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Vernie isolant pour fils électriques.
Les vernis Isolants pour fils électriques connus à base 'de polyimides de l'acide pyroromellique donnent des fils vernis dont la stabilité à la chaleur est extrêmement grande. Ils sur- passent à ce joint de vue les vernis usuels à base de polyesters.
= d'acide téréphtalique, les imides des polyesters, les résines époxydes, les polyuréthannes et les polyamides.
Toutefois, les vernis de polyimides ne sont pas stables à la conservation, mais ils se prennent en une gelée déjà au bout de quelques cois. En cutre, ils sont très visqueux et, par conséquent, ils ne conviennent que pour le vernissage à l'aide de buses. De plus, les vitesses de vernissage pouvant être at- teintes sont beaucoup plus basses que dans les types de vernis
EMI1.1
mentisés ci-dessus.
On a a1ntenaDt trouva un vernis isolant pour fils élec- triques avec lequel on peut fabriquer des fils métalliques vernis, qui pousentent une stabilité à la chaleur remarquable,
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EMI2.1
qui est bien meilleure que la stabilité à la chaleur des vernis connus à base de polyesters d'acide teréphtalique, .'illj" d'3.niides de polyesters, de reeince dpoxydest de Qolyur4thannes').;"¯,, et de polyamides. Ce vernis isolant pour fils électriques ne l'=/" présente toutefois pas les inconvénients des vernis de poiy- li,] ¯ imidea.
Conforn.6yent à l'invention, il s'agit alors de vernis ''\ qui contiennent le produit de réaction entre 1 mole d'acide ' " il]1' trimellitique ou ses dèrivés et de 1 h. 1,7 mole, de prOf4- ¯'j",/,, rence de t,4 '!,6 n:ale de d,...i,nes =+ror3tiq;es polyoyolicluet3,t ,- dissous cnr.s des phénols. cette composition, il 7 s'agit c.&ns le cas de ce vernis j,ci-r fin: d'un produit base " % ]/ de polyamides réticulés, Les polynnïides réticules nécessaires oomnie base pour', vernis sont préparas de la façon suivante : '.' On chauffe 1 mole d'acide trimellitigue ou ses dérives tels que l'anhyôride ou en particulier les ester; avec une , 'h quantité de t à 1,7 Kcle de diaxinee.Ton.atiques polycycliques . des températures au-dessus du p4iz: ;t fusion du rèlan,ee ou au-eessùs du point d'ebullition de i':xccn, e;:.p7loyd, au cas ou-" :
on iirt d'un ester décide trwr..e.:tiçuC tr gdnéralg on chauffe, àe..5:. : 270 0 jusqu'à ce qu'on ait atteint le degré de conden-/ P-t-or. désiré.
On considère comme esters les c.ono<5sters, diexters et triesters de-- monoalcoils, tels que par exemple, le butanolt ou les composés des diaiccols, tels que l'ethyne-glycol.
Comme exemples de dir-mlnes arociatiques po'iycyclïques pouvant Stre e-.ployées confornéJent 1 l'invention, on peut cen- w3 s: r.sr le p, pl-diarînodîphérylm4tnre-, '-'éther de p,p'"dia&ino-j' di:.hényle et la p, F'c,ianinoci:ry.scl.fane "1 ' On a trcuvé que les Meilleures propriétés, oost voyais' et coce film, sont obtenues lorsqu'on àlaït agir sur 1 zO(8 d'acide trimellitique ou sur les e1tC18 4e cet acide, de ài lt7' zo3e de diasiine, de préférence de 1.i, à 1.6 sole de oelie-ci.
On doit adr-ettre que,- -lors--de-la-cuisson du verrais, il ce f0rXe
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forme essentiellement des polyamides ramifias, de structure
EMI3.1
1 "?.>;Î'11
EMI3.2
On peut agir sur les propriétés de ces produits par les variantes suivantes : L'acide trimellitique ou ses dérives peuvent être rem-
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placés pour une faible partie (au naximun, jusoulè 40 moles >)pas d'autreu acides tricarboxyliques ou aussi àicarboxyliques et tétraoarboxyliques ou leurs àérivis, tels que l'acide pyromellil que, l'acide tris1que, l'acide téréphtalique et l'acide isoph- talique.
Les d1aIt.ines roa.atiaues polycycliques peuvent être remplacées en partie (jusqu'à environ 60 moles ) par des dia-
EMI3.4
',inca aromatiques monocycliques ou eussi par des àis:::ir.es ali- phatiques et cycloaliphatiques, par exemple la pl-phénylèn-dia-. mine, l'6thylbned1an:ine, 1'dhexamc:trylnediamine et la oyclo- hexar.ediamine .
En outre, on peut également condenser dans le produit des acides amino-oarboxyliques, par exemple l'acide p-imino-
EMI3.5
henzoïque, en faibles quantités, nfin, on peut ussi utiliser des esters d'acide tr1 el1itique conue u.atitres remièrRs peur la fabrication du produit, qui contiennent dans une faible pro- portion (jusqu'à 40 moles > cu maximum, par rapport à l'acide trimellitique ) un polyalcool trs reu volatil, qui eqt ensuite incorpore dans la molécule produite.
On obtient de cette façon
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des polyamides réticulés avec de petites proportions de groupeRente esters., Comma exemple de ces alcools, on peut mentionner ,. la glycérine, les polyglycols, le cyclohexanediol et le cyclohe-
EMI4.1
xanediméthylolt
Toutefois, toutes ces modifications ne peuvent être effectuées que très partiellement, pour conserver la nature de l'invention, c'est-à-dire que le caractère de polyamide réticulé du produit doit être maintenu afin d'obtenir la. grande
EMI4.2
stabilité à la chaleur. Les modifications indiquées améliorent."/"/ la ductilité et le pouvoir d'adhérence des films de vernis obtenus, ce qui est désiré éventuellement pour des fils métalliques épais de plus de 1 mm de diamètre.
EMI4.3
La résine conforme l'invention n'est pas soluble contrairement aux polyimides, non seulement dans les amides, coure le diciéthylforman.ide ou le diréthylecétamidei mais aussi dans les phénols tels que le crésol ou le xylénol. Ils peuvent , en outre être combinés, contrairement aux polyimides, avec d'autres résines, par exemple les esters de l'acide isophta- lique, les esters de l'acide téréphtalique, les résines de phé- nol et les résines époxydes.
De plus, on peut ajouter à la solution différentes
EMI4.4
matières d'addition (sgents de duroisserent, agents de etabi w ' lisation, etc.), par exemple le titanate de butyle, les compo- . ses de zinc et de zirconium, les polyisocyanates-stabilisée.
L'invention est illustrée par les exemples de compo- sitions suivants, donnés à titre non limitatif
EMI4.5
Exemple 1
EMI4.6
Parties en poide
EMI4.7
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole
<tb>
<tb> d'ester <SEP> tributyl.ique <SEP> d'acide <SEP> tri-
<tb>
EMI4.8
IDel11t1que, 1,5 nr-ole de pp'-dia- minodiy2hénylméthane obtenu par chauffage en+rs 200 et 300" C 30 Crésol "D.-..i3 4" 50
EMI4.9
<tb> benzène <SEP> pour <SEP> dissolution <SEP> 19,5
<tb>
EMI4.10
titanate d.. butyle 0,5 , viscosité 100 secondes (bêcher de 4 mm, DIN) ..
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Exemple 2
EMI5.1
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids <SEP>
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole
<tb> de <SEP> l'ester <SEP> de <SEP> 3 <SEP> moles <SEP> d'éthylèneglycol <SEP> et <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> d'acide <SEP> trimellitique, <SEP> et <SEP> de <SEP> 1,4 <SEP> mole <SEP> d'éther <SEP> de <SEP> dia-
<tb>
EMI5.2
minodiphenyle, obtenu en chauffant
EMI5.3
<tb> entre <SEP> 250 <SEP> et <SEP> 270 C <SEP> 25
<tb>
<tb> xylénol <SEP> .
<SEP> 50
<tb>
<tb> benzène <SEP> pour <SEP> dissolution <SEP> 19,5
<tb>
<tb> butylate <SEP> de <SEP> zirconium <SEP> 0,5
<tb>
EMI5.4
Viscosité tO secondes (bêcher de 4 mm, DIN) Exemple 3
EMI5.5
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole
<tb> de <SEP> oopolymbre <SEP> d'acide <SEP> trimellitique,
<tb>
EMI5.6
d'éthylèneglycol et de butonol (rap- port 01o.1re glyool:
butenol égal à 1 si!) et 1 , 6 tiole de pplliaminodiphé- ngl-niéthanP produit en chauffait entre
EMI5.7
<tb> 150 <SEP> et <SEP> 230 C <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb> crésol <SEP> "DAB-4" <SEP> 50 <SEP> ..
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xyléne <SEP> 19,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,5
<tb>
EMI5.8
V1t.".oai t6 200 secondes (bêcher de 4 rm, DIS) Exemple 4
EMI5.9
<tb> Parties <SEP> en <SEP> roide
<tb> Iroduit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole
<tb>
EMI5.10
de copolymère d'acide-trimellîtiquel de glycol et de butanol et 1,
3 mole de PP'-d1am1nodiphnylsulfonel obtenu
EMI5.11
<tb> par <SEP> chauffage <SEP> entre <SEP> 150 <SEP> et <SEP> 250 C <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> crésol <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylénol <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> pour <SEP> dissolution <SEP> 19,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,6
<tb>
EMI5.12
Viscosité 130 secondes(bdcher de 4 mm, Ding
<Desc/Clms Page number 6>
Exemple 5
EMI6.1
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> de
<tb>
EMI6.2
copolymbre d'acide triniellitique, de
EMI6.3
<tb> glycol <SEP> et <SEP> de <SEP> butanol, <SEP> 0,3 <SEP> mole <SEP> d'ester
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diméthylique <SEP> d'acide <SEP> téréphtalique, <SEP> 1,
6
<tb>
EMI6.4
mole d'oxyde de ppl-diaminodîphényle
EMI6.5
<tb> obtenu <SEP> entre <SEP> 150 <SEP> et <SEP> 250 C <SEP> 30
<tb>
<tb> crésol <SEP> 30
<tb>
<tb> xylénol <SEP> ' <SEP> 20
<tb>
<tb> benzène <SEP> pour <SEP> dissolution <SEP> 19,4-
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> ' <SEP> 0,6
<tb>
Viscosité 100 secondes (bêcher de 4mm, DIN)
Exemple 6
EMI6.6
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole
<tb>
EMI6.7
d'ester d'acide trirellitique et de ,-propylglycol, 0,5 zole d'aoide iso- ,:
' phtalique et 2 moles de ppl-diaminodî. pHényhxé thane , chauffe é en tre 1 su et ' ,'1'
EMI6.8
<tb> 280 <SEP> ce <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb> crésol <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylène <SEP> 19,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,5
<tb>
Viscosité 110 secondes (bêcher de 4 mm, DIN)
Exemple 7
EMI6.9
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> de
<tb> monoester <SEP> d'acide <SEP> trimellitique <SEP> et <SEP> de
<tb>
EMI6.10
néopentylglycolt 0 5 mole d'acide p- aminobenzoique, 1, t-ole d'oxyde de ppe- âiaminidiphényle, chauffé entre 150 et
EMI6.11
<tb> 250 <SEP> C <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb> crésol <SEP> 50 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylène <SEP> 19,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,
5
<tb>
EMI6.12
Viscosité 150 secondes (bêcher de ,4 cm, Ding
<Desc/Clms Page number 7>
Exemple 8
EMI7.1
tarties en poids . >,;/] ? produit de condensation de 1 mole dl "1]1. anhydride d'acide trïinellitiquet 0,7 mole de butanol, 290 mole d'éthylène- "jj:.,' glycol, 0,3 t.ole de cyclohexanedîol g. ;
et 1 Noie de pp-diaminophénylsulfone 30 .. ¯ç/,1
EMI7.2
<tb> crésol <SEP> 50
<tb>
<tb> benzène <SEP> peur <SEP> dissolution <SEP> 19,5
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,5
<tb>
Viscosité 150 secondes (bêcher de 4 mm, DIN)
Exemple 9
EMI7.3
<tb> Parties <SEP> en <SEP> roide
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 1 <SEP> mole
<tb> d'ester <SEP> tributylique <SEP> d'acide <SEP> trimelli-
<tb>
EMI7.4
tique, 1 mole d'éther de ppl-dîaminophényle et 0,5 mole d'étliylènediamine 30
EMI7.5
<tb> orésol <SEP> 50
<tb>
<tb> benzène <SEP> pour <SEP> dissolution <SEP> 19,5
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,5
<tb>
Viscosité 135 secondes (bâcher de 4 mm, DIN)
Exemple 10
EMI7.6
<tb> Parties <SEP> en <SEP> Trias <SEP>
<tb>
<tb> résine <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 20
<tb>
<tb> polyester <SEP> d'acide <SEP> isophtalique. <SEP> de <SEP> glycol
<tb> et <SEP> de <SEP> glycérine <SEP> 10
<tb>
<tb> crésol <SEP> 50
<tb>
<tb> benzène <SEP> pour <SEP> dissolution <SEP> 19,5
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,5
<tb>
Viscosité 140 secondes (bêcher de 4 mm, DIN) exemple 11
EMI7.7
<tb> résine <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 20
<tb>
<tb> polyester <SEP> d'acide <SEP> téréphtalique, <SEP> de <SEP> glycol
<tb> et <SEP> de <SEP> glycérine <SEP> 10
<tb>
<tb> crésol <SEP> 50
<tb>
<tb> xylène <SEP> 19,5
<tb>
<tb> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 0,5 <SEP> Il,'-1
<tb>
Viscosité 90 secondes (bêcher de 4 mm, DIN)
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Les fils métalliques vernie, suivant les procédés de vernissage de fils classiques en utilisant les vernie préparés conformément aux exemples, présentent une stabilité à la chaleur extrêmement grande. Un procédé de contrôle rapide pour mettre en évidence la stabilité thermique consiste à maintenir deux fils métalliques torsadés suivant la norme DIN 46453 (projet de une
Décembre 1961) dans un four à température de 350 C soue une tension de 220 V, juaqu'à ce qu'une rupture se produise.
Cette '/ durée de séjour jusqu'à la rupture s'élève,dans le cas de fila.' vernis à base de polyester d'acide téréphtalique, d'imides d'esters et d'époxydes, au maximum entre 2 et 3 heures, tandis ' que les fils vernis à l'aide de produits conformes à l'invention, ont des durées de séjour de 20 heures et même plus.
Un mm de diamètre peut être verni sur une machine de vernissage horizontale de 2 m de longueur du four avec un vernis conforme aux exemples avec une vitesse d'environ 15 m/mn en utilisant des racloirs en feutre,
Lorsqu'on utilise les vernis de polyimides connus, des buses sont nécessaires sur la même machine. Les vitesses de vernissage qui peuvent être obtenues pour une épaisseur de fil de 0,5 mm de diamètre sont de l'ordre de 8 m/mn.
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Insulating varnish for electric wires.
Known insulating varnishes for electric wires based on pyroromellic acid polyimides give varnished wires whose heat stability is extremely high. At this sight seal, they outperform the usual varnishes based on polyesters.
= terephthalic acid, imides of polyesters, epoxy resins, polyurethanes and polyamides.
However, polyimide varnishes are not shelf stable, but they set in a jelly already after a few cois. In addition, they are very viscous and, therefore, they are only suitable for painting with nozzles. In addition, the coating speeds that can be achieved are much lower than in the varnish types.
EMI1.1
mentioned above.
An insulating varnish for electric wires has been found with which it is possible to manufacture varnished metal wires, which exhibit remarkable heat stability,
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EMI2.1
which is much better than the heat stability of the known varnishes based on polyesters of terephthalic acid, .'illj "of polyesters, polyurethanes, polyurethane oxidesters, polyurethanes, and polyamides. . This insulating varnish for electric wires does not, however, have the disadvantages of poly- li varnishes,] ¯ imidea.
In accordance with the invention, these are then varnishes which contain the reaction product between 1 mole of trimellitic acid or its derivatives and 1 hour 1.7 moles, of prOf4- ¯'j ", / ,, rence of t, 4 '!, 6 n: ale of d, ... i, nes = + ror3tiq; es polyoyolicluet3, t, - dissolved cnr.s of phenols. this composition, it is c. & ns the case of this varnish j, hereinafter: of a base product "%] / of crosslinked polyamides, The reticulated polynnides necessary oomnia base for ', varnish are prepared from the way: '.' 1 mole of trimellitic acid or its derivatives such as anhydride or in particular ester is heated with an amount of t to 1.7 Kcle of polycyclic diaxine. Ton.atics at temperatures above the p4iz :; t melting of the regan, ee or above the boiling point of i ': xccn, e;:. p7loyd, in case of- ":
we iirt an ester decides trwr..e.: tiçuC tr general we heat, àe..5 :. : 270 0 until the degree of conden- / P-t-gold has been reached. longed for.
The monoalcoils, diexters and triesters, such as, for example, butanolt or diaiccol compounds, such as ethylene glycol, are considered as esters.
As examples of polycyclic arociatic dir-mlnes which can be used according to the invention, there may be mentioned: r.sr the p, pl-diarînodîphérylm4tnre-, '-'ether of p, p' " dia & ino-j 'di: .hényle and p, F'c, ianinoci: ry.scl.fane "1' We found that the Best properties, oost voyais' and coce film, are obtained when one has to act on 1 zO (8 of trimellitic acid or on the e1tC18 4e this acid, from ati lt7 'zo3e of diasiin, preferably 1.i, to 1.6 sole of elie-ci.
We must adr-et that, - -when-of-the-cooking of the glass, it f0rXe
<Desc / Clms Page number 3>
essentially forms branched polyamides, of structure
EMI3.1
1 "?.>; Î'11
EMI3.2
We can act on the properties of these products by the following variants: Trimellitic acid or its derivatives can be replaced
EMI3.3
placed for a small part (with naximun, up to 40 moles>) no other tricarboxylic acids or also withicarboxylic and tetraoarboxylic acids or their derivatives, such as pyromellilic acid, tris1que acid, terephthalic acid and acid isophthalic.
Polycyclic polycyclic diamonds can be replaced in part (up to about 60 moles) by diamonds.
EMI3.4
', monocyclic aromatic inca or eussi by aliphatic and cycloaliphatic acids, for example pl-phenylen-dia-. mine, ethylbned1an: ine, 1'dhexamc: trylnediamine and oyclohexar.ediamine.
In addition, amino-oarboxylic acids, for example p-imino- acid, can also be condensed in the product.
EMI3.5
henzoic, in small quantities, finally, it is also possible to use esters of tr1 elitic acid designed in high titers for the manufacture of the product, which contain in a small proportion (up to 40 moles> cu maximum, relative to with trimellitic acid) a very volatile polyalcohol, which is then incorporated into the molecule produced.
We get this way
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polyamides crosslinked with small proportions of Rente ester groups. As an example of these alcohols, there may be mentioned,. glycerin, polyglycols, cyclohexanediol and cyclohe-
EMI4.1
xanedimethylolt
However, all these modifications can only be carried out very partially, in order to retain the nature of the invention, that is to say that the crosslinked polyamide character of the product must be maintained in order to obtain the. big
EMI4.2
heat stability. The modifications indicated improve the ductility and the adhesion power of the varnish films obtained, which is possibly desired for thick metal wires of more than 1 mm in diameter.
EMI4.3
Unlike polyimides, the resin in accordance with the invention is not soluble, not only in amides, diciethylforman.ide or direthylecetamidei but also in phenols such as cresol or xylenol. They can furthermore be combined, unlike polyimides, with other resins, for example esters of isophthalic acid, esters of terephthalic acid, phenol resins and epoxy resins.
In addition, we can add to the solution different
EMI4.4
additives (duroisserent agents, stabilizers, etc.), for example butyl titanate, compounds. its zinc and zirconium, polyisocyanates-stabilized.
The invention is illustrated by the following examples of compositions, given without limitation.
EMI4.5
Example 1
EMI4.6
Weight parts
EMI4.7
<tb> product <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole
<tb>
<tb> tributyl ester <SEP> tri- acid <SEP> <SEP>
<tb>
EMI4.8
IDel11t1que, 1.5 nr-ole of pp'-diaminodiy2henylmethane obtained by heating in + rs 200 and 300 "C 30 Cresol" D .- .. i3 4 "50
EMI4.9
<tb> benzene <SEP> for <SEP> dissolution <SEP> 19.5
<tb>
EMI4.10
butyl titanate 0.5, viscosity 100 seconds (4 mm beaker, DIN).
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Example 2
EMI5.1
<tb> parts <SEP> in <SEP> weight <SEP>
<tb>
<tb> product <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole
<tb> of <SEP> the ester <SEP> of <SEP> 3 <SEP> moles <SEP> of ethylene glycol <SEP> and <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> of trimellitic acid <SEP> , <SEP> and <SEP> of <SEP> 1.4 <SEP> mole <SEP> of ether <SEP> of <SEP> dia-
<tb>
EMI5.2
minodiphenyle, obtained by heating
EMI5.3
<tb> between <SEP> 250 <SEP> and <SEP> 270 C <SEP> 25
<tb>
<tb> xylenol <SEP>.
<SEP> 50
<tb>
<tb> benzene <SEP> for <SEP> dissolution <SEP> 19.5
<tb>
<tb> butylate <SEP> of <SEP> zirconium <SEP> 0.5
<tb>
EMI5.4
Viscosity tO seconds (4 mm beaker, DIN) Example 3
EMI5.5
<tb> Parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb> Product <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole
<tb> of <SEP> oopolymer <SEP> of trimellitic acid <SEP>,
<tb>
EMI5.6
ethylene glycol and butonol (report 01o.1st glyool:
butenol equal to 1 si!) and 1, 6 tiole of pplliaminodiphengl-niethanP produced by heating between
EMI5.7
<tb> 150 <SEP> and <SEP> 230 C <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb> cresol <SEP> "DAB-4" <SEP> 50 <SEP> ..
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylene <SEP> 19.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> 0.5
<tb>
EMI5.8
V1t. ". Oai t6 200 seconds (4 rm beaker, DIS) Example 4
EMI5.9
<tb> <SEP> parts in stiff <SEP>
<tb> Iroduct <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole
<tb>
EMI5.10
of copolymer of acid-trimelliticel of glycol and butanol and 1,
3 moles of PP'-d1am1nodiphnylsulfonel obtained
EMI5.11
<tb> by <SEP> heating <SEP> between <SEP> 150 <SEP> and <SEP> 250 C <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cresol <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylenol <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzene <SEP> for <SEP> dissolution <SEP> 19.4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> 0.6
<tb>
EMI5.12
Viscosity 130 seconds (beaker of 4 mm, Ding
<Desc / Clms Page number 6>
Example 5
EMI6.1
<tb> Parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb> product <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> of
<tb>
EMI6.2
co-polymer of triniellitic acid,
EMI6.3
<tb> glycol <SEP> and <SEP> of <SEP> butanol, <SEP> 0.3 <SEP> mole <SEP> of ester
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> terephthalic acid <SEP> dimethyl <SEP>, <SEP> 1,
6
<tb>
EMI6.4
mole of ppl-diaminodiphenyl oxide
EMI6.5
<tb> obtained <SEP> between <SEP> 150 <SEP> and <SEP> 250 C <SEP> 30
<tb>
<tb> cresol <SEP> 30
<tb>
<tb> xylenol <SEP> '<SEP> 20
<tb>
<tb> benzene <SEP> for <SEP> dissolution <SEP> 19.4-
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> '<SEP> 0.6
<tb>
Viscosity 100 seconds (4mm beaker, DIN)
Example 6
EMI6.6
<tb> Parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb> product <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole
<tb>
EMI6.7
ester of trirellitic acid and, -propylglycol, 0.5 zole of iso-,:
phthalic acid and 2 moles of ppl-diaminodi. pHényhxé thane, heated between 1 su and ',' 1 '
EMI6.8
<tb> 280 <SEP> ce <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb> cresol <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylene <SEP> 19.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> 0.5
<tb>
Viscosity 110 seconds (4mm beaker, DIN)
Example 7
EMI6.9
<tb> Parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb> product <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> of
<tb> monoester <SEP> of trimellitic acid <SEP> <SEP> and <SEP> of
<tb>
EMI6.10
neopentylglycolt 0 5 moles of p-aminobenzoic acid, 1, t-ole of p-aminidiphenyl oxide, heated between 150 and
EMI6.11
<tb> 250 <SEP> C <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb> cresol <SEP> 50 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylene <SEP> 19.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> titanate <SEP> of <SEP> butyl <SEP> 0,
5
<tb>
EMI6.12
Viscosity 150 seconds (beaker of, 4 cm, Ding
<Desc / Clms Page number 7>
Example 8
EMI7.1
spreads by weight. >,; /]? condensation product of 1 mol of triinellitic acid anhydride 0.7 mol of butanol, 290 mol of ethylene glycol, 0.3 mol of cyclohexanediol g. ;
and 1 Noie of pp-diaminophenylsulfone 30 .. ¯ç /, 1
EMI7.2
<tb> cresol <SEP> 50
<tb>
<tb> benzene <SEP> fear <SEP> dissolution <SEP> 19.5
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> 0.5
<tb>
Viscosity 150 seconds (4mm beaker, DIN)
Example 9
EMI7.3
<tb> <SEP> parts in stiff <SEP>
<tb>
<tb> product <SEP> of <SEP> condensation <SEP> of <SEP> 1 <SEP> mole
<tb> tributyl ester <SEP> trimelli- acid <SEP> <SEP>
<tb>
EMI7.4
tick, 1 mole of ppl-diaminophenyl ether and 0.5 mole of ethylenediamine 30
EMI7.5
<tb> oresol <SEP> 50
<tb>
<tb> benzene <SEP> for <SEP> dissolution <SEP> 19.5
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> 0.5
<tb>
Viscosity 135 seconds (4mm tarpaulin, DIN)
Example 10
EMI7.6
<tb> Parts <SEP> in <SEP> Triassic <SEP>
<tb>
<tb> resin <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> 20
<tb>
<tb> polyester <SEP> of isophthalic acid <SEP>. <SEP> of <SEP> glycol
<tb> and <SEP> of <SEP> glycerin <SEP> 10
<tb>
<tb> cresol <SEP> 50
<tb>
<tb> benzene <SEP> for <SEP> dissolution <SEP> 19.5
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> 0.5
<tb>
Viscosity 140 seconds (4 mm beaker, DIN) example 11
EMI7.7
<tb> resin <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> 20
<tb>
<tb> polyester <SEP> of terephthalic acid <SEP>, <SEP> of <SEP> glycol
<tb> and <SEP> of <SEP> glycerin <SEP> 10
<tb>
<tb> cresol <SEP> 50
<tb>
<tb> xylene <SEP> 19.5
<tb>
<tb> <SEP> butyl <SEP> titanate <SEP> 0.5 <SEP> Il, '- 1
<tb>
Viscosity 90 seconds (4mm beaker, DIN)
<Desc / Clms Page number 8>
The varnished metal wires, following the conventional wire varnishing processes using the varnishes prepared according to the examples, exhibit extremely high heat stability. A rapid control process to demonstrate thermal stability consists in keeping two metallic wires twisted according to DIN 46453 (draft of a
December 1961) in an oven at a temperature of 350 C exerts a voltage of 220 V, until a rupture occurs.
This '/ duration of stay until rupture rises, in the case of fila.' varnish based on polyester terephthalic acid, ester imides and epoxides, at most between 2 and 3 hours, while the threads varnished using products in accordance with the invention have stay of 20 hours and even more.
A mm in diameter can be varnished on a horizontal varnishing machine 2 m in length of the oven with a varnish conforming to the examples with a speed of about 15 m / min using felt scrapers,
When using known polyimide varnishes, nozzles are required on the same machine. The varnishing speeds which can be obtained for a wire thickness of 0.5 mm in diameter are of the order of 8 m / min.