<EMI ID=1.1>
Dans la préparation du nitrile acrylique
par oxydation catalytique du propylène ou, de l'acroléine
en présence d'ammoniaque on obtient dans tous les cas comme me sous-produits du nitrile acétique et de l'acide cyanhydrique. La séparation du nitrile acrylique et du nitrile
<EMI ID=2.1>
ration par distillation exige l'observation de nombreux stades de séparation et des dépenses d'énergie élevées, d'autant plus que le nitrile acrylique ne doit contenir que de très faibles quantités de nitrile acétique pour ; convenir à la transformation ultérieure en polymères
Un autre procède de séparation du nitrile acrylique et du nitrile acétique repose sur l'extraction du mélange de nitriles par l'eau et un solvant organique
<EMI ID=3.1>
4 Avril 1961); dans cette extraction le solvant organique
(toluène ou cumène) entraîne le nitrile acrylique et le nitrile acétique reste dans la phase aqueuse. La phase
<EMI ID=4.1>
nitriles, ce qui demande encore une dépense d'énergie considérable, et les nitriles peuvent être purifiés au degré voulu par distillation,
<EMI ID=5.1>
lique et le nitrile acétique par une distillation extrac.tive d'une solution aqueuse très diluée des deux nitriles,' dans laquelle le nitrile acrylique distille avec l'eau par azéotropie, le nitrile acétique restant en pied de colonne (voir brevet belge N[deg.] 592.799 en date du 9 Juillet 1960).
Les procédés de séparation mentionnés
<EMI ID=6.1>
procédés par distillation exigent des stades de séparation atteignant un nombre inhabituel et, par suite des rapporta extrêmes de reflux, des consommations de vapeur très élevées.
La séparation par extraction Duosol exige de, grandes quantités d'un solvant organique, des dépenses importantes d'énergie et implique des pertes considérables,
Dans un autre procédé décrit dans le brevet belge N[deg.] 616,116 du 6 Avril 1962, on peut séparer le nitrilo acrylique et le nitrile acétique au moyen d'un lavage à l'eau sélectif du gaz de réaction contenant les nitriles et obtenu dans une synthèse du nitrile acrylique
à pression normale* Dans ce procédé, l'extraction du gaz de réaction dans une colonne de lavage à pression normale, avec de l'eau, permet d'extraire tout le nitrile acétique,
<EMI ID=7.1>
acryliquo exempt do nitrile acétique et l'acide cyanhydrique par lavage à l'eau selon des procédés connus; d'autre part, l'eau de lavage s'écoulant de lu colonne do séparation du nitrile acrylique et du nitrile acétique
est traitée dans une colonne d'entraînement séparée dans laquelle on récupère par entraînement les nitriles dissous, Le nitrile acrylique et l'acide cyanhydrique contenus
<EMI ID=8.1>
le acétique si l'on veut éviter des portes,
<EMI ID=9.1>
ration du nitrilo acrylique et du nitrile acétique contenus simultanément dans des mélanges gazeux, on obtenait
<EMI ID=10.1>
l'eau du nitrile acétique dans une colonne de lavage, lorsqu'on effectuait l'extraction du nitrile acétique sous pression supérieure à l'atmosphère,
<EMI ID=11.1>
tion des pressions dépassant de préférence la pression atmosphérique d'au moins 0,2 atmosphère et plus avanta-
<EMI ID=12.1>
sion observée dépond de la composition du mélange gazeux et est constituée par In pression à laquelle il se pro-duit une condensation dos produits de réaction. Dana Ion synthèses classiques destinées à la préparation du nitri-
<EMI ID=13.1>
' présence d'ammoniaque et d'oxygène, on obtient par exemple des mélanges gazeux dont la tonour en nitrile acrylique
<EMI ID=14.1>
acrylique à température ambiante à dos pressions manométriques d'environ atmosphère; de sorte que lorsqu'on utilise des mélanges gazeux do ce type, on ne doit pas dépasser une pression manométrique d'1 atmosphère. Il est recommandé de traiter ces mélanges gazeux à dos pressions
<EMI ID=15.1>
gazeux à teneur plus faible en nitrile acrylique, on peut naturellement observer des pressions correspondantes plus fortes,
<EMI ID=16.1>
Dans la préparation du nitrile acrylique
<EMI ID=17.1>
réaction qui en dehors d'ammoniaque qui n'a pas réagi et d'autres constituants gazeux, par exemple des oxydes de carbone et éventuellement de l'azote, contient du nitrile
- acrylique, du nitrile acétique et de l'acide cyanhydrique.' Pour simplifier le traitement de ce mélange gazeux, on peut on séparer l'ammoniaque do la manière habituelle, par exemple par un lavago à l'aide d'acido sulfuriquo <EMI ID=18.1>
tien de bicarbonate d'ammonium. Le gaz de réaction sortant du lavage au bicarbonate d'ammonium à la température de
<EMI ID=19.1>
Le gaz de réaction, de préférence exempt d'ammoniaque, est traité dans une colonne de lavage sous
<EMI ID=20.1>
extrait du mélange gazeux,! cependant que la plus grande partie du nitrile acrylique et de l'acide cyanhydrique quittent la colonne de lavage avec les gaz; ils peuvent alors être extraits des gaz dans un second lavage à l'eau
<EMI ID=21.1>
supérieure à la normale. La quantité d'eau exigée dans les deux tours de lavage dépend de la composition du mélange gazeux, du degré voulu d'élimination du nitrile acétique, de l'efficacité due colonnes et de la température opéra-
<EMI ID=22.1>
blés. On obtient alors à partir de l'écoulement de pied de colonne de la seconde colonne do lavage, par entraîne" ment à la vapeur d'eau, un nitrile brut qui ne contient plus de nitrile acétique, A partir de ce nitrile brut,
au moyen d'une distillation simple et peu coûteuse, on pout obtenir un nitrile acrylique qui répond aux exigence* de la préparation dos nitrileo polyacryliques ou des copolymères correspondants,
L'écoulement aqueux de pied do la colonne <EMI ID=23.1>
sidu do nitrile acrylique ot l'acide cyanhydrique$ On peut entraîner au dehors de cette phase aqueuse l'acide cyanhydrique, on premier, puis le nitrile acrylique, souillé de nitrile acétique. Ce nitrile acrylique qui, do préférence ne .doit pas contenir plus de nitrile acétique que la proportion correspondant aux proportions relatives du nitrile acrylique et du nitrile acétique dans
<EMI ID=24.1>
de lavage.
Le nitrile acétique restant dans la phase
<EMI ID=25.1>
dans le réacteur,
<EMI ID=26.1>
de préférence à des températures comprises entre environ
<EMI ID=27.1>
de faire entrer les gaz de réaction exempts d'ammoniaque dans la colonne à une température, légèrement supérieure à
<EMI ID=28.1>
geux d'opérer à des températures un pou plus basses,
Comparativement au procédé décrit dans
<EMI ID=29.1>
vention, de aorte que le traitement dos eaux de lavage
<EMI ID=30.1>
plifié, Les dépenses en appareillages nécessaires pour
la séparation du nitrile acrylique et du nitrile acétique s'en trouvent diminuées, les appareils simplifiés et les consommations d'énergie également diminuées,
Il est tout à fait surprenant que dans
le procédé de l'invention, on parvienne à extraire le ni* trile acétique contenu dans lo mélange gazeux par une quantité d'eau nettement plus faible sans que la teneur
en nitrilo acrylique de l'eau de lavage augmente également" et simultanément, en proportion, On a constaté avec surprise que la quantité totale de nitrile acrylique passant dans '
<EMI ID=31.1>
vention que dans le procédé du brevet belge N[deg.] 616,116 déjà cité,
Los exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter,
EXEMPLE 1
Les résultats rapportés dans le tableau 1 ci-après illustrent la mesure dans laquelle, lorsqu'on opère la séparation 4 pression supérieure
<EMI ID=32.1>
diminuée et la production de la colonne de réparation aucmentée, On introduit au pied d'une colonne à corps
<EMI ID=33.1>
provenant d'une synthèse du nitrile acrylique et qui
<EMI ID=34.1>
dans le tableau I, la teneur en nitrile acétique du mélange de nitriles passe à plus de 100 ppm.
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
<EMI ID = 1.1>
In the preparation of acrylic nitrile
by catalytic oxidation of propylene or acrolein
in the presence of ammonia, acetic nitrile and hydrocyanic acid are obtained in all cases as by-products. Separation of acrylic nitrile and nitrile
<EMI ID = 2.1>
ration by distillation requires the observation of many stages of separation and high energy expenditure, especially since the acrylic nitrile must contain only very small amounts of acetic nitrile for; suitable for further processing into polymers
Another process of separation of acrylic nitrile and acetic nitrile is based on the extraction of the mixture of nitriles with water and an organic solvent.
<EMI ID = 3.1>
April 4, 1961); in this extraction the organic solvent
(toluene or cumene) entrains the acrylic nitrile and the acetic nitrile remains in the aqueous phase. The sentence
<EMI ID = 4.1>
nitriles, which still requires a considerable expenditure of energy, and nitriles can be purified to the desired degree by distillation,
<EMI ID = 5.1>
lique and acetic nitrile by extrac.tive distillation of a very dilute aqueous solution of the two nitriles, 'in which the acrylic nitrile distils with water by azeotropy, the acetic nitrile remaining at the bottom of the column (see Belgian patent N [ deg.] 592,799 dated July 9, 1960).
The separation processes mentioned
<EMI ID = 6.1>
Distillation processes require unusually high separation stages and, owing to the extreme reflux ratios, very high steam consumptions.
The separation by extraction Duosol requires large quantities of an organic solvent, significant expenditure of energy and involves considerable losses,
In another process described in Belgian patent N [deg.] 616,116 of April 6, 1962, it is possible to separate the nitriloacrylic and the acetic nitrile by means of a selective washing with water of the reaction gas containing the nitriles and obtained. in a synthesis of acrylic nitrile
at normal pressure * In this process, the extraction of the reaction gas in a washing column at normal pressure, with water, makes it possible to extract all the acetic nitrile,
<EMI ID = 7.1>
acrylic free of acetic nitrile and hydrocyanic acid by washing with water according to known methods; on the other hand, the washing water flowing from the separation column of acrylic nitrile and acetic nitrile
is treated in a separate stripping column in which the dissolved nitriles, acrylic nitrile and hydrocyanic acid contained are recovered by entrainment
<EMI ID = 8.1>
acetic if you want to avoid doors,
<EMI ID = 9.1>
ration of nitriloacrylic and acetic nitrile contained simultaneously in gas mixtures, we obtained
<EMI ID = 10.1>
the water of the acetic nitrile in a washing column, when the extraction of the acetic nitrile was carried out under pressure above the atmosphere,
<EMI ID = 11.1>
tion of pressures preferably exceeding atmospheric pressure by at least 0.2 atmospheres and more preferably
<EMI ID = 12.1>
The concentration observed depends on the composition of the gas mixture and is constituted by the pressure at which condensation of the reaction products takes place. Dana Ion classical syntheses intended for the preparation of nitri-
<EMI ID = 13.1>
'presence of ammonia and oxygen, for example gas mixtures are obtained, the tonour of acrylic nitrile
<EMI ID = 14.1>
acrylic at room temperature at manometric pressures of about atmosphere; so that when using gas mixtures of this type, a gauge pressure of 1 atmosphere should not be exceeded. It is recommended to treat these gas mixtures at back pressures
<EMI ID = 15.1>
gaseous with a lower acrylic nitrile content, correspondingly higher pressures can naturally be observed,
<EMI ID = 16.1>
In the preparation of acrylic nitrile
<EMI ID = 17.1>
reaction which apart from unreacted ammonia and other gaseous constituents, for example carbon oxides and possibly nitrogen, contains nitrile
- acrylic, acetic nitrile and hydrocyanic acid. ' To simplify the treatment of this gas mixture, the ammonia can be separated out in the usual way, for example by a lavago using sulfuric acid <EMI ID = 18.1>
hold ammonium bicarbonate. The reaction gas leaving the washing with ammonium bicarbonate at the temperature of
<EMI ID = 19.1>
The reaction gas, preferably free of ammonia, is treated in a washing column under
<EMI ID = 20.1>
extract of the gas mixture ,! however, most of the acrylic nitrile and hydrocyanic acid leave the wash column with the gases; they can then be extracted from the gases in a second water wash
<EMI ID = 21.1>
higher than normal. The amount of water required in the two washing towers depends on the composition of the gas mixture, the desired degree of acetic nitrile removal, the efficiency of the columns and the operating temperature.
<EMI ID = 22.1>
wheat. A crude nitrile which no longer contains acetic nitrile is then obtained from the flow at the bottom of the column from the second washing column, by entrainment with water vapor, from this crude nitrile,
by means of a simple and inexpensive distillation, an acrylic nitrile can be obtained which meets the requirements * of the preparation of nitrileo polyacrylic or of the corresponding copolymers,
The aqueous flow from the bottom of the column <EMI ID = 23.1>
sidu of acrylic nitrile ot hydrocyanic acid $ One can entrain the outside of this aqueous phase the hydrocyanic acid, one first, then the acrylic nitrile, soiled with acetic nitrile. This acrylic nitrile, which preferably should not contain more acetic nitrile than the proportion corresponding to the relative proportions of acrylic nitrile and acetic nitrile in
<EMI ID = 24.1>
washing.
The acetic nitrile remaining in the phase
<EMI ID = 25.1>
in the reactor,
<EMI ID = 26.1>
preferably at temperatures between approximately
<EMI ID = 27.1>
to enter the ammonia-free reaction gases into the column at a temperature, slightly above
<EMI ID = 28.1>
able to operate at lower temperatures,
Compared to the process described in
<EMI ID = 29.1>
vention, of the aorta than the treatment of the washing water
<EMI ID = 30.1>
plified, The expenditure on equipment necessary for
the separation of acrylic nitrile and acetic nitrile is reduced, the devices simplified and energy consumption also reduced,
It is quite surprising that in
the process of the invention, it is possible to extract the acetic ni * trile contained in the gas mixture with a much smaller quantity of water without the content
in nitrilo acrylic wash water also increases "and simultaneously, in proportion. Surprisingly, it was found that the total amount of acrylic nitrile passing through '
<EMI ID = 31.1>
vention that in the process of Belgian patent N [deg.] 616,116 already cited,
The following examples illustrate the invention without however limiting it,
EXAMPLE 1
The results reported in Table 1 below illustrate the extent to which, when operating the higher pressure separation
<EMI ID = 32.1>
reduced and the production of the repair column increased, We introduce at the foot of a column with body
<EMI ID = 33.1>
from a synthesis of acrylic nitrile and which
<EMI ID = 34.1>
in Table I, the acetic nitrile content of the mixture of nitriles increases to more than 100 ppm.
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>