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"Procédé de polymérisation d'a-oléfines et produits obtenus",
On sait que l'on peut polymériser à basse pression des a-oléfincs avec des catalyseurs à partir d'associations de composés des éléments des sous-groupes 4 à 8 avec des composés organométalliques des groupes principaux 1 à 3 de la classifica- tion périodique.
On sait aussi que les catalyseurs qui conviennent pour .la polymérisation d'éthylène selon le procédé à basse pression
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ne conviennent pas tous pour la polymérisation du propylène ou des [alpha]-oléfines supérieurs surtout au cas où l'on désire obtenir des polymères de structure sensiblement stéréorégulière.
Dans presque tous les procédés connus jusqu'ici pour la polymérisation d'a-oléfines contenant plus de 2 atomes de carbone, on utilise comme catalyseurs, en association avec le composé de métal de transition utilisé comme composant de cataly- seur, en particulier du TiCl4, des composés organométalliques, en particulier de l'organyle d'aluminium, dans 1 quels ou bien toutes les valences du métal ou bien la proportion prépondérante sont saturées par des restes alkyles ou aryles. Des composés organo- métalliques correspondants sont aussi utilisés pour l'activation de la polymérisation. On peut, par exemple, utiliser un organyle d'aluminium dont les deux valences sont occupées par des restes alkyles ou aryles tandis que la troisième est saturée par des halogènes, l'hydrogène ou un groupe alkoxy.
Apparemment, seuls des composés tels que le triéthyl d'aluminium, le (C2H5)2AlCl, le (C2H5)2AlOC2H5 sont capables de former, avec le composé de métal de transition, la forme qui est active pour la polyméri- sation. Si, par contre, on utilise des composés qui sont plus pauvres en liaisons de métal-carbone, par exemple le C2H5AlCl2, le C2H5Al(OC2H5)2, le C2H5Al(OC2H5)Cl, il ne se forme pas une forme de contact active et une activation de la polymérisation avec des composés n'a pas lieu. Les dihalogénures de monoalkyl- aluminium, par exemple le C2H5AlC2, inhibent la polymérisation d'oléfines et doivent être éliminés par lavage avec des solvants inertes ou par la formation d'un complexe avec du NaCl ou des éthers, à partir du système de catalyseur.
Le tableau suivant montre nettement qu'un contact qui, par réaction de TiCl2 avec du C2H5AlCl2ou du sesquichlorure d' aluminium-éthyle (suivie d'un lavage),ne contient comme composant d'aluminium que l'AlCl- et le C2H5AlCl2, offre une activité de
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polymérisation très minime vis-à-vis de l'éthylène, Les contacts sont préparés en faisant réagir des solutions de concentration mono-moléculaire à 20 dans une huile minérale (point d'ébulli- tion de 180 à 200 ) exempte d'eau, d'oxygène et de soufre. On polymérise dans le même solvant.
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T A B L E A U
EMI4.1
<tb> Mole <SEP> Mélange <SEP> de <SEP> contact <SEP> Activeur <SEP> Mono- <SEP> Tempéra- <SEP> Pression <SEP> gr/10 <SEP> millimolécules
<tb> TiCl4 <SEP> mol, <SEP> Contact <SEP> millimolé- <SEP> mère <SEP> ture <SEP> C <SEP> atm.rel. <SEP> Ti3+.h
<tb> composé <SEP> introduit <SEP> cule..- <SEP> com- <SEP> rendement/temps
<tb> d'alumi- <SEP> millimo- <SEP> posé <SEP> d'a- <SEP> de <SEP> contact
<tb> nium <SEP> lécùles <SEP> luminium
<tb>
EMI4.2
TiCl3/1 ¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI4.3
<tb> 1 <SEP> 1,1 <SEP> sesquichlorure <SEP> 5 <SEP> sans <SEP> C2 <SEP> 50- <SEP> 0,76
<tb> 1 <SEP> 1,1 <SEP> sesquichlorure <SEP> 10 <SEP> sans <SEP> C3 <SEP> 50- <SEP> 0
<tb> 1 <SEP> 5 <SEP> dichlorure <SEP> 5 <SEP> sans <SEP> x2 <SEP> 50- <SEP> 1,
0
<tb> 1 <SEP> 5 <SEP> dichlorure <SEP> 10 <SEP> sans <SEP> C3 <SEP> 50 <SEP> 6 <SEP> 0
<tb>
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Or la demanderesse a découvert que l'on peut polymériser
EMI5.1
des -oléfines répondant à la formule générale Cil 2 =CHR, dans laquelle R repré sente un atome d'hydrogène, un reste aliphatique contenant 1 à 5 atomes de carbone non substitué ou substitué par des groupes alkyles ou aryles, telles quelles ou en mélange les unes avec les autres, en utilisant pour la polymérisation des cata lyseurs constitués d'halogénures de titane, de dihalogénures d'al- kyl- ou d'aryl-aluminium et de composés répondant à la formule générale
EMI5.2
EMI5.3
d a ns lesquelles R et R' reprôsenteràles groupes alkyles et/ou aryles identiques ou différents, et X représente un atome d'ha- logène.
On peut, par exemple, utiliser comme co-catalyseurs selon l'invention les composés suivants
EMI5.4
(CH3)3-Si-O-î A1CH3, (CH3)3Si-O-2 A1C2H5. 1C6HS>3Si-O¯72 AIC6HS' (Cil 3)3 JSi-O..A1CIC2HS' (CH3}3Si-O-AlJC6HS.
Comme halogénures de titane, on peut utiliser des composés tels que du TiCl4 et du TiCl3et les autres halogénures correspondants. On peut préparer du TiCl3, par exemple, par ré- duction de TiCl4 avec du H2ou avec des composés organo-alumini- ques.
Dans les composés organo-aluminiques des catalyseurs, les groupes alkyles contiennent de préférence deux atomesde carbone, cependant on utilise en général des groupes alkyles con- tenant 1 à 6 atomes de carbone. Le groupe aryle desdits composés organo-aluminiques est de préférence le reste phényle.
On ne pouvait s'attendre à ce que le procédé selon l'invention soit réalisable à l'échelle industrielle parce que
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le tableau montre nettement que du propylène avec un catalyseur à base de TiCl4 et de C2H5AlCl2 seul n'est pas polymérisable du tout et de l'éthylène n'est polymérisable qu'avec un très pauvre rendement,
On peut effectuer la préparation du co-catalyseur très actif et posédant une haute stéréospécificité , qui convient selon l'invention pour la polymérisation d'a-oléfines, par exemple , en mettant du TiCl3, préparé par réduction de TiCl4 avec du C2H5AlCl2 ou avec du (C2H5)3Al2Cl3., en suspension dans un sol- formé vant inerte en mélange avec du C2H5AlCl2 et du AlCl3/, et en ajoutant à environ 50 une solution de bis-siloxylalkylalane,
Le rapport entre, par exemple,
du C2H5Al (OSiR3)2 et, par exemple, du C2H5AlCl2, peut être de 10 t 1 à : 1 l'on opère avantaqeusement à un rapport de 4 : 1. Le rapport entre, par exemple, AlC2H5Cl2 et TiCl3 préparé, par exemple, à partir de TiCl4 avec des composés organo-aluminiques peut varier entre des limites étendues, par exemple de 20 à 1. On opère utilement à un rapport de 5 à 1.
On introduit le catalyseur ainsi préparé, à l'abri d'air et d'humidité, dans un agent de dispersion convenable dans lequel on peut effectuer la polymérisation, par exemple de l'he- xane, de l'heptane, du cyclohexane, du m6thylcyclohexane ou des fractions d'huile minérale ayant une zone d'ébullition allant de 1500 à 250 , qui ont été soigneusement débarrassés de traces d'oxygène et de soufre, de composés insaturés et de traces d'hu-
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midité. Ensuite on introduit l'a-oléfine à polymériser. L'aAjouté 1 mot.
Approuvé, oléfine peut être pOlymérisée à des températures allant de 20 à 150 C; il est avantageux d'opérer à des températures compri- ses entre 40 et 90 .
On peut mettre en oeuvre la polymérisation avec les catalyseurs selon l'invention non seulement sous pression normale,
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mais aussi à une surpression de 1 à 50 atmosphères. On peut effectuer la polymérisation, outre dans des solvants et des agents de dispersion, aussi dans le monomère liquide lui-même.
On peut effectuer la polymérisation par charges ou en continu.
Comme monomères, on peut polymériser ou copolymériser, par exemple, de l'éthylène, du propylène, du butène-(1), le pen- tène-(1), du 3-méthylbutène-(1), du 4-méthylpentène-(1), du 4-
EMI7.1
phénylbutW e-(1),
Par comparaison avec les procédés de polymérisation d'a-oléfines connus, le procédé selon l'invention a de grands avatages :
On peut se passer d'un traitement spécial du cata- lyseur pour augmenter la stéréospécificité et l'activité, tels qu'une séparation en portions grossièrement dispersées et fine- ment dispersées (voir le brevet italien n 526.101 du 3 décem- bre 1955) et un lavage, le dichlorure d'éthyl-aluminium néces- saire pour la préparation du catalyseur est plus facilement accessible et moins cher que les organyles d'aluminium supérieurs.
Un grand avantage réside dans le maniement des siloxylalanes qui, contrairement aux dialkyl-halogéno-alanes, ne s'enflamment pas à l'air.
Les exemples qui suivent illustrent la présente in- vention sans, toutefois, la limiter : EXEMPLE 1 Contact A
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On place 5 moles de C21lSAICl2 dans 1 litre d'une fraction de pétrole bouillant à 180 à 200 , débarrassée par raff nage de composés d'oléfines, de soufre et d'oxygène et balayée par un courant de N2 absolument pur et on ajoute, à 20 , une mole de TiCl4 en une durée de 2 heures. On poursuit l'agitation pendant encore 5 heures sous atmosphère de N2absolument pur et on in- troduit le contact. 15,80 ml de la suspension contiennent 10 millimolécules de TiCl3.
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EXEMPLE 2
500 ml de la fraction de pétrole décrite à l'exemple 1 sont additionnés à 50 d'abord de 2,5 millimolécules de TiCl3 à partir du contact A. Puis on a joue 10 millimolécules = 2,34 gr de [(CH3)3Si-O]2AlC2H5 sous la forme d'une solution de hexane, sous atmosphère de N2 absolument pur et en agitant. Après un court temps d'induction, la polymérisation se déclenche sous pression normale, avec agitation; elle se poursuit pendant 5 heures en maintenant la température constante. Pour arrêter la polymérisation, on ajoute 20 ml de butanol au mélange de réaction . et on délaie le mélange à 50 pendant 30 minutes.
Après lavage avec du H2S04 binormal, on isole 45 gr. de polyéthylène solide qui offre une viscosité spécilique # spéc/c de 67,4, et 1,6 gr de polymère huile,,,,...
EXEMPLE 3
500 ml de la fraction de pétrole décrite à l'exemple
1 sont additionnés de 5 millimolécules de TiCl3 à partir de con- tact A à 50 ; puis on ajoute 20 millimolécules de [(CH3)3Si-O]2AlC2H5 sous la forme d'une solution dehexane sous atmosphère d'azote absolument pur, avec agitation. On po- lymérise à 50 pendant 5 heures sous une pression de 6 atmos- phères de propylène, et toutes les 15 minutes on règle à nouveau la pression qui s'est fortement abaissée. Après le traitement ultérieur effectué de manière analogue à l'exemple 2), on peut isoler 129 gr. de polypropylène solide qui offre une viscosité spécifique m spéc/c de 18,90; la portion insoluble est de 94%.
EXEMPLE 4
500 ml de la fraction de pétrole décrite à l'exemple
1 sont additionnés, à 50 , de 2,15 millimolécules de TiCl3 à partir de contact A, et de 17,2 millimolécules de (CH3)3si-O-
AlClC2H5. Onpolymérise pendant 5 heures d'une manière analo- gue à celle décrite à l'exemple 3 sous une pression de 6
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atmosphères. Le rendement en polypropylène solide (m spéc/c = 17,7) est de 17,5 ; en outre; on obtient 4,2 gr d'huile de poly- propylène.
EXEMPLE 5
On dissout 2,2 moles de sesquichlorure d'éthyl - aluminium dans 1,5 litre d'une fraction de pétrole (zone d'ébul- lition : 180 à 200 ) balayée par un courant d'azote pur et dé- barrassée d'eau, d'oxygène, de soufre et d'oléfines, et on ajoute goutte à goutte une solution de 2 moles de TiCl4 dans 300 ml de la fraction de pétrole précitée, en 3 heures et à 0 . On poursuit l'agitation de la suspension d'un rouge profond qui s'est la formée pendant 2 heures à 0 , et/on chauffe à 110 pendant 5 heures avec agitation ultérieure.
Après refroidissement à la température ambiante, on laisse dépecer le précipité qui s'est formé et on siphonne la solution claire surnageante. On délaie le contact avec la fraction de pétrole précitée à environ 10 reprises, et on le lave. La titration de la solution de lavage hydrolysée avec de l'eau révèle enfi, une teneur en 5 milli-atomes de chlore par litre de la dispersion de contact, 12,2 ml de la suspension de contact contiennent 10 milli-molécules de TiCl3. on introduit 10 milliolécules de [(CH3)3SiO]2
AlC2H5 et 5 millimolécules de TiCl3= 6,1 ml de la suspension de contact précitée à 50 dans 1 litre de la fraction de pétrole dé- t crite à l'exemple 1 et on polymérise de l'éhylène avec agitation pendant 5 heures sous pression atmosphérique.
On arrête la
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e ;>J4Jté 1 î.(,t. polymérisation et on poursuit le traitement d'une manière ana- tiy".w4' Il/ logno à celle décrite à l'exemple 2. On obtient 47 gr de polyéthy- 1ène solide ( m spéc/c = 61,2, et 3 gr d'un produit amorphe.
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"Process for the polymerization of α-olefins and products obtained",
It is known that α-olefins can be polymerized at low pressure with catalysts from associations of compounds of the elements of subgroups 4 to 8 with organometallic compounds of main groups 1 to 3 of the periodic classification. .
It is also known that the catalysts which are suitable for the polymerization of ethylene by the low pressure process
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not all are suitable for the polymerization of propylene or of higher [alpha] -olefins, especially in the case where it is desired to obtain polymers of substantially stereoregular structure.
In almost all of the heretofore known processes for the polymerization of α-olefins containing more than 2 carbon atoms, the catalyst used in combination with the transition metal compound used as the catalyst component, in particular TiCl4, organometallic compounds, in particular aluminum organyl, in which either all the valences of the metal or else the predominant proportion are saturated with alkyl or aryl residues. Corresponding organometallic compounds are also used for the activation of the polymerization. It is possible, for example, to use an aluminum organyl, the two valences of which are occupied by alkyl or aryl residues while the third is saturated with halogens, hydrogen or an alkoxy group.
Apparently, only compounds such as aluminum triethyl, (C2H5) 2AlCl, (C2H5) 2AlOC2H5 are able to form, together with the transition metal compound, the form which is active for polymerization. If, on the other hand, compounds which are poorer in metal-carbon bonds are used, for example C2H5AlCl2, C2H5Al (OC2H5) 2, C2H5Al (OC2H5) Cl, an active contact form does not form and activation of the polymerization with compounds does not take place. Monoalkylaluminum dihalides, for example C2H5AlC2, inhibit the polymerization of olefins and must be removed by washing with inert solvents or by forming a complex with NaCl or ethers, from the catalyst system.
The following table clearly shows that a contact which, by reaction of TiCl2 with C2H5AlCl2 or aluminum-ethyl sesquichloride (followed by washing), contains as aluminum component only AlCl- and C2H5AlCl2, offers an activity of
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very minimal polymerization vis-à-vis ethylene, The contacts are prepared by reacting solutions of mono-molecular concentration to 20 in mineral oil (boiling point 180 to 200) free of water, oxygen and sulfur. Polymerized in the same solvent.
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BOARD
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<tb> Mole <SEP> Mixture <SEP> of <SEP> contact <SEP> Activator <SEP> Mono- <SEP> Tempera- <SEP> Pressure <SEP> gr / 10 <SEP> millimolecules
<tb> TiCl4 <SEP> mol, <SEP> Contact <SEP> millimolar- <SEP> mother <SEP> ture <SEP> C <SEP> atm.rel. <SEP> Ti3 + .h
<tb> compound <SEP> introduced <SEP> cule ..- <SEP> com- <SEP> yield / time
Contact alumi- <SEP> mm- <SEP> <SEP> a- <SEP> <SEP>
<tb> nium <SEP> lécùles <SEP> luminium
<tb>
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TiCl3 / 1 ¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI4.3
<tb> 1 <SEP> 1.1 <SEP> sesquichloride <SEP> 5 <SEP> without <SEP> C2 <SEP> 50- <SEP> 0.76
<tb> 1 <SEP> 1,1 <SEP> sesquichloride <SEP> 10 <SEP> without <SEP> C3 <SEP> 50- <SEP> 0
<tb> 1 <SEP> 5 <SEP> dichloride <SEP> 5 <SEP> without <SEP> x2 <SEP> 50- <SEP> 1,
0
<tb> 1 <SEP> 5 <SEP> dichloride <SEP> 10 <SEP> without <SEP> C3 <SEP> 50 <SEP> 6 <SEP> 0
<tb>
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However, the applicant has discovered that it is possible to polymerize
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-olefins corresponding to the general formula C11 2 = CHR, in which R represents a hydrogen atom, an aliphatic residue containing 1 to 5 carbon atoms which is unsubstituted or substituted by alkyl or aryl groups, as such or as a mixture with each other, using for the polymerization catalysts consisting of titanium halides, alkyl- or aryl-aluminum dihalides and compounds of the general formula
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in which R and R 'represent the identical or different alkyl and / or aryl groups, and X represents a halogen atom.
The following compounds can, for example, be used as cocatalysts according to the invention
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(CH3) 3-Si-O-1 A1CH3, (CH3) 3Si-O-2 A1C2H5. 1C6HS> 3Si-O¯72 AIC6HS '(Cil 3) 3 JSi-O..A1CIC2HS' (CH3} 3Si-O-AlJC6HS.
As titanium halides, compounds such as TiCl4 and TiCl3 and the other corresponding halides can be used. TiCl3 can be prepared, for example, by reducing TiCl4 with H2 or with organoaluminum compounds.
In the organoaluminum compounds of the catalysts, the alkyl groups preferably contain two carbon atoms, however alkyl groups containing 1 to 6 carbon atoms are generally used. The aryl group of said organoaluminum compounds is preferably the phenyl residue.
The process according to the invention could not be expected to be feasible on an industrial scale because
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the table clearly shows that propylene with a catalyst based on TiCl4 and C2H5AlCl2 alone is not polymerizable at all and ethylene is polymerizable only with a very poor yield,
The preparation of the highly active and highly stereospecific co-catalyst which is suitable according to the invention for the polymerization of α-olefins can be carried out, for example, by using TiCl3, prepared by reduction of TiCl4 with C2H5AlCl2 or with (C2H5) 3Al2Cl3., suspended in an inert solvent mixed with C2H5AlCl2 and AlCl3 /, and adding to about 50 a solution of bis-siloxylalkylalane,
The relationship between, for example,
of C2H5Al (OSiR3) 2 and, for example, of C2H5AlCl2, can be from 10 t 1 to: 1 one operates advantageously at a ratio of 4: 1. The ratio between, for example, AlC2H5Cl2 and TiCl3 prepared, for example , from TiCl4 with organoaluminum compounds can vary between wide limits, for example from 20 to 1. It is useful to operate at a ratio of 5 to 1.
The catalyst thus prepared is introduced, protected from air and humidity, into a suitable dispersing agent in which the polymerization can be carried out, for example hexane, heptane, cyclohexane, etc. methylcyclohexane or mineral oil fractions having a boiling range of 1500 to 250 which have been carefully freed of traces of oxygen and sulfur, unsaturated compounds and traces of oil.
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midity. Then the α-olefin to be polymerized is introduced. The Added 1 word.
Approved, olefin can be polymerized at temperatures ranging from 20 to 150 C; it is advantageous to operate at temperatures between 40 and 90.
The polymerization can be carried out with the catalysts according to the invention not only under normal pressure,
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but also at an overpressure of 1 to 50 atmospheres. The polymerization can be carried out, besides in solvents and dispersing agents, also in the liquid monomer itself.
The polymerization can be carried out in batches or continuously.
As monomers, there can be polymerized or copolymerized, for example, ethylene, propylene, butene- (1), pentene- (1), 3-methylbutene- (1), 4-methylpentene- (1), from 4-
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phenylbutW e- (1),
By comparison with the known α-olefin polymerization processes, the process according to the invention has great advantages:
Special treatment of the catalyst can be dispensed with to increase stereospecificity and activity, such as separation into coarsely dispersed and finely dispersed portions (see Italian Patent No. 526.101 of December 3, 1955). and washing, the ethyl aluminum dichloride necessary for the preparation of the catalyst is more readily available and less expensive than the higher aluminum organyls.
A great advantage lies in the handling of siloxylalanes which, unlike dialkyl-halo-alanes, do not ignite in air.
The examples which follow illustrate the present invention without, however, limiting it: EXAMPLE 1 Contact A
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5 moles of C21lSAICl2 are placed in 1 liter of an oil fraction boiling at 180 to 200, freed by refining of compounds of olefins, sulfur and oxygen and swept with a stream of absolutely pure N2 and one adds, at 20, one mole of TiCl4 over a period of 2 hours. Stirring is continued for a further 5 hours under an atmosphere of absolutely pure N2 and the contact is made. 15.80 ml of the suspension contains 10 millimolecules of TiCl3.
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EXAMPLE 2
500 ml of the petroleum fraction described in Example 1 are added to 50 first of all 2.5 millimolecules of TiCl3 from contact A. Then 10 millimolecules = 2.34 gr of [(CH3) 3Si have been added. -O] 2AlC2H5 in the form of a hexane solution, under absolutely pure N2 atmosphere and with stirring. After a short induction time, the polymerization starts under normal pressure, with stirring; it continues for 5 hours while maintaining the temperature constant. To stop the polymerization, 20 ml of butanol is added to the reaction mixture. and the mixture is stirred at 50 for 30 minutes.
After washing with binormal H2SO4, 45 g are isolated. of solid polyethylene which offers a specilic viscosity # spec / c of 67.4, and 1.6 gr of oil polymer ,,,, ...
EXAMPLE 3
500 ml of the petroleum fraction described in the example
1 are added 5 millimolecules of TiCl3 from contact A to 50; then 20 millimolecules of [(CH3) 3Si-O] 2AlC2H5 are added in the form of a hexane solution under absolutely pure nitrogen atmosphere, with stirring. It is polymerized at 50 for 5 hours under a pressure of 6 atmospheres of propylene, and every 15 minutes the pressure is again adjusted, which has dropped considerably. After the subsequent treatment carried out analogously to Example 2), 129 g can be isolated. of solid polypropylene which offers a specific viscosity m spec / c of 18.90; the insoluble portion is 94%.
EXAMPLE 4
500 ml of the petroleum fraction described in the example
1 are added, to 50, 2.15 millimolecules of TiCl3 from contact A, and 17.2 millimolecules of (CH3) 3si-O-
AlClC2H5. It is polymerized for 5 hours in a manner analogous to that described in Example 3 under a pressure of 6
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atmospheres. The yield of solid polypropylene (m spec / c = 17.7) is 17.5; in addition; 4.2 g of polypropylene oil are obtained.
EXAMPLE 5
2.2 moles of ethyl aluminum sesquichloride are dissolved in 1.5 liters of a petroleum fraction (boiling zone: 180 to 200) swept with a stream of pure nitrogen and freed of. water, oxygen, sulfur and olefins, and a solution of 2 moles of TiCl4 in 300 ml of the aforementioned petroleum fraction is added dropwise over 3 hours and at 0. The deep red suspension which formed was continued to be stirred for 2 hours at 0, and heated at 110 for 5 hours with subsequent stirring.
After cooling to room temperature, the precipitate which has formed is cut up and the clear supernatant solution is siphoned off. The contact with the aforementioned petroleum fraction is stirred about 10 times, and washed. Titration of the hydrolyzed washing solution with water finally revealed a content of 5 milli-atoms of chlorine per liter of the contact dispersion, 12.2 ml of the contact suspension contained 10 milli-molecules of TiCl3. 10 milliolecules of [(CH3) 3SiO] 2 are introduced
AlC2H5 and 5 millimolecules of TiCl3 = 6.1 ml of the aforementioned 50 contact suspension in 1 liter of the petroleum fraction described in Example 1 and ethylene is polymerized with stirring for 5 hours under pressure. atmospheric.
We stop
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Polymerization and treatment is continued in a manner similar to that described in Example 2. 47 g of solid polyethylene are obtained ( m spec / c = 61.2, and 3 gr of an amorphous product.