroxycoumarin of general formula:
 EMI11.3
 in which R represents a lower alkyl residue.



   2. - Derivatives of 4-hydroxycoumarin of general formula:
 EMI11.4
 in which R represents a lower alkyl residue.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.

 

Claims (1)

3-- Procédé de préparation de dérivés de 4-hydroxycoumarine, <Desc/Clms Page number 12> caractérisé en ce qu'on condense des 4-hydroxycoumarine avec un dérivé de tétraline de formule générale EMI12.1 dans laquelle R représente un reste alcoyle inférieur et X un reste anioniquement séparable. 3-- Process for preparing 4-hydroxycoumarin derivatives, <Desc / Clms Page number 12> characterized in that 4-hydroxycoumarin condenses with a tetralin derivative of general formula EMI12.1 in which R represents a lower alkyl residue and X an anionically separable residue. 4-.- Procédé pour combattre les rongeurs et les léporine, caractérisé en ce qu'on utilise comme matière active des dérivés de 4-hydroxycoumarine selon la revendication 1. 4 -.- Process for combating rodents and leporin, characterized in that the active ingredient used is 4-hydroxycoumarin derivatives according to claim 1. 5. - Procédé de préparation d'agents pour combattre les rongeurs et les léporins, caractérisé en ce qu'on utilise comme matière active des dérivés de 4-hydroxycoumarine selon la revendication 1. 5. - Process for the preparation of agents for combating rodents and leporins, characterized in that the active material used is 4-hydroxycoumarin derivatives according to claim 1.
BE674997D 1965-01-13 1966-01-12 BE674997A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF0044940 1965-01-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE674997A true BE674997A (en) 1966-07-12

Family

ID=7100272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE674997D BE674997A (en) 1965-01-13 1966-01-12

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE674997A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2196124A1 (en) * 1972-08-21 1974-03-15 Lipha
WO1994018188A1 (en) * 1993-02-05 1994-08-18 The Upjohn Company 4-hydroxy-benzopyran-2-ones and 4-hydroxy-cycloalkyl[b]pyran-2-ones useful to treat retroviral infections
US5852195A (en) * 1994-05-06 1998-12-22 Pharmacia & Upjohn Company Pyranone compounds useful to treat retroviral infections

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2196124A1 (en) * 1972-08-21 1974-03-15 Lipha
WO1994018188A1 (en) * 1993-02-05 1994-08-18 The Upjohn Company 4-hydroxy-benzopyran-2-ones and 4-hydroxy-cycloalkyl[b]pyran-2-ones useful to treat retroviral infections
US5686486A (en) * 1993-02-05 1997-11-11 Pharmacia & Upjohn Company 4-hydroxy-benzopyran-2-ones and 4-hydroxy-cycloalkyl b!pyran-2-ones useful to treat retroviral infections
US5852195A (en) * 1994-05-06 1998-12-22 Pharmacia & Upjohn Company Pyranone compounds useful to treat retroviral infections
US6169181B1 (en) 1994-05-06 2001-01-02 Pharmacia & Upjohn Company Compounds useful to treat retroviral infections

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0041021A2 (en) Cyclopropane carboxylic acid derivatives, their preparation, their use against parasites in plants and animals, their compositions and their intermediates
EP0038271B1 (en) Cyclopropane carboxylic acid derivatives, their preparation and use in combating parasites of plants and animals, their compositions and intermediates
BE674997A (en)
CA1237143A (en) Cyclopropane carboxylates having an allenic configuration; process for preparing the same and their preparation intermediates; their use for controlling pests and compositions containing them
LaForge et al. A new constituent isolated from southern prickly-ash bark
FR2472340A1 (en) INSECT COMPOSITE ATTRACTANT FOR WHITE-LINE MALE AGROTIS AND PROCESS FOR PREPARING THE ACTIVE COMPONENTS OF THIS ATTRACTOR
KR840002065B1 (en) Process for preparing phenyl propargyl amine derivatives
KR840001232B1 (en) Process for the preparation of benzenamine
Gilmore Jr Cyclization of aryl-aliphatic esters with phosphorus pentoxide in phosphoric acid
CA2788441C (en) Rodenticidal compounds, composition including same and use thereof for controlling harmful rodents
BE674998A (en)
CH670640A5 (en)
CH637650A5 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CHROMONE CARBOXYLIC ACID.
JP2742179B2 (en) Novel ketones, production method thereof, and termite control agent containing the compound as active ingredient
DE2450160A1 (en) ARYL ALKYL ETHER, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE
FR2560007A1 (en) FUNGICIDAL COMPOSITIONS COMPRISING PHENOXY BENZALDEHYDE DERIVATIVES
EP0069018B1 (en) Iodine labelled radioactive stilbene derivatives, process and intermediates for their preparation, and their use in radioimmuno assays
JP2842586B2 (en) Novel ketones, production method thereof, and termite control agent containing the compound as active ingredient
US4380649A (en) Isophorone derivatives
FR2711481A1 (en) Chlorinated hydroxystilbenes used in nematicides, their preparation process and new dichlorohydroxystilbenes.
Naik et al. Formylation of Benzopyrones. II. Formylation of Hydroxycoumarins with N-Methylformanilide1
FR2558155A1 (en) PHENOXY-BENZALDEHYDE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND FUNGICIDE COMPOSITION CONTAINING SAME
DE2309100C2 (en) N-acylated aminophenol ether derivatives, processes for their preparation and pharmaceutical formulation containing them for the treatment of liver fluke infections in mammals
FR2480278A1 (en) NOVEL DERIVATIVES OF TERPENE, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND INSECTICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THESE DERIVATIVES
AT388916B (en) Process for the preparation of novel phenylpropargylamine derivatives and the acid addition salts thereof