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Messieurs,
Nous vous prions de noter que les erreurs suivanteafigurent dans les spécifications du brevet susdite ; ; - page 3, Ligne 10. il faut lire " jusqu'à 280 C", au lieu. de " de 280 C".
- page 5, ligne 10, il faut lire " jusqu' à 280 C", au lieu de " de 280 C".
Veuillez'avoir ltobligeance de nous' renvoyer dûment certifié conforme le duplicata de la présente que vous trouverez sous ce pli.
Nous vous saurions gré de vouloir bien verser la présente au dossier du brevet et d'en d0livier une copie aux personnes qui vous demanderaient une copie da brevet;
Nous vous remettons ci-joint un timbre fiscal 'de frs. 15,- en paiement de la taxe due pour les régula- risations de l'espèce.
Veuillez agréer, Messieurs, nos salutations distinguées.
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"Procédé de préparation des w-dihydroxy- siloxanes".-
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La présente invention est relative à un procédé de préparation des Ó,w-dinhydroxysiloxanes, et en particulier, de ceux à bas poids moléculaires. De tels composés à bas poids moléculaires, en raison de la présence dans leurs molécules des groupes OH capables de réagir, possèdent la.
. propriété de se rigidifier à la température ambiante avec les catalyseurs de rigidification à froid ce qui permet de les utiliser en tant que matières d'étanchéité, compounds et diverses compositions de coulage dans les industries d'a- viation, électrotechnique, radio-électronique, constructions de machine, ainsi que dans la médecine et dans d'autres do- maines.
Le procédé connu de préparation des Ó,w-dihydro- xysiloxanes consiste à faire réagir les cyclosiloxanes avec les chlorosilanes avec saponification subséquente par l'eau de l'Ó,w-dichloropolysiloxane formé. Le processus est réali- sé à une températrure de 2200 à 230 c nous pression.
Toutefois, ce procédé présente un certain nombre d'inconvénients. Par suite d'une agressivité élevée du mi- lieu et d'une haute température (d'environ 230 C), l'appa- reillage se trouve altéré à cause d'une corrosion considé- rable. On a besoin de recourir à un deuxième stade- celui de saponification,- donc le processus est constitué de deux - étapes. En outre, ce procédé ne permet pas d'obtenir les Ó,w- dihydroxysiloxanes à poids moléculaire requis, puisque celui de l'Ó,w-dihydroxysiloxane obtenu ne peut pas rester sans modifications étant donné la saponification des Ó,w-dichloro-
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polysiloxanes.
Le but de la présente invention est d'éliminer les inconvénients susnommés.
L'invention vise à mettre au point un procédé simple et écononique de préparation des Ó,w-dihydroxysiloxa- nes par synthèse directe.
Le problème mentionné a été résolu en faisant réagir les cyclosiloxanes directement avec de l'eau. Cette réaction est réalisée en présence de catalyseurs nucléophi- les ou électrophiles à une température de 280 C, et sous pression jusqu'à 30 atm.
La quantité d'eau utilisée est en fonction du poids moléculaire imposé du polymère.
La réaction des cyclosiloxanes avec de l'eau étant équilibrée, des cyclosiloxanes non transformés sont éliminés des Ó,w,-dihydroxysiloxanes et réutilisés pour la préparation du produit visé.
La présente invention permet d'obtenir des Ó,w- dihydroxysiloxanes à poids moléculaire requis et avec un haut rendement par un procédé simple et efficace en un seul stade.
La présente invention permet d'utiliser l'appareil- lage type. En raison d'une simplicité exceptionnelle de toutes les opérations, on obtient un rendement élevé, tandis que la durée du processus et les dépenses de l'énergie se trouvent réduites. Le processus selon l'invention se prête facilement au contrôle et au réglage.
EXEMPLE 1.
Dans un autoclave de capacité de 250 cm3, on place 143 g d'octométhylcyclotétrasiloxane (0,48 mole), 1,8 g d'eau (0,1 mole), 0,0129 g de KOH (0,009 en poids par rapport au
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poids de l'octométhylcyclotétrasiloxane) et on chauffe jusqu'à la température de 250 C. A cette température, la pression atteint la valeur de 18 atm. Dans ces conditions, le mélange est maintenu pendant 3,6 h. Le rendement de
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l'a,w-dihydroxysiloxane à poids moléculaire de 7000 fait 82. EXEMPLE 2.
Dans un autoclave de capacité de 250 cm3, on
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charge 143 g de diméthylrnsthylphénylcyclosiloxane renfermant 8% mol de groupes méthylphénylsiloxanes, 0,5 g d'eau (0,027 mole) et 0,0129 g de KOH. Le mélange est malaxé et porté à la température de 250 0. La pression atteint la valeur de 9,5atm. Dans ces conditions, le mélange est maintenu pen- dant 2,8 h. Le rendement en produit à poids moléculaire d'environ 17 000 fait 81,7%.
EXEMPLE 3.
Dans un autoclave d'une/capacité de 20 1 exécuté en acier inoxydable et équipé d'un agitateur, on place 10 kg d'huile de siloxane (octométhylcyclotétrasiloxane), 100 g ' (5,55 moles) d'eau et 0,54 g de KOH (0,005% en poids par ' rapport au poids des siloxanes). Le mélange est malaxé et chauffé jusqu'à la température de 240 0, la pression attei- gnant 10 atm. Le mélange est maintenu pendant 2 h dans ces conditions, Le rendement en produit à poids moléculaire de 10 000 fait 87%.
EXEMPLE 4.
Dans un autoclave d'une capacité de 5 1 exécuté en acier inoxydable et équipé d'un agitateur, on place 2,2 kg d'octométhylcyclotétrasiloxane, 12 g d'eau (0,67 mole), 4,6 g d'acide phosphorique et on chauffe le mélange. Le mé- lange est maintenu pendant 2 h à la température de 240 0 et
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sous pression jusqu'à 6 atm. On obtient ll lw-dihydroxysiloxane avec un rendement de 83,7%.
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Gentlemen,
Please note that the following errors are found in the above patent specifications; ; - page 3, Line 10. it should read "up to 280 C", instead. of "from 280 C".
- page 5, line 10, it should read "up to 280 C", instead of "from 280 C".
Please kindly return to us, duly certified, the duplicate of this letter which you will find in this envelope.
We would be grateful if you could place this in the patent file and provide a copy to those who request a copy of the patent;
We are enclosing a fiscal stamp of frs. 15, - in payment of the tax due for the regulations of the species.
Please accept, Gentlemen, our best regards.
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"Process for the preparation of w-dihydroxy-siloxanes" .-
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The present invention relates to a process for preparing Ó, w-dinhydroxysiloxanes, and in particular, those of low molecular weight. Such low molecular weight compounds, due to the presence in their molecules of OH groups capable of reacting, possess the.
. property of stiffening at room temperature with cold stiffening catalysts, which allows them to be used as sealing materials, compounds and various casting compositions in the aerating, electrotechnical, radio-electronic industries, machine constructions, as well as in medicine and other fields.
The known process for the preparation of Ó, w-dihydro-xysiloxanes consists in reacting the cyclosiloxanes with the chlorosilanes with subsequent saponification by water of the Ó, w-dichloropolysiloxane formed. The process is carried out at a temperature of 2200 to 230 ° C under pressure.
However, this method has a certain number of drawbacks. Due to the high aggressiveness of the medium and a high temperature (approx. 230 C), the apparatus is damaged due to considerable corrosion. We need to resort to a second stage - that of saponification, - therefore the process consists of two - stages. In addition, this process does not make it possible to obtain the Ó, w-dihydroxysiloxanes with the required molecular weight, since that of the Ó, w-dihydroxysiloxane obtained cannot remain without modifications given the saponification of the Ó, w-dichloro-
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polysiloxanes.
The aim of the present invention is to eliminate the aforementioned drawbacks.
The invention aims to develop a simple and economical process for the preparation of Ó, w-dihydroxysiloxanes by direct synthesis.
The mentioned problem has been solved by reacting the cyclosiloxanes directly with water. This reaction is carried out in the presence of nucleophilic or electrophilic catalysts at a temperature of 280 ° C., and under pressure up to 30 atm.
The amount of water used is a function of the imposed molecular weight of the polymer.
The reaction of the cyclosiloxanes with water being equilibrated, unconverted cyclosiloxanes are removed from the Ó, w, -dihydroxysiloxanes and reused for the preparation of the targeted product.
The present invention makes it possible to obtain Ó, w-dihydroxysiloxanes at the required molecular weight and in high yield by a simple and efficient one-step process.
The present invention allows the typical apparatus to be used. Due to the exceptional simplicity of all operations, high efficiency is achieved, while process time and energy costs are reduced. The process according to the invention easily lends itself to control and adjustment.
EXAMPLE 1.
In an autoclave with a capacity of 250 cm3, 143 g of octomethylcyclotetrasiloxane (0.48 mole), 1.8 g of water (0.1 mole), 0.0129 g of KOH (0.009 by weight relative to the
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weight of octomethylcyclotetrasiloxane) and heated to a temperature of 250 C. At this temperature, the pressure reaches the value of 18 atm. Under these conditions, the mixture is maintained for 3.6 h. The yield of
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a, w-dihydroxysiloxane with a molecular weight of 7000 is 82. EXAMPLE 2.
In an autoclave with a capacity of 250 cm3, we
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charge 143 g of dimethylrnsthylphenylcyclosiloxane containing 8 mol% of methylphenylsiloxane groups, 0.5 g of water (0.027 mole) and 0.0129 g of KOH. The mixture is kneaded and brought to a temperature of 250 ° C. The pressure reaches the value of 9.5atm. Under these conditions, the mixture is maintained for 2.8 hours. The yield of product at molecular weight of about 17,000 is 81.7%.
EXAMPLE 3.
In an autoclave with a / capacity of 20 l made of stainless steel and equipped with a stirrer, 10 kg of siloxane oil (octomethylcyclotetrasiloxane), 100 g '(5.55 moles) of water and 0. 54 g of KOH (0.005% by weight based on the weight of the siloxanes). The mixture is kneaded and heated to a temperature of 240 0, the pressure reaching 10 atm. The mixture is maintained for 2 h under these conditions. The yield of product with a molecular weight of 10,000 is 87%.
EXAMPLE 4.
2.2 kg of octomethylcyclotetrasiloxane, 12 g of water (0.67 mol), 4.6 g of acid are placed in an autoclave with a capacity of 5 l made of stainless steel and equipped with a stirrer. phosphoric acid and the mixture is heated. The mixture is kept for 2 h at a temperature of 240 0 and
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under pressure up to 6 atm. 11w-dihydroxysiloxane is obtained with a yield of 83.7%.