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Composition d'émulsifiant.
La présente invention concerne des compositions d'émulsifiants et elle a plus particulièrement pour objet des = ions d'émulsifiantsqui comprennent des agents émulsifiants du type soluble dans l'eau ou facilement dispersible dans l'eau qui contiennent un nombre périodique de groupes ou d'unités oxyéthyléniques et qui sont utilisés ' habituellement pour la production de concentrés contenant des agents toxiques émulsifiables et des émulsions contenant des substances toxiques destinées à être utilisé.es en agriculture et à des fins y relatives.
Les agents émulsifiants non ionogènes solubles dans l'eau ou faciles à disperser dans l'eau du type qui contient un certain nombre de groupes ou d'unité oxyéthyléniques périodiques sont connus depuis longtemps et leur usage est répandu* Ils se présentent sous de nombreuses formes, mais, dans au moins la plupart des cas, ils sont caractérisés en ce qu'ils contiennent, dans leurs molécules, un total de 8 à 20 ou
30 et, couramment, jusqu'à environ 60 ou davantage de groupes oxyéthyléniques qui sont reliés,, dans la molécule de l'émulsi- fiant non ionogène, directement ou indirectement, c'est-à-dire
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par l'intermédiaire d'autres liaisons,
à un radical hydrophobe ' de plus haut poids moléculaire contenant de 8 à 26 atomes de carbone, ce radical hydrophobe se présentant communément sous la forme d'un radical alcoyle ou d'un radical acylique d'acide @ monocarboxylique contenant de 8 à 26 atomes de carbone, notamment de 12 à 16 atomes de carbone, ou un radical arylique alcoylé, en particulier un radical de benzène, de toluène, de phénol ou de naphtalène alcoylé contenant de 12 à 26 atomes de carbone, notamment de 15 à 22 atomes de carbone,
Les émulsifiants non ionogènes particulièrement avantageux à utiliser conformément à l'invention sont les produits d'addition de 15 à 30 moles d'oxyde d'éthylène du nonylphénol ou les mélanges de produits d'addition oxyéthyléniques du nonylphénol ayant différentes teneurs en oxyda d'éthylène, avantageusement dans les gammes mentionnées ci-dessus,
Il est également bien connu dans cette branche de la technique d'utiliser les émulsifiants non ionogènes mentionné$ conjointement avec des émulsifiants anioniques et de les vendre comme composition!émulsifiantes dissoutes ou dispersées dans des'solvants organiques ou des mélanges de ces solvants.
Des exemples typiques de ces émulsifiante anioniques,dont de grandes classes sont bien connues en grand nombre, comprennent les alcoylsulfates de haut poids moléculaire, généralement de
C8 à C18, tels que le dodécylsulfate sous la forme des sels tels que le sel de sodium et les sels de monoéthanolamine, de diéthanolamine, de triéthanolamine et d'isopropanolamine, les alcoylbenzène sulfonates et les alcoylnaphtalènesulfonates de poids moléculaire supérieur, en général de C8 à C18, tels que le dodécylbenzènesulfonate, le tridécylsulfonate, les pentadécyl-' benzènesulfonates et les alcoylnaphtalènesulfonates correspondante, sous la forme des sels mentionnés ci-dessus de même que des sels de calcium et de magnésium,
les esters d'acides sulfopolycarbo- xyliques des amides d'acides gras de poids moléculaire supérieur, , en général de C8 à C18, des amines primaires et secondaires
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d'alcools, par exemple les esters d'acide sulfosuccinique des t amides d'acide laurique et myristique de la monoéthanolamine, la diéthanolamine et la monoisopropanolamine, sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'amine, par exemple le sel de l'isopropylamine, et les sels mixtes de métal alcalin et d'amine, tels que le sel mixte d'ammonium et d'isopropylamine de l'ester d'acide sulfosuccinique de l'amide d'acide oléique de la monoisopropanolamine, les sulfates des monoglycérides d'acides gras de poids moléculaire supérieur (en général de C8 à C18)
représentés par les monosulfates des monoesters d'acides gras laurique ou myristique ou mixtes de l'huile de noix de coco de la glycérine, sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines, et les esters d'acide phosphorique produits d'addition de 25 à 35 moles d'oxyde d'éthylène du nonylphénol. Les émulsifiants anioniques particulièrement avan- tageux destinés à être utilisés dans la mise en oeuvre de l'in- vention sont les sels de calcium et d'amines inférieures de l'acide monodécylbenzènesulfonique, dont des exemples sont donnés par les sels d'isopropylamine et les sels d'aminoéthyléthanolamine de l'acide monododécylbenzènesulfonique.
Les types d'émulsifiants et de compositions d'émulsi- fiants mentionnés ci-dessus sont communément vendus sur le marché sous leur forme propre ou sous la forme de concentrés contenant des substances toxiques, ces concentrés étant destinés à être mélangés avec l'eau pour produire des émulsions ou des dispersions aqueuses qui sont appliquées à des plantes, des sols et d'autres milieux du domaine de l'agriculture comme produits de destruction des parasites ou insecticides, agents de fumigation des sols, nématocides, herbicides, fongicides, rodenticides, agents de destruction.des acariens, désinfectants et analogues, appelés ci-après "agents toxiques" pour simplifier la description.
les émulsifiants et les compositions d'émulsifiants
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des types mentionnés ci-dessus en particulier, et dans une moindre mesure les concentrés d'agents toxiques qui les contiennent, bien que d'un usage industriel répandu, présentent néanmoins un certain nombre d'inconvénients. Beaucoup de ces compositions d'émulsifiants, par exemple, bien que produisant d'excellentes dispersions dans les milieux aqueux pour l'application à des plantes, des insectes, etc..., lorsqu'elles sont utilisées pour produire des formules de concentrés d'agents torques, tendent, au stockage ou à l'expédition et même lorsqu'elles sont fraîche- ment préparées, à se séparer en phases ou à s'épaissir.
Ceci est le cas en particulier lorsque ces compositions sont laissées au repos pendant un certain laps de temps au stockage,,ou pendant l'expédition, et le phénomène est aggravé par des conditions de basse température. Bien que ceci ne détruise pas leur possibilité d'utilisation finale, leur manipulation est souvent rendue difficile et ceci présente également de nombreux inconvénients du. point de vue de l'aspect des compositions. Pour tenter de résoudre ces problèmes, il a été courant d'ajouter des quantités ' . variables, par exemple de 3 à 20 % en poids des compositions émulsifiantes, de méthanol ou d'éthanol dénaturé pour maintenir les compositions dans un état fluide. Pour de nombreuses raisons,-,: ce procédé ne donne pas entière satisfaction.
Des essais visant à remplacer le méthanol ou l'éthanol dénaturé ont abouti à d'autres inconvénients tels que les quantités excessives des , produits de remplacement essayés, par exemple le n-propanol ou l'isopropanol, et le manque de limpidité des compositions d'émul- sifiants et des concentrés d'agents toxiques.
On a trouvé que l'acétonitrile est efficace, de manière inhabituelle et inattendue, comme solvant dans les compositions émulsifiantes du type décrit ci-dessus, notamment lorsque l'émula sifiant non ionogène du type défini ci-dessus et discuté de façon plus détaillée dans ce qui suit est un solide aux températures ambiantes ou en dessous de ces températures.
En premier lieu, il maintient les compositions d'émulsiliants dans un état fluide!
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mobile pendant des périodes olongé es k- t il confère \\ t 1 Y len plus grande limpidité'.oc compo5i. laif iante F i . t , I. 1'/j 'n'.'te méthanol lui-même et l<w..'anol ±tin, dans 6, zes compositions dtémuloit'.,4nts# son U$4 limine ou réduit f,ment les séparations en hes. j Il 1 ef;ace dans les 1 f i'émuioifian f les compositions d F S nts toxiques qui le cont; C ff 1 nen, F là 4,6,,,nulsifiant non à') )nÉ8 tOXiQUeS est Confi finenµ, O j rs ioyl)ne employé est ou ÔÉ'uÉe ou eMe substances jjj qu,j'font solides aux températ s ambiante 1/jü en dessous de 5 ce températures.
L et comme unique li Se organique dans lequel s ;gent âitiant non ionogène H émulsifiant non ionogér 4t un lairiant anionique sont di6 us Dans un tel cas, on obtf4 des fortes concentratio d'émulsifiqnt qui conservât e/tJr'e une bonne mobilité ou un inne fluidité même aux tempt e i a relativement basses.
TC'iefois, il est particulièremen' arable que l'acétonitrile 1 employé conjointement avec u 1 plusieurs solvants organil3, en particulier des hydrocar du type couramment utilisé -1,s les compositions démulsifia 41s comprennent, entre res, le benzène, le toluène, le .M-ne, les naphtas aromatiques, benzéne, toluéne, les naph%as es naphtalènes méthylés, le tétra. lue cyclohexane, i ]je kérosène, les éthers méthylique 1 dipropylèneglycol, et le n-propanol.
Ces solvants, ainsi q ! t ivers autres solvants organiques, sont fréquemment sous des noms tels que "Cyclosol 53", qui est un du type du xylène, "Sovacide 5Y4C", qui est une huile de p .ole aromatique contenant des bzz naphtalènes méthyl6s# "Yarso l qui est un solvant de pétrole de distillation directe, UCW eê'4rex 47"e qui est une huile fortement aromatique, et "Solvesso.15t3 qui est dérivé du pétrole et qui a une forte teneur en hydroci u< Jaurès aromatiques.
D'autres solvants organiques qui peuvent être 1.)ilisés dans les compositions d'émulsifiants de l'invention sont décrits dans divers brevets mentionnés plus loin. L'acétonitrile est généralement utilisé
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'\, \ :Í' 1 . dans dee pi:\portiorW}de l'uire de à 20 % en poids},t très avantageusens , les pruartions % en pot la avantageuseme,'11, dal" le prt \ortions de 2 à 8 IV en P01 de la c9m ositian \ \\ ,i. bzz;
teneur composition dt ' 13 a %te tt .1 , Lorsque la teneur agent émulsifiant non 1'v[n\no1Jlement eollde est d'au md j ls 50 % fil poids ' fiant composition en poids de la teneùr.\,\fr:si1'iant de la composition lls3. 'j' fiante, il est partiel désirable que 1 Il.', fiante, est partieu:);:\t tint désirable que 1'acétonHllile S1.t présent dans des proporti 1 d'au moins 5 et, mieux eq \re,, de 5 à 10 % en poids olf composition émulsifiante tot6\" \ [ basant les proportions s""\a teneur totale en solvant ! ) f , basant les proportions suS'.a teneur totale solvant 1< iU \ utilisé dans les compositii'%k'4, \. émulsifiantes, lacéton3tri peut constituer au moins 10 % et, -:.Ja. encore, de l'ordre de 1 50 % en poids de la teneur en \s'vaf,t organique totale et -r fait, comme mentionné ci-dessus, t. ">la teneur totale en sèlY:ftnt organique.
Dans ,les concentrés d'unis toxiques préparés < utiiisant ies i'invention, i utilisant les compositions émuls ËA4tes de l'invention, léto" nitrile est présent dans des proposons comprises dans la ; tomme de 0,04 à 2 % et, mieux encore, dani"la gamme de Os à 0, 8 ' en poids de la composition de concentré gagent toxique totale Les émulsifiants non ionog,ies pouvant être utili3és dans les compositions émulsifiantes, it les concentrés d'arents toxiques qui les contiennent, faisant l'objet de l'inventj n, sont décrits, à titre d'exemples, dans s brevets améric ins n 2 447 475, n 2 509 233, n 2 552 187, n 2 588 318, n 2 447 475, n 2 509 233, n 2 552 187, n 2 588 318, n 2 731 338, n 2 872 368, n 2 875 128, n 2 993 830, n 3 046 153, n 3 071 550, n 3 074 791, n 3 095 353, n 3 097 173,
n 3 098 789 et n Re 24 184.
Bien que dans les émulsifiants non ionogènes chi sont utilisés dans les compositions émulsifiantesde l'invention, la partie hydrophobe de la molécule soit généralement un raical alcoyle ou un radical acyle d'acide monocarboxylique, en parti- culier d'acide gras, ceci n'est pas obligatoire. La partie hydrophobe de la molécule peut être conférée par des groupes périodiques d'oxypropylène, d'oxybutylène et d'oxyalcoylène
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supérieur. Ainsi, par exemple, la fonction hydrophobe peut être obtenue à l'aide de 6 ou plus de 6 groupes d'oxypropylène :
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où n est au moins égal à 6, de sorte que le radical polyoxypro- pylône contient au moins 18 atomes de carbone.
Lorsque le radical polyoxyalcoylène est le radical d'oxyhexylène, le nombre de ces groupes périodiques peut être abaissé jusqu'à 3 et, de nouveau, par conséquent, le radical oxyalcoylène contient au moins 18 atomes de carbone,.Les émulsifiants non ionogènes typiques de cette dernière catégorie sont ceux décrits, à titre d'exemples, dans les brevets américains n 2 674 619 et n 2 875 128 mentionnés ci-dessus, les émulsifiants non ionogènes de ce dernier brevet étant sous la forme de glycérine oxyéthylée-oxypropylée dans laquelle les chaînes de polyoxypropylène sont attachées au noyau de glycérine et les chaînes de polyoxyéthylène sont attachées de leur c8té auxdites chaînes de polyoxypropylène, les groupes terminaux étant des groupes hydroxyle des chaînes de polyoxyéthy.
lène, les groupes dtoxypropylène formant de 48 à 66 % des groupes oxyalcoyléniques totaux, la glycérine oxyalcoylée contenant d'environ 83 à 126 moles d'oxyde de propylène par mole de glycérine et contenant, en outre, d'environ 48 à 135 moles d'oxyde d'éthylène par mole de glycérine.
A la place de la glycérine, on peut utiliser d'autres polyalcools aliphatiques pour la réaction de polyoxypropylation et de polyoxyéthylation afin de produire les émulsifiants de ce type particulier, et on peut mentionner parmi ces polyalcools l'éthylèneglycol, le diéthylène. glycol, les polyglycérols tels que le diglycérol, le triglycérol, les tétraglycérols et leurs mélanges, le sorbitol, le mannitol, l'arabitol, le sorbitan, le mannitane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, etc...
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Bien que les groupes de polyoxypropylène, de polyoxy.. butylène et de polyoxyalcoylènes supérieure puissent être présents dans la molécule de l'émulsifiant non ionogène, il doit ' y avoir dans tous les cas suffisamment de groupes polyoxyéthy- .
léniques dans la molécule de l'émulsifiant non ionogène pour le rendre soluble ou facilement dispersible dans l'eau indêpen- damment de ce que la partie hydrophobe de la molécule est représentée par des radicaux alcoyles ou des radicaux acyliques d'acides monocarboxyliques contenant de 8 à 26 atomes de carbone, ou des radicaux arylalcoylés contenant de 12 à 26 atomes de carbone, ou bien des radicaux polyoxyalcoyléniques dans lesquels les groupes d'oxyalcoylène périodiques contiennent ' de 3 à 6 atomes de carbone et dans lesquels tousses radicaux polyoxyalcoyléniques contiennent au moins 3 de c groupes
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d'oxyalcoyienes périodiques, généralement dérivé )!de l'oxyde de , , 1,
2-propylène ou d'oxydes d'alcoylènes supérieur joû d'K-époxydee .11'; tels que l'oxyde de butylène, l'oxyde de pentylè et les oxydee r ' d hexylènes, ou d es combinaisons de c es radicaux' Les émulsifiants non ionogénes dont 1 est "'' envisagée,conformément à l'invention sont ceux sont solubles dans l'eau ou facilement dispersibles dans l'eau ,. qui sont . solubles dans l'scétonitrile, ou dans la combinai ';
on de solvants -? organiques contenant de l'acétonitrile dans laqu ce dernier il composé est utilisé en mélange avec d'autres so1 ts organiques en particulier les solvants du type des hydrocar zens, aux / températures impliquées, à savoir les températurl. auxquelles ' \ les compositions sont utilisées ou auxquelles e Î sont soumises r' au stockage, pendant le tr a nsport ou 1 exp éditiou dans des conditions analogues, .f l', 1 Parmi les émulsifiants non ionogénes, j) tPeut mentionner les alcoyiphénoxypolyoxyéthylène-éthanols, les de condensation l'oxyde d'éthyléne, les alcoolsj polyoxyé%hy- condensation de l'oxyde d'éthylène, les alC001S(I)' polyoxyéthy- lés, les esters de polyéthylèneglycol des acid ! #,1 I\P. les éthers
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calcoylary ,'oxyéthyl8ne les alcools polyoxyéthylênealcoyiiles hl > : ;
1 ', la végétales polyoxyéthylées, les éthers d'aleoyl- PhylPolï,;neglycol, les esters de polyoxyéthylène-sorbitan des cide'/, les éthers et les thioéthers d'alcoyies des polyo;th ilglycols$ les esters diacides monocarboxyliques, notan('ntï YIdes gras, des polyoxyéthylèneglycols, les produits jjj bzz d'addiiEoiqJ de condensation des alcoylphénols et de l'oxyde dtéthyl dans lesquels les radicaux alcoyles, d'alcools et dtacit;ï a, contiennent de 8 à 26 atomes de carbone, et il y a dans f)lé/,4le de l'émulsifiant non ionogène suffisamment de groupd 1 o,,;
'éthylènei, au moins au nombre de 8, pour rendre cet émulsü ' on ionogène soluble dans l'eau jusqu'à être facileme tispersibles dans l'eau. çjten q,je les compositions émulsifiantes dont il est questioé, hf orm6ment à l'invention sous son aspect le plus large puisseni.ontenir un ou plusieurs émulsifiants non ionogènes du type lt ci-dessus dissous dans ltacétonitrile, son principal avanta'réside dans des compositions émulsifiantes contenant, en plsrsH'dtun ou plusieurs des émulsifiants non ionogènes des types défie. ci-dessus, un ou plusieurs émulsifiants anioniques, de présence un ou plusieurs émulsifiants anioniques solubles dans 1' /ou quelque peu dispersibles dans l'eau et un ou plusieurs soi ;nte organiques en plus de l'acétonitrile.
L'émulsifiant an' ique choisi doit être soluble dans le mélange d'ingrédients con Situant la composition émulsifiante dans son ensemble, de même queans les compositions de concentrés d'agents toxiques dans les elles les compositions émulsifiantes sont incorporées.
Les émulsifiants anioniques du type de ceux qui sont utilités dans les compositions émulsifiantes de l'invention sont , bien connus et des exemples qui les illustrent ont été donnés plus haut. Ils sont décrits dans un grand nombre de brevets et d'autres publications.
Certains des brevets mentionnés ci-dessus, en liaison avec des descriptions d'émulsifiants non ionogènes
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connus, décrivent également des émulsifiants anioniques typiques qui peuvent être utilisés dans les compositions émulsifiantes, et les concentrés d'agents toxiques qui les contiennent, et qui font l'objet de l'invention, et d'autres émulsifiants anioniques sont décrits dans de nombreux autres brevets dont on peut mentionner, entre autres, les brevets américains n 2 976 209, n 2 976 211 et n 3 080 280.
Lorsque les agents, anioniques sont utilisés conjointement avec les types d'émulsifiants non ionogènes mentionnés cidessus, d'une manière généra le, dans la plupart des cas, l'émulsifiant ou les émulsifiants non ionogènes sont utilisés en quantités supérieures aux quantités de l'émulsifiant ou des émulsifiants artioniques. Toutefois, cette quantité peut varier, '. et la quantité de l'émulsifiant ou des émulsifiants anioniques peut être supérieure à la quantité du ou des émulsifiante non ionogènes dans certains systèmes, pour obtenir les résultats optimaux.
En général, le rapport en poids de l'émulsifiant ou des émulsifiants non ionogènes à l'émulsifiant ou aux émulsifiante anioniques peut aller de 95:5 à 5:95, avec une gamme de rapporta particulièrement utile, dans la plupart des cas, de 75:25 à 25:75.
De nombreux agents toxiques,qui peuvent être utilisés pour produire des concentrés d'agents toxiques contenant les 'compositions émulsifiantes de l'invention.sont connus. Ils comprennent, entre autres, le chlordane, l'aldrine, la dieldrine, le lindane, l'heptachlore, le némagon, le DDT, le toxaphène, le méthoxychlore, l'alcoylarylsulfite ("Aramite"), les thiocyanates organiques tels que l'éther de B-butoxy, B'-thiocyanodiéthyle, les ? éthers d'alcoyles inférieurs du pentachlorophénol, le parathion, le malathion, l'ester diéthylique de l'acide p-nitrophénylthio- phosphorique, le phosphate de diméthyldichlorovinyle, la phosdrine (phosphate de diméthylcarbométhoxyméthylvinyle)
et la bidrine (diméthylphosphate du 3-hydroxy-N,N'-diméthyl-cis-crotonamide).
D'une manière générale, les agents toxiques avec lesquels les
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compositions émulsifiantes de l'invention sont utilisées sont . du type soluble dans les solvants organiques et essentiellement insoluble ou difficilement dispersible dans l'eau. Toutefois, ' les agents toxiques tels que le phosphate de diméthyldichloro- vinyle, la phosdrine et la bidrine sont solubles dans l'eau, mais ils doivent être préparés comme solutions dans les solvants organiques, en général des solvants organiques insolubles dans l'eau, car, dans les solutions aqueuses, ils s'hydrolysent rapidement.
Par conséquent, lorsque des agents toxiques sont mentionnés comme agents toxiques organiques insolubles dans l'eau, il est entendu que cette terminologie englobe les agents toxiques qui sont solubles dans les solvants organiques et essentiellement insolubles ou difficilement dispersibles dans l'eau, de même que les agents toxiques tels que le phosphate de diméthyldichlorovinyle, la phosdrine et la bidrine qui, bien que techniquement solubles dans l'eau, nécessitent une préparation sous la forme de,solutions dans des solvants organiques pour éviter l'hydrolyse ou toute autre décomposition de ces agents toxiques. Les agents toxiques précédents, ainsi que d'autres, sont décrits dans les divers brevets mentionnés ci-dessus.
Les exemples suivants illustrent des compositions émulsifiantes qui entrent dans le cadre de l'invention. D'autres exemples spécifiques sont évidents pour les spécialistes à la lumière des principes de base et des enseignements décrits ici. Toutes les parties sont données en poids,
Exemple 1 ' ..
EMI11.1
<tb>
<tb> parties
<tb> sel <SEP> d'aminoéthyléthanolamine <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> monododécyl-benzènemonosulfonique <SEP> ,
<tb> (solution <SEP> à <SEP> 76 <SEP> % <SEP> dans <SEP> le <SEP> n-propanol) <SEP> 12,4
<tb> Produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 15 <SEP> moles
<tb> d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 38,8
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 25,8
<tb> xylène <SEP> 12,
5
<tb> n-propanol <SEP> 5
<tb> acétonitrile <SEP> 5,5
<tb>
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Exemple 2
EMI12.1
<tb>
<tb> parties
<tb>
EMI12.2
sel d'aminoêthyléthanolamine de l'acide ,'< monododécyl-benzènemonoeulfonique .,¯.
EMI12.3
<tb>
<tb>
(solution <SEP> à <SEP> 76 <SEP> % <SEP> dans <SEP> le <SEP> n-propanol) <SEP> 41,3
<tb> . <SEP> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb>
EMI12.4
d'6thylène du nonylphénol ,>1;;1.,>,. 10,1 produit d'addition de 20 moles dfoxyde d'éthyléne du nonylphénol ¯=;;1 >.;,] ' 30,3 solvant aromatique ("Cyclosol 53") à', ¯,1;'flÇ'l) 3
EMI12.5
<tb>
<tb> acétonitrile <SEP> 5
<tb>
EMI12.6
.Exemple 4. ¯ .,.r
EMI12.7
=s â: >' - parties sel d'isopropylamine de l'acide mono- Ar â; ' " , . dodécyl-benzènemonosulfonique .. J t',: 30 "Triton X-155" '1''! :;V.!\',: 50 "Triton X-155" xylène ';,, r"" .-i 10 acétunîtrile ,' ¯ y Ë m ' 10 . r' ,r';
EMI12.8
-, i,' , - 11, Exemple Jt ';1' <;-.:',', , , . 1 Exemple 1. !,,...
EMI12.9
". "r:', parpies .... sel mixte d'ammonium et d'isopropylamine ' ,2 .',"}': ';'.';' '1' de l'ester d'acide sulfosuccinique de .'\..' l'amide d'acide oléique de la monoisopr '),.,,< ":,.>.' ', panolamine ;' r t. ',. jl"<j,/ 28 ' "Antarox A-400" ' b ..1 ' '3 1 45 " "Cyclosol 53" ".\,. '<: } ,', 15. -'/ xylène , ''¯ ' l ' 1 . ; 7 acétonitrile r ., 7; ;, - 5 1' Exemple 5
EMI12.10
sel de sodium du monosulfonate de l'éther ".Ll " ,'i.> , ar-.:: de polyoxyéthylène de l'octylphénol tertiaire (environ 17 moles d'oxyde dtéthylènei .1 1 ';
5 z
EMI12.11
<tb>
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 16 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 30
<tb>
EMI12.12
"Certrex 47" (huile fortement aromatique) , '' v"'" acétonitrile l'Il.];'f il)Éf"> 10 li Exemple 6 ,1.=Il
EMI12.13
<tb>
<tb> parties
<tb>
EMI12.14
sel de calcium de l'acide monododécyl- ,";, '- :
'J, 'I?' " ', ,;, ar"les ";'1 benzènemonosulfonique ' Jt.',.'(1".- 32 W
EMI12.15
<tb>
<tb> diester <SEP> d'acide <SEP> gras <SEP> de <SEP> la <SEP> résine <SEP> liquide <SEP> ' <SEP> .
<tb> du <SEP> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> avec <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> de <SEP> glycérine <SEP> 48
<tb> kérosène <SEP> 10
<tb> acétonitrile <SEP> 10
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
Exemple 7
EMI13.1
<tb>
<tb> de <SEP> calcium <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> monododécyl- <SEP> parties
<tb>
EMI13.2
t?nzènemon08ulònique z 5
EMI13.3
<tb>
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> ,
<SEP> Méthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 32
<tb> 'produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> ' <SEP> Méthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 16
<tb>
EMI13.4
; \ lolvant aromatique 'Cyclosol 53") 1105
EMI13.5
<tb>
<tb> cétonitrile <SEP> 3
<tb>
Exemple 8
EMI13.6
''3e1 d'aminoéthyléthanolamine de l'acide 1 1 parties atonododêcyl-benzènemonosulfonique 39,
EMI13.7
<tb>
<tb> roduit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 11,3
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 29,1
<tb> solvant <SEP> aromatique <SEP> ("Cyclosol <SEP> 53") <SEP> 15,
2
<tb> acétonitrile <SEP> 5
<tb>
Exemple 9
EMI13.8
<tb>
<tb> parties <SEP> - <SEP>
<tb> sel <SEP> d'aminoéthyléthanolamine <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> parties
<tb>
EMI13.9
monododécyl-benztnemonosulfonique 5b,5
EMI13.10
<tb>
<tb> butoxyéthoxypolypropoxypolyéthoxyéthanol <SEP> 14
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 12 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 5
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 11,5
<tb> solvant <SEP> aromatique <SEP> ("Cyclosol <SEP> 53")
<SEP> 20
<tb> acétonitrile <SEP> 3
<tb>
Exemple 10
EMI13.11
<tb>
<tb> parties
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 50
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> , <SEP> 35
<tb> acétonitrile <SEP> 15
<tb>
Exemple 11
EMI13.12
<tb>
<tb> parties
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> 50 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène <SEP> de <SEP> l'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> 80
<tb> acétonitrile <SEP> 20
<tb>
Exemple-1 2
EMI13.13
<tb>
<tb> parties
<tb> toxaphène <SEP> 60
<tb> sel <SEP> de <SEP> calcium <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> monododécylbenzènesulfonique <SEP> 2,
5
<tb> produit <SEP> d'addition <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> gras <SEP> de <SEP> la <SEP> résine
<tb> liquide <SEP> raffinée <SEP> et <SEP> de <SEP> 18 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène' <SEP> 2,5
<tb> kérosène <SEP> 39
<tb> acétonitrile <SEP> 1
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
Exemple 3
EMI14.2
, part les ..'-.-'DDT 2$ "r l ses d'aminoéthyléthanolamine de l'acide - i '-i" .. '(, f\' monododécylbenzènesulfonique 1, 5 . i:
1 produit d'addition de 20 moles d'oxyde 1 1. , bzz d'éthylène du nonylphénol .. < . 'r' 1 ,j;':.;);. 1 produit d'addition de 15 moles d'oxyde . t rs ', ' . : d'éthylène du nonylphénol b J 1? ->- ; . z ".4 xylène '-%5.,." 69,2 \"! acétonitrile "tJ,. \j ''' .!t,.; ..:C!f"," acetonitrile ¯ ' ")±/; 1/ 1 É), 1 0 e ...- ,'.f;
EMI14.3
'''!-' ' + ' .fl' ;,, '< Exemple 14, 1 ?" > ,1 , ' )f;oeé4iÎ
EMI14.4
¯..¯---¯.¯-------.-.--- Dartien ¯¯¯¯¯-r--.¯ y f 4w ±î i ;
Bâa& 'SF,;,tyr'.Ir. : rties j,,= chlordane w' . ,¯,, dxr,f;.x chlorda ne / flÎ . - \ 6 3 - sel d'aminoéthyléthanolamine de l'ester ', , 1;." ' bzz d'acide sultosuccinïque de l'amide .. ' .\ d'acide oléique de la monoéthanolamine ¯. > , . 1>', 2 ., g j produ3.t dtaddiw,an moles daxyde fi - ' -1" '''''"'tfty produit d'addition de 18 moles d'oxyde /, .ig < / .'. -,:1 d'éthylène dunonylphénol . , ,j , ' ;
1,1 . , , . 5 " " "Varsol" '\ 28, 5 ' ,>:)1' tyarsoln 28o5 1-i\:,,">f acêtonitrile i'''-' ),'1/, >.,llÔ' ' ' " . l, 5 ', :,:.41
EMI14.5
'\'':\If' ,, 1;. ,µ > ' '41;q Exemple ... - ' ,;.t4i)!:1
EMI14.6
' ¯, j,' t ^,1 , , . " % ' parties ¯,'$($%# ) dieldrine 1 ', <] . . ' 20 .¯1), #Yl' émulsifiant non ionogéne préparé par réaction "'" z de 1 mole de glycérine avec 60 moles d'oxyde / y <',,$p de 1,2-propylène suivie de la réaction avec . ' ',<.lia.;' 60 moles d'oxyde d'éthylène 'â :' . 3 ,[. ,"i,?' xylène , q5 4 y;,x acétonitrile ' p'" ont% - ;....
F... ;' ilk
EMI14.7
,''."'' .¯ ,f,;1,±;g REYENDTCATIONS ; .<.,:ji, REVENDICATIONS , '; '*'****'*****'* .- . ' t =t 1 - Composition d'émulsifiant, qui est essentiellement .ta s.' un liquide limpide à la température ambiante, caractérisée oa c,;ç,, qu'elle contient (a) un émulsifiant non ionogène soluble dans ; ' .';rd9". ltacétonitrile et soluble à facilement dispersible dans l'eau, y# ,.,<f%
EMI14.8
comprenant dans sa molécule (1) un groupe hydrophobe sous la forme,:
EMI14.9
d'un radical alcoyle ou d'un radical acylique d'un acide monocar-,"" boxylique contenant de 8 à 26 atomes de carbone, ou un radical r
EMI14.10
aryle alcoylé contenant de 12 à 26 atomes de carbone, ou un
EMI14.11
. radical polyoxyalcoylénique dans lequel les groupes oxyalcoyléi-
EMI14.12
niques périodiques contiennent de 3 à 6 atomes de carbone et dans
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Emulsifier composition.
The present invention relates to emulsifier compositions and more particularly relates to = ions of emulsifiers which include emulsifying agents of the water soluble or easily dispersible type in water which contain a periodic number of groups or oxyethylenic units and which are commonly used for the production of concentrates containing emulsifiable toxic agents and emulsions containing toxic substances for use in agriculture and related purposes.
Water soluble or readily dispersible nonionogenic emulsifying agents of the type which contain a number of periodic oxyethylene groups or units have been known for a long time and are in widespread use * They come in many forms , but, in at least most cases, they are characterized in that they contain in their molecules a total of 8 to 20 or
And commonly up to about 60 or more oxyethylene groups which are linked in the nonionogenic emulsifier molecule, directly or indirectly, i.e.
<Desc / Clms Page number 2>
via other links,
to a hydrophobic radical 'of higher molecular weight containing from 8 to 26 carbon atoms, this hydrophobic radical commonly in the form of an alkyl radical or an acyl radical of monocarboxylic acid containing from 8 to 26 atoms carbon, in particular from 12 to 16 carbon atoms, or an alkylated aryl radical, in particular a benzene, toluene, phenol or alkylated naphthalene radical containing from 12 to 26 carbon atoms, in particular from 15 to 22 carbon atoms. carbon,
Particularly advantageous nonionogenic emulsifiers for use in accordance with the invention are the adducts of 15 to 30 moles of ethylene oxide of nonylphenol or mixtures of oxyethylenic adducts of nonylphenol having different contents of oxyethylene oxide. ethylene, advantageously in the ranges mentioned above,
It is also well known in this branch of the art to use the mentioned nonionogenic emulsifiers in conjunction with anionic emulsifiers and to sell them as an emulsifying composition dissolved or dispersed in organic solvents or mixtures of these solvents.
Typical examples of such anionic emulsifiers, of which large classes are well known in large numbers, include high molecular weight alkyl sulphates, generally of
C8 to C18, such as dodecylsulfate in the form of salts such as sodium salt and salts of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and isopropanolamine, alkylbenzene sulfonates and higher molecular weight alkylnaphthalenesulfonates, generally of C8 to C18, such as dodecylbenzenesulphonate, tridecylsulphonate, pentadecyl- 'benzenesulphonates and corresponding alkylnaphthalenesulphonates, in the form of the salts mentioned above as well as calcium and magnesium salts,
sulfopolycarboxylic acid esters of fatty acid amides of higher molecular weight,, in general from C8 to C18, of primary and secondary amines
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of alcohols, for example the sulfosuccinic acid esters of the lauric and myristic acid t amides of monoethanolamine, diethanolamine and monoisopropanolamine, in the form of their alkali metal, ammonium and amine salts, for example example isopropylamine salt, and mixed alkali metal and amine salts, such as mixed ammonium and isopropylamine salt of sulfosuccinic acid ester of oleic acid amide of monoisopropanolamine, sulfates of monoglycerides of fatty acids of higher molecular weight (usually C8 to C18)
represented by monosulphates of lauric or myristic or mixed fatty acid monoesters of coconut oil of glycerin, in the form of their alkali metal, ammonium or amine salts, and esters of phosphoric acid adducts of 25 to 35 moles of nonylphenol ethylene oxide. Particularly advantageous anionic emulsifiers for use in carrying out the invention are the calcium and lower amine salts of monodecylbenzenesulfonic acid, examples of which are given by the isopropylamine salts and aminoethylethanolamine salts of monododecylbenzenesulfonic acid.
The types of emulsifiers and emulsifier compositions mentioned above are commonly sold in the market in their own form or in the form of concentrates containing toxic substances, such concentrates being intended to be mixed with water for produce emulsions or aqueous dispersions which are applied to plants, soils and other media in the field of agriculture as products for destroying pests or insecticides, soil fumigants, nematocides, herbicides, fungicides, rodenticides, mite killing agents, disinfectants and the like, hereinafter referred to as "toxic agents" for the sake of simplicity of description.
emulsifiers and emulsifier compositions
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of the types mentioned above in particular, and to a lesser extent the concentrates of toxic agents which contain them, although of widespread industrial use, nevertheless have a certain number of drawbacks. Many of these emulsifier compositions, for example, although producing excellent dispersions in aqueous media for application to plants, insects, etc., when used to produce concentrate formulations. Torque agents tend, on storage or shipping, and even when freshly prepared, to phase-out or thicken.
This is particularly the case when these compositions are left to stand for a certain period of time in storage, or during shipping, and the phenomenon is aggravated by low temperature conditions. Although this does not destroy their possibility of end use, their handling is often made difficult and this also has many disadvantages of. point of view of the appearance of the compositions. In an attempt to solve these problems, it has been common practice to add quantities'. variables, for example from 3 to 20% by weight of the emulsifying compositions, of methanol or denatured ethanol to maintain the compositions in a fluid state. For many reasons, - ,: this process is not entirely satisfactory.
Attempts to replace methanol or denatured ethanol have resulted in other drawbacks such as excessive amounts of the substitutes tested, for example n-propanol or isopropanol, and the lack of clarity of the compositions. emulsifiers and concentrates of toxic agents.
It has been found that acetonitrile is unusually and unexpectedly effective as a solvent in emulsifying compositions of the type described above, especially when the nonionogenic emulsifier of the type defined above and discussed in more detail in the following is a solid at or below ambient temperatures.
First and foremost, it keeps the emulsifier compositions in a fluid state!
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EMI5.1
mobile during long periods es k- it confers \\ t 1 Y len greater limpidity'.oc compo5i. laif iante F i. t, I. 1 '/ j' n '.' you methanol itself and l <w .. 'anol ± tin, in 6, zes compositions of emuloit'., 4nts # its U $ 4 eliminates or reduces f, ment the separations in hes. j It 1 ef; ace in 1 f i'emuioifian f the toxic F S nts compositions which contain it; C ff 1 nen, F there 4,6 ,,, nullifying not to ')) ne8 tOXiQUeS est Confi finenµ, O j rs ioyl) ne employee is either ÔÉ'uÉe or eMe substances jjj which, I make solids at temperatures ambient 1 / day below 5 ce temperatures.
L and as the only organic li Se in which its nonionogenic initiator H nonionogenic emulsifier and an anionic air carrier are di6 us. In such a case, high concentrations of emulsifier are obtained which retain good mobility or an innate fluidity even at relatively low temperatures.
TC'iefois, it is particularly arable that acetonitrile 1 used together with u 1 several organic solvents, in particular hydrocarbons of the type commonly used -1, s the demulsifying compositions 41s include, among res, benzene, toluene, .M-ne, aromatic naphthas, benzene, toluene, methylated naphthalene naphtha, tetra. lue cyclohexane, i] i kerosene, methyl ethers 1 dipropylene glycol, and n-propanol.
These solvents, as well as q! A variety of other organic solvents, are frequently under names such as "Cyclosol 53", which is a type of xylene, "Sovacide 5Y4C", which is an aromatic petroleum oil containing naphthalene methyls # "Yarso l which is a straight run petroleum solvent, UCW e'4rex 47 "e which is a strongly aromatic oil, and" Solvesso.15t3 which is derived from petroleum and which has a high content of aromatic hydrocyanins.
Other organic solvents which can be 1.) ilized in the emulsifier compositions of the invention are described in various patents mentioned below. Acetonitrile is generally used
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EMI6.1
'\, \: Í' 1. in dee pi: \ portiorW} to cook it from to 20% by weight}, t very advantageous, the pruartions% in pot the advantageouseme, '11, dal "the prt \ ortions from 2 to 8 IV in P01 of the c9m ositian \ \\, i. bzz;
composition content of 13% te tt. 1, When the content of non-emulsifying agent is at least 50% yarn by weight composition by weight of the content. \, \ en : si1'iant of composition lls3. 'j' fiante, it is partial desirable that 1 Il. ', fiante, is partieu:);: \ t tint desirable that the acetonHllile S1.t present in proportions of at least 5 and, better eq \ re ,, from 5 to 10% by weight olf emulsifying composition tot6 \ "\ [basing the proportions s" "\ a total solvent content!) f, basing the proportions suS'.a total solvent content 1 <iU \ used in the compositii '% k'4, \. emulsifiers, aceton3tri can constitute at least 10% and, - :. Again, of the order of 150% by weight of the total organic \ s'vaf, t content and -r fact, as mentioned above, t. "> the total content of organic salt: ftnt.
In the concentrates of toxic compounds prepared using the invention, using the emulsified compositions of the invention, leto-nitrile is present in the range of 0.04 to 2% and more preferably. again, in the range of Os at 0.8 'by weight of the concentrate composition, the total toxicant is non-ionic. Non-ionogenic emulsifiers can be used in emulsifying compositions, and the concentrates of toxic substances which contain them, making the 'object of the invention, are described, by way of example, in American patents n 2 447 475, n 2 509 233, n 2 552 187, n 2 588 318, n 2 447 475, n 2 509 233, no 2,552,187, no 2,588,318, no 2,731,338, no 2,872,368, no 2,875,128, no 2,993,830, no 3,046,153, no 3,071,550, no 3,074,791, no 3,095 353, no. 3,097,173,
n 3 098 789 and n Re 24 184.
Although in the nonionogenic chi emulsifiers are used in the emulsifying compositions of the invention, the hydrophobic part of the molecule is generally an alkyl radical or an acyl radical of monocarboxylic acid, in particular of fatty acid, this is not the case. is not mandatory. The hydrophobic part of the molecule can be conferred by periodic groups of oxypropylene, oxybutylene and oxyalkylene
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superior. So, for example, the hydrophobic function can be obtained using 6 or more than 6 oxypropylene groups:
EMI7.1
where n is at least equal to 6, so that the polyoxypropyl radical contains at least 18 carbon atoms.
When the polyoxyalkylene radical is the oxyhexylene radical, the number of such periodic groups can be lowered to 3 and, again, therefore, the oxyalkylene radical contains at least 18 carbon atoms. Typical nonionogenic emulsifiers of the latter category are those described, by way of example, in US Patents 2,674,619 and 2,875,128 mentioned above, the nonionogenic emulsifiers of the latter patent being in the form of oxyethylated-oxypropylated glycerin in which the polyoxypropylene chains are attached to the glycerin core and the polyoxyethylene chains are attached on their side to said polyoxypropylene chains, the end groups being hydroxyl groups of the polyoxyethylene chains.
lene, the oxypropylene groups forming 48 to 66% of the total oxyalkylene groups, the oxyalkylated glycerin containing from about 83 to 126 moles of propylene oxide per mole of glycerin and additionally containing from about 48 to 135 moles of ethylene oxide per mole of glycerin.
Instead of glycerin, other aliphatic polyalcohols can be used for the polyoxypropylation and polyoxyethylation reaction to produce emulsifiers of this particular type, and among these polyalcohols may be mentioned ethylene glycol, diethylene. glycol, polyglycerols such as diglycerol, triglycerol, tetraglycerols and their mixtures, sorbitol, mannitol, arabitol, sorbitan, mannitane, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc ...
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Although the polyoxypropylene, polyoxybutylene and higher polyoxyalkylene groups may be present in the molecule of the nonionogenic emulsifier, there must in all cases be sufficient polyoxyethyl groups.
lenic in the molecule of the nonionogenic emulsifier to make it soluble or easily dispersible in water regardless of whether the hydrophobic part of the molecule is represented by alkyl radicals or acyl radicals of monocarboxylic acids containing 8 with 26 carbon atoms, or arylalkyl radicals containing from 12 to 26 carbon atoms, or polyoxyalkylene radicals in which the periodic oxyalkylene groups contain from 3 to 6 carbon atoms and in which all of its polyoxyalkylene radicals contain at least 3 of c groups
EMI8.1
periodic oxyalkyls, generally derived)! from the oxide of,, 1,
2-propylene or higher alkylene oxides plus K-epoxide. 11 '; such as butylene oxide, pentylene oxide and hexylene oxides, or combinations of these radicals. The nonionogenic emulsifiers of which 1 is "" envisaged, in accordance with the invention are those are soluble in water or easily dispersible in water, which are soluble in escetonitrile, or in the combination;
on solvents -? organic compounds containing acetonitrile in which the latter compound is used in admixture with other organic so1 ts in particular solvents of the hydrocarbon type, at the temperatures involved, namely the temperatures. to which the compositions are used or to which they are subjected to storage, during transport or during shipment under similar conditions,. 1 Among the nonionogenic emulsifiers, j) tMay mention the alkyliphenoxypolyoxyethylene -ethanols, ethylene oxide condensation, polyoxy alcohols,% hy- condensation of ethylene oxide, polyoxyethyl C001S (I) 'polyoxyethyl esters, polyethylene glycol esters of ethylene oxide! #, 1 I \ P. ethers
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
calcoylary, 'oxyethyl8ne polyoxyethylenealcoyil alcohols hl>:;
1 ', polyoxyethylated plants, aleoyl-PhylPolï ethers; neglycol, polyoxyethylene-sorbitan esters of cide' /, alkyl ethers and thioethers of polyo; th ilglycols $ monocarboxylic diacid esters, notan ( Fatty acids, polyoxyethylene glycols, the addiEoiqJ condensation products of alkylphenols and ethyl oxide in which the alkyl, alcohol and acid radicals contain from 8 to 26 carbon atoms, and there is in f) the /, 4le of the nonionogenic emulsifier sufficient groupd 1 o ,,;
ethylene, at least 8 in number, to make this ionogenic emulsion soluble in water until it is easily dispersible in water. çjten q, I the emulsifying compositions which it is questionioé, hf form the invention in its broadest aspect poteni.ontent one or more nonionogenic emulsifiers of the above type lt dissolved in acetonitrile, its main advantage resides in Emulsifying compositions containing, in particular, one or more of the nonionogenic emulsifiers of the defie types. above, one or more anionic emulsifiers, having one or more anionic emulsifiers soluble in 1 '/ or somewhat dispersible in water and one or more organic substances in addition to acetonitrile.
The an 'ic emulsifier chosen should be soluble in the mixture of ingredients and the emulsifying composition as a whole, likewise the compositions of concentrates of toxic agents in which the emulsifying compositions are incorporated.
Anionic emulsifiers of the type of those which are used in the emulsifying compositions of the invention are well known and examples which illustrate them have been given above. They are described in a large number of patents and other publications.
Some of the patents mentioned above, in conjunction with descriptions of nonionogenic emulsifiers
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known, also describe typical anionic emulsifiers which can be used in emulsifying compositions, and concentrates of toxic agents which contain them, and which are the subject of the invention, and other anionic emulsifiers are described in numerous other patents which may be mentioned, inter alia, U.S. Patents 2,976,209, 2,976,211 and 3,080,280.
When anionic agents are used in conjunction with the types of nonionogenic emulsifiers mentioned above, generally, in most cases, the emulsifier or nonionic emulsifiers are used in amounts greater than the amounts of the nonionic emulsifiers. emulsifier or artionic emulsifiers. However, this amount may vary. and the amount of the anionic emulsifier (s) may be greater than the amount of the nonionogenic emulsifier (s) in some systems, to obtain optimum results.
In general, the weight ratio of emulsifier (s) of nonionic emulsifier (s) to anionic emulsifier (s) can range from 95: 5 to 5:95, with a particularly useful ratio range, in most cases, of 75:25 to 25:75.
Numerous toxic agents which can be used to produce toxic agent concentrates containing the emulsifying compositions of the invention are known. They include, among others, chlordane, aldrin, dieldrin, lindane, heptachlor, nemagon, DDT, toxaphene, methoxychlor, alkylarylsulfite ("Aramite"), organic thiocyanates such as 'B-butoxy ether, B'-thiocyanodiethyl,? lower alkyl ethers of pentachlorophenol, parathion, malathion, p-nitrophenylthiophosphoric acid diethyl ester, dimethyldichlorovinyl phosphate, phosdrin (dimethylcarbomethoxymethylvinyl phosphate)
and bidrine (3-hydroxy-N, N'-dimethyl-cis-crotonamide dimethylphosphate).
In general, the toxic agents with which the
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emulsifying compositions of the invention are used are. of the type soluble in organic solvents and essentially insoluble or hardly dispersible in water. However, 'toxic agents such as dimethyldichlorovinyl phosphate, phosdrin and bidrin are soluble in water, but they must be prepared as solutions in organic solvents, usually organic solvents insoluble in water. because in aqueous solutions they hydrolyze rapidly.
Therefore, when toxic agents are mentioned as water insoluble organic toxic agents, it is understood that this terminology encompasses toxic agents which are soluble in organic solvents and substantially insoluble or hardly dispersible in water, as well as toxic agents such as dimethyldichlorovinyl phosphate, phosdrin and bidrin which, although technically soluble in water, require preparation in the form of solutions in organic solvents to avoid hydrolysis or any other decomposition of these toxic agents. The foregoing toxic agents, as well as others, are described in the various patents mentioned above.
The following examples illustrate emulsifying compositions which come within the scope of the invention. Other specific examples are obvious to those skilled in the art in light of the basic principles and teachings described herein. All parts are given by weight,
Example 1 '..
EMI11.1
<tb>
<tb> parties
<tb> aminoethylethanolamine <SEP> salt of <SEP> acid
<tb> monododecyl-benzenemonosulfonic acid <SEP>,
<tb> (solution <SEP> to <SEP> 76 <SEP>% <SEP> in <SEP> the <SEP> n-propanol) <SEP> 12.4
<tb> Product <SEP> of addition <SEP> of <SEP> 15 <SEP> moles
Ethylene oxide <SEP> <SEP> of nonylphenol <SEP> <SEP> 38.8
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP> 25.8
<tb> xylene <SEP> 12,
5
<tb> n-propanol <SEP> 5
<tb> acetonitrile <SEP> 5.5
<tb>
<Desc / Clms Page number 12>
Example 2
EMI12.1
<tb>
<tb> parties
<tb>
EMI12.2
aminoethylethanolamine salt of the acid, '<monododecyl-benzenemonoeulfonic acid., ¯.
EMI12.3
<tb>
<tb>
(solution <SEP> to <SEP> 76 <SEP>% <SEP> in <SEP> the <SEP> n-propanol) <SEP> 41.3
<tb>. <SEP> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb>
EMI12.4
ethylene nonylphenol,> 1 ;; 1.,> ,. 10.1 adduct of 20 moles of nonylphenol ethylene oxide ¯ = ;; 1>.;,] '30.3 aromatic solvent ("Cyclosol 53") to', ¯, 1; 'flÇ'l) 3
EMI12.5
<tb>
<tb> acetonitrile <SEP> 5
<tb>
EMI12.6
.Example 4. ¯.,. R
EMI12.7
= s â:> '- isopropylamine salt parts of mono- Arâ acid; '",. dodecyl-benzenemonosulfonic acid .. J t' ,: 30" Triton X-155 "'1' '!:; V.! \' ,: 50" Triton X-155 "xylene '; ,, r" " . -i 10 acetunitrile, '¯ y Ë m' 10. r ', r';
EMI12.8
-, i, ', - 11, Example Jt'; 1 '<; - .:', ',,,. 1 Example 1.! ,, ...
EMI12.9
"." r: ', parpies .... mixed salt of ammonium and isopropylamine', 2. ', "}': ';'. ';' '1' of the sulfosuccinic acid ester of. '\ ..' oleic acid amide of monoisopr '),. ,, <":,.>.' ', panolamine;' r t. ',. jl "<j, / 28 '" Antarox A-400 "' b. 1 '' 3 1 45" "Cyclosol 53" ". \ ,. '<:},', 15. - '/ xylene,' ' ¯ '1.; 7 acetonitrile r., 7;;, - 5 1' Example 5
EMI12.10
sodium salt of the monosulfonate of tertiary octylphenol polyoxyethylene ".Ll", 'i.>, ar -. :: (about 17 moles of ethylene oxide.
5 z
EMI12.11
<tb>
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 16 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP> 30
<tb>
EMI12.12
"Certrex 47" (strong aromatic oil), '' v "'" acetonitrile Il.];' F il) Éf "> 10 li Example 6, 1. = Il
EMI12.13
<tb>
<tb> parties
<tb>
EMI12.14
calcium salt of monododecyl- acid, ";, '-:
'J,' I? ' "',,;, ar" the ";' 1 benzenemonosulphonic 'Jt.' ,. '(1" .- 32 W
EMI12.15
<tb>
<tb> <SEP> fatty acid <SEP> diester <SEP> of <SEP> the <SEP> resin <SEP> liquid <SEP> '<SEP>.
<tb> of <SEP> addition product <SEP> <SEP> of <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> of ethylene <SEP> with <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> of <SEP> glycerin <SEP> 48
<tb> kerosene <SEP> 10
<tb> acetonitrile <SEP> 10
<tb>
<Desc / Clms Page number 13>
Example 7
EMI13.1
<tb>
<SEP> <SEP> calcium <SEP> <SEP> monododecyl <SEP> <SEP> parts
<tb>
EMI13.2
t? nzènemon08ulònique z 5
EMI13.3
<tb>
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb>,
<SEP> Methylene <SEP> of <SEP> nonylphenol <SEP> 32
<tb> 'addition <SEP> <SEP> of <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> '<SEP> Methylene <SEP> of <SEP> nonylphenol <SEP> 16
<tb>
EMI13.4
; \ aromatic solvent 'Cyclosol 53 ") 1105
EMI13.5
<tb>
<tb> ketonitrile <SEP> 3
<tb>
Example 8
EMI13.6
'' 3e1 aminoethylethanolamine of 1 1 parts atonododecyl-benzenemonosulfonic acid 39,
EMI13.7
<tb>
<tb> <SEP> addition <SEP> of <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP> 11.3
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP> 29.1
<tb> solvent <SEP> aromatic <SEP> ("Cyclosol <SEP> 53") <SEP> 15,
2
<tb> acetonitrile <SEP> 5
<tb>
Example 9
EMI13.8
<tb>
<tb> parts <SEP> - <SEP>
<tb> aminoethylethanolamine <SEP> salt <SEP> of <SEP> acid <SEP> parts
<tb>
EMI13.9
monododecyl-benztnemonosulfonic 5b, 5
EMI13.10
<tb>
<tb> butoxyethoxypolypropoxypolyethoxyethanol <SEP> 14
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 12 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP> 5
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP> 11.5
<tb> solvent <SEP> aromatic <SEP> ("Cyclosol <SEP> 53")
<SEP> 20
<tb> acetonitrile <SEP> 3
<tb>
Example 10
EMI13.11
<tb>
<tb> parties
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 15 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP> 50
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 20 <SEP> moles <SEP> of oxide
<tb> ethylene <SEP> from <SEP> nonylphenol <SEP>, <SEP> 35
<tb> acetonitrile <SEP> 15
<tb>
Example 11
EMI13.12
<tb>
<tb> parties
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 50 <SEP> moles <SEP> of oxide
Ethylene <SEP> <SEP> <SEP> Castor Oil <SEP> <SEP> 80
<tb> acetonitrile <SEP> 20
<tb>
Example-1 2
EMI13.13
<tb>
<tb> parties
<tb> toxaphene <SEP> 60
<tb> <SEP> calcium <SEP> salt <SEP> of <SEP> monododecylbenzenesulfonic acid <SEP> <SEP> 2,
5
<tb> <SEP> addition product <SEP> of <SEP> fatty acid <SEP> <SEP> of <SEP> the <SEP> resin
<tb> liquid <SEP> refined <SEP> and <SEP> of <SEP> 18 <SEP> moles <SEP> of ethylene oxide <SEP> '<SEP> 2.5
<tb> kerosene <SEP> 39
<tb> acetonitrile <SEP> 1
<tb>
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
Example 3
EMI14.2
, apart from the ..'-.- 'DDT 2 $ "rl its aminoethylethanolamine of the acid - i" ..' (, f \ 'monododecylbenzenesulfonic 1, 5. i:
1 adduct of 20 moles of 1 1 oxide, ethylene bzz of nonylphenol .. <. 'r' 1, j; ':.;) ;. 1 adduct of 15 moles of oxide. t rs ','. : ethylene of nonylphenol b J 1? -> -; . z ".4 xylene '-% 5.,." 69.2 \ "! Acetonitrile" tJ ,. \ j '' '.! t,.; ..: C! F "," acetonitrile ¯ '") ± /; 1/1 É), 1 0 e ...-,'. F;
EMI14.3
'' '! -' '+' .fl '; ,,' <Example 14, 1? ">, 1, ') f; oeé4iÎ
EMI14.4
¯..¯ --- ¯.¯ -------.-.--- Dartien ¯¯¯¯¯-r -. ¯ y f 4w ± î i;
Bâa &'SF,;, tyr'.Ir. : rties j ,, = chlordane w '. , ¯ ,, dxr, f; .x chlorda ne / flÎ. - \ 6 3 - aminoethylethanolamine salt of the ester ',, 1 ;. "' bzz of sultosuccinic acid of the amide .. '. \ Oleic acid of monoethanolamine ¯.>,. 1>' , 2., Gj produ3.t dtaddiw, an moles daxyde fi - '-1 "' '' '"' tfty addition product of 18 moles of oxide /, .ig </. '. - ,: 1 ethylene dunonylphenol.,, j, ';
1.1. ,,. 5 "" "Varsol" '\ 28, 5',> :) 1 'tyarsoln 28o5 1-i \: ,, "> f acetonitrile i' '' - '),' 1 /,>., LlÔ '' ' ". l, 5 ',:,:. 41
EMI14.5
'\' ': \ If' ,, 1 ;. , µ> ''41; q Example ... -',;. t4i) !: 1
EMI14.6
'¯, j,' t ^, 1,,. "% 'parts ¯,' $ ($% #) dieldrin 1 ', <].' 20 .¯1), #Y the nonionogenic emulsifier prepared by reacting" '"z of 1 mole of glycerin with 60 moles of 1,2-propylene oxide followed by reaction with. '', <. IIa .; ' 60 moles of ethylene oxide 3, [., "I ,? ' xylene, q5 4 y;, x acetonitrile 'p' "have% -; ....
F ...; ' ilk
EMI14.7
, ''. "'' .¯, f,; 1, ±; g REYENDTCATIONS;. <.,: Ji, CLAIMS, ';' * '****' ***** '* .-.' t = t 1 - Emulsifier composition, which is essentially .ta s. ' a clear liquid at room temperature, characterized oa c,; ç ,, that it contains (a) a nonionogenic emulsifier soluble in; '.'; rd9 ". ltacetonitrile and soluble to readily dispersible in water, y #,., <f%
EMI14.8
comprising in its molecule (1) a hydrophobic group in the form:
EMI14.9
of an alkyl radical or of an acyl radical of a monocar-, "" boxylic acid containing from 8 to 26 carbon atoms, or a radical r
EMI14.10
alkylated aryl containing 12 to 26 carbon atoms, or a
EMI14.11
. polyoxyalkylenic radical in which the oxyalkyl groups
EMI14.12
periodic nics contain 3 to 6 carbon atoms and in
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