BE649355A - - Google Patents

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BE649355A
BE649355A BE649355DA BE649355A BE 649355 A BE649355 A BE 649355A BE 649355D A BE649355D A BE 649355DA BE 649355 A BE649355 A BE 649355A
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pyrolysis
hexafluorobenzene
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Perfectionnements à la synthèse d'heJ#!l.1:w.. 
 EMI1.2 
 



  La présente invention est relative à un jsnwftêài de itt 4pap*t. ration de hexafluorobenzène, par une réaction en aa staoâe A partir 
 EMI1.3 
 d'un intermédiaire aisément accessible. 
 EMI1.4 
 



  On sait que la pyrolyse du tri3u^o3'.uo â nûe, entre autres de l'hexafluorobenzene avec un rendement a 3jikaâ dt're modéré. Cependant, la réaction fait intervenir la p2odactâjti et la manipulation dangereuse de grosses quantités de ta?am<6 ±Lêmentaï¯ re et la séparation de la quantité relativement petite du iiexaîluoro- 
 EMI1.5 
 benzène produit est difficile. 
 EMI1.6 
 



  A titre d'exemple, 271 parties de tribrof.x donnent environ 15 parties de hexafluorobenzène (pour ïa acd<m<6Rt moléculaire de 50) avec jusqu'à environ 200 parties de brome et 
 EMI1.7 
 des composés bromofluoro organiques secondaires. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 En outre, le trihroaofluoroatéthane est difficile à préparer à un degré de pureté suffisamment élevé pour assurer un usage 404910- Bique dans la réaction. 



   Pans le brevet principal   on*décrit   un procédé de préparation 
 EMI2.2 
 de hexafluorobenzene suivant lequel on pyrolyse du dichlorofluoro- méthane. 



   La présente invention a pour objet un procédé de production 
 EMI2.3 
 de hexafluorobenzene comprenant les stades suivants : on effectue la pyrolyse du dibromoaonofluoromethane à une température comprise      
 EMI2.4 
 entre 500*0 - 750*C, on refroidit les produits avec obtention de la forme liquide, on ddoaciditie le produit liquide et on sépare le he.&fluorobenzene. 



  La pyrolyse est effectuée de préférence à une température      
 EMI2.5 
 comprise entre 500*C et 750*0, particulièrement entre 600"C et 6,40 "C et dans un mode de aise en oeuvre préféré de l'invention entre 
 EMI2.6 
 620 et 64QoC, dans un récipient tel qu'un tube de pyrolyse compor- tant une surface intérieure constituée par un métal noble et de pré..i   férence   chargée d'une substance de remplissage solide inerte (ou fabriqué avec un métal noble ou recouvert intérieurement d'un métal noble). Le platine est un métal approprié mais d'autres revêtements inertes peuvent être utilisés. On peut introduire de l'hydrogène dans ce tube de pyrolyse dans lequel a lieu la 
 EMI2.7 
 y,' ...J. 



  -réaction. On peut faire varier la forme géométrique de l'espace dans lequel la réaction a effectivement lieu dans de larges   licites   appropriées quant aux facteurs variables du procédé tels que le transfert de chaleur et de masse. 
 EMI2.8 
 w '..1'<' Par exemple, l'espace est de préférence allongé mais la 
 EMI2.9 
 section transversale peut tre circulaire, rectangulaire ou a=ulai-        re.   



     Le   procède peut être   effectua   en un temps de contact 
 EMI2.10 
 de 1 à 30 secondes et aens1b1ement 1 pression âtmoaphérique, bien qu'OR puisse utiliser des pressions plus élevées ou plus basses. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 Le d:Lbromomonotluorom6thane peut être dilué avec un g  2. inerte véhiculeur tel que l'azote ou l'hélium. 
 EMI3.2 
 



  On peut refroidir le produit pyrolyse, le lavïr à l'eau, des agents de réduction et des alcalis pour séparer lés Àaloiê1 et les acides et sécher alors et séparer les produits requis du résidu par distillation fractionnée, chromatographie gai-liquide ou par tout autre procédé physique approprié connu. On peut réôupé- rer les produits de départ n'ayant pas réagi et'les autres   inter- ,   médiaires appropriés pour le recyclage. 



   Le procédé conforme à l'invention présente des avantages, 
 EMI3.3 
 par rapport à la voie d'accès utilisant le tribromotluorom4, qui résident dans le fait que la quantité de brome élémentaire produite est environ 1/3 de celle produite à partir du tribromo- fluorométhane, le brome restant étant produit sous forma d'acide bromhydrique qu'on peut facilement manipuler. De plus, le produit 
 EMI3.4 
 de départ contient seulement 2/3 dubroee et de ce fait les àu- teurs poids sont plus favorables. Par ingestion d'h1drogiae dans 
 EMI3.5 
 l'orifice d'alimentation de la chambre de pyrolyse, le brme zut être transformé en acide brotahydrique, ce qui réduit eacor  diz targe la quantité de brome élémentaire à eanipuler dans le produit. 



  De plus, le dibro#ofluorométHâne est préparé, et purifié plus facilement que le tribromotluorométhane. D'autres avantages      apparaîtront à l'homme demétier. 
 EMI3.6 
 



  Le hexaî2uorobenrra qui est un composa ccHMau est t.3,a tant   qu'anesthésique   non inflammable, cependant, il est plus   utile   
 EMI3.7 
 comme produit de départ pour la préparation de composés cout  Ut un groupe pentafluorophényl et on le requiert dans et bat- C<M derniers composés, tout en ayant des propriétés blallaimt par rap- port aux produits analogues contenant des groupes ph4nyl <at plut résir,tants à la chaleur, à l'attaque chimique et aux radiations  Ainsi ils sont utiles comme fluides écnangeure de cha.ar, eoame lubrifiants ou dans quelques cas coma  mom ères pour la production 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 de polymères résistant à la chaleur. De plus, certains   4e   ces composés présentent une activité pharmaceutique.

   On peut   paiement:   synthétiser des colorants et des pigments contenant ces groupes. 
 EMI4.1 
 "{I <;1..." L'invention sera décrite pZttt' détail dans l'exemple 
 EMI4.2 
 non limitatif suivant : <. :-; .,. 



  On fait passer pendant 30 à 35 minutes 50 g de dlbr4%o- flucyornethane à une vitesse pratiquement constante & tri un   tube   vide revêtu intérieurement de platine de 50 om de 
 EMI4.3 
 et 1,5 cm de diamètre, chauffé électriquement. On mesure la te#p4...   rature   un point immédiatement adjacent à la paroi   extérieure   et en dessous de l'isolement à l'amiante et les enroulements élec-   triques   environ à la moitié de sa longueur. On traite les produits avec du   pyrosulfite   de sodium et de   l'hydroxyde   de sodium et on recueille la fraction organique, on la purifie,   en la     pesé   et on l'analyse par une   chroma tographie   gaz/liquide. 
 EMI4.4 
 



  L'identification des ccaasa connus présents est confirmée par une'analyse infrarouge. Les résultats de plusieurs telles pré- sont résumdo Ct-dosàous parations sont résumés ci-dessous 
 EMI4.5 
 214&îa lent Produit oreanitme 'ï 1 *c (8) (g) 
 EMI4.6 
 
<tb> 600 <SEP> 22 <SEP> 0,8
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 630 <SEP> 13,7 <SEP> 1,4
<tb> 
 
 EMI4.7 
 3 , 630 17,9 1#4 
 EMI4.8 
 
<tb> 650 <SEP> 7,1 <SEP> 1,2
<tb> 
 .1 On note la présence d'autres   composés   dans les produites 
 EMI4.9 
 des réactions comprenant du bromopentafluoro benzène et du pen ta- fluorQ1enzène. On note aussi la présence du produit de départ inchangé, de tribromofluorométhane et de bromotluoroalcants non identifiés, ceux-ci pouvant être recyclés pour la production de nouvel4es quantités de hexatluorobentàne.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  Improvements to the synthesis of heJ #! L.1: w ..
 EMI1.2
 



  The present invention relates to a jsnwftêài of itt 4pap * t. ration of hexafluorobenzene, by a reaction in aa staoâe From
 EMI1.3
 an easily accessible intermediary.
 EMI1.4
 



  It is known that the pyrolysis of tri3u ^ o3 'uo results in, inter alia, hexafluorobenzene, in a moderate yield. However, the reaction involves the p2odactâjti and the dangerous handling of large quantities of ta? Am <6 ± Lêmentaï¯re and the separation of the relatively small amount of iiexailuoro-.
 EMI1.5
 benzene produced is difficult.
 EMI1.6
 



  For example, 271 parts of tribrof.x gives about 15 parts of hexafluorobenzene (for acd <m <6 Rt of 50) with up to about 200 parts of bromine and
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 secondary organic bromofluoro compounds.

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 Furthermore, trihroaofluoroatethane is difficult to prepare in a sufficiently high degree of purity to assure use in the reaction.



   The main patent describes a method of preparation
 EMI2.2
 of hexafluorobenzene, following which dichlorofluoromethane is pyrolized.



   The present invention relates to a method of producing
 EMI2.3
 of hexafluorobenzene comprising the following stages: pyrolysis of dibromoaonofluoromethane is carried out at a temperature of
 EMI2.4
 between 500 ° 0 - 750 ° C, the products are cooled to obtain the liquid form, the liquid product is de-acidified and the he. & fluorobenzene are separated.



  The pyrolysis is preferably carried out at a temperature
 EMI2.5
 between 500 ° C and 750 * 0, particularly between 600 "C and 6.40" C and in a preferred embodiment of the invention between
 EMI2.6
 620 and 64QoC, in a container such as a pyrolysis tube having an inner surface made of a noble metal and preferably charged with an inert solid filler (or made with a noble metal or coated inside of a noble metal). Platinum is a suitable metal, but other inert coatings can be used. Hydrogen can be introduced into this pyrolysis tube in which the
 EMI2.7
 y, '... J.



  -reaction. The geometric shape of the space in which the reaction actually takes place can be varied over a wide range of conditions as to varying process factors such as heat and mass transfer.
 EMI2.8
 w '..1' <'For example, the space is preferably elongated but the
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 cross-section can be circular, rectangular or a = later.



     The process can be carried out in one contact time
 EMI2.10
 1 to 30 seconds and then 1 atmoapheric pressure, although OR may use higher or lower pressures.

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 The d: Lbromomonotluorom6thane can be diluted with an inert carrier g 2. such as nitrogen or helium.
 EMI3.2
 



  The pyrolysis product can be cooled, washed with water, reducing agents and alkalis to separate the aloiê1 and acids and then dry and separate the required products from the residue by fractional distillation, gas-liquid chromatography or any other method. known appropriate physical process. The unreacted starting materials and other suitable intermediates can be recovered for recycling.



   The method according to the invention has advantages,
 EMI3.3
 compared to the access route using tribromotluorom4, which lies in the fact that the amount of elemental bromine produced is about 1/3 of that produced from tribromofluoromethane, the remaining bromine being produced as hydrobromic acid that can be easily manipulated. In addition, the product
 EMI3.4
 starting point contains only 2/3 dubroee and therefore the same weights are more favorable. By ingestion of hydrogiae in
 EMI3.5
 the feed orifice of the pyrolysis chamber, the brme can be transformed into hydrochloric acid, which reduces the quantity of elemental bromine to be removed in the product.



  In addition, dibro # ofluoromethane is prepared, and purified more easily than tribromotluoromethane. Other advantages will appear to those skilled in the art.
 EMI3.6
 



  The hexaï2uorobenrra which is a ccHMau compound is t.3, as a non-flammable anesthetic, however, it is more useful
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 as a starting material for the preparation of compounds cost Ut a pentafluorophenyl group and is required in and beating C <M last compounds, while having blallaimt properties compared to analogous products containing ph4nyl groups <rather res, to heat, chemical attack and radiation So they are useful as cha.ar exchanger fluids, lubricants or in some cases coma for the production

 <Desc / Clms Page number 4>

 of heat resistant polymers. In addition, some of these compounds exhibit pharmaceutical activity.

   We can pay: synthesize dyes and pigments containing these groups.
 EMI4.1
 "{I <; 1 ..." The invention will be described in detail in the example
 EMI4.2
 following non-limiting: <. : -; .,.



  50 g of dlbr4% o-flucyornethane are passed for 30 to 35 minutes at a practically constant rate through an empty tube coated internally with 50 μm platinum.
 EMI4.3
 and 1.5 cm in diameter, electrically heated. The temperature is measured at a point immediately adjacent to the outer wall and below the asbestos insulation and the electrical windings at approximately half its length. The products are treated with sodium pyrosulfite and sodium hydroxide and the organic fraction is collected, purified, weighed and analyzed by gas / liquid chromatography.
 EMI4.4
 



  The identification of known ccaasa present is confirmed by infrared analysis. The results of several such pre- are summarized Ct-dosàous parations are summarized below
 EMI4.5
 214 & îa slow Product oreanity 'ï 1 * c (8) (g)
 EMI4.6
 
<tb> 600 <SEP> 22 <SEP> 0.8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 630 <SEP> 13.7 <SEP> 1.4
<tb>
 
 EMI4.7
 3, 630 17.9 1 # 4
 EMI4.8
 
<tb> 650 <SEP> 7.1 <SEP> 1.2
<tb>
 .1 We note the presence of other compounds in the products
 EMI4.9
 reactions comprising bromopentafluoro benzene and pen tafluorQ1enzene. We also note the presence of the unchanged starting material, tribromofluoromethane and unidentified bromotluoroalcants, these can be recycled for the production of new quantities of hexatluorobentane.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS, EMI5.1 1 - Procédé de préparation de hexatlrorobentènet caracté- risé en ce qu'on soumet à la pyrolyse du ditoomomonoflud routé thane à une température comprise entre 500 C et 750*C de préférence en 4 600*e et 6509C. par exemple 620 et 64.0'C, on refroidit les predu avec obtention d'une forme liquide qu'on désàcidifie, et on séparp l'hexafluorobenzène par distillation fractionnée ou par une chrom@- tographie gaz/liquide. CLAIMS, EMI5.1 1 - Process for the preparation of hexatlrorobentenet, characterized in that thane routed ditoomomonoflud is subjected to pyrolysis at a temperature between 500 ° C. and 750 ° C., preferably at 4600 ° C. and 6509 ° C. for example 620 and 64.0 ° C, the predu are cooled to obtain a liquid form which is deacidified, and the hexafluorobenzene is separated by fractional distillation or by gas / liquid chromatography. 2 - Procédé suivant la revendication 1., caractérisé en EMI5.2 ce qu'on mélange de l'hydrogène aved le dibromomoïiofluorométhaiie devant être pyrolyse pour éliminer le brome élémentaire. EMI5.3 2 - Method according to claim 1., characterized in EMI5.2 mixing hydrogen with the dibromomoiofluoromethane to be pyrolysis to remove elemental bromine. EMI5.3 3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on mélange un gaz inerte tel que de l'azote ou de l'héli avec le dibromomonotluorométhane devant être pyrolyse, ce,gas se vant de diluant. 3 - Process according to claim 1 or 2, characterized in that an inert gas such as nitrogen or heli is mixed with the dibromomonotluoromethane to be pyrolysis, this gas boasting diluent. 4 - Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractéti- EMI5.4 sé en ce que le tube d ;pyrolyse comporte une surface intérieure en métal noble tel que du platine, et il est rempli avec un produit solide inerte. 4 - Process according to claim 1, 2 or 3, charac- EMI5.4 Seen in that the pyrolysis tube has an inner surface of a noble metal such as platinum, and it is filled with an inert solid product. 5 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications EMI5.5 1 à 4, caractérisé en ce qu'on leffectue sensiblement à pression at- mosphérique et en un temps de contact de 1 à 30 secondes. 5 - A method according to any one of claims EMI5.5 1 to 4, characterized in that it is carried out substantially at atmospheric pressure and with a contact time of 1 to 30 seconds. 6 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on sépare des halogènes du mé- lange des produits de la réaction avant de séparer le hexafluoro- benzène. EMI5.6 6 - Process according to any one of the preceding claims, characterized in that halogens are separated from the mixture of the reaction products before separating the hexafluorobenzene. EMI5.6 7 - liexafluorobenzéne obtenu par un 16céde suivant l'use quelconque des revendications précédentes. 7 - liexafluorobenzene obtained by a 16céde according to any one of the preceding claims.
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