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"Procédé pour le ooulage de feuilles, en particulier de filma photographiques".
L'invention a trait à un procédé pour le coulage de feuilles, en particulier de filme photographiques, aveo utilisa- tion d'un support de coulage constitué d'un ester de cellulose saponifié superficiellement,
Il est courant, en général, pour l'obtention d'une sur-
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face de film parfaite, d'appliquer sur les tambours ou sur les bandes de transport sans fin, sur lesquels les films sont cou- les, un support de coulage. Lors du coulage de films sans sup- port de coulage, l'action mécanique ou chimique sur le tambour ou la bande sans fin, peut occasionner une détérioration de leurs surfaces, qui se marque alors sur le film à couler.
On connaît déjà des procédés de préparation de tels supports de coulage en gélatine, orthosilicate, alcool polyvi- nylique ou dérivés métalliques des esters alginyliques, insolubles dans les solvants organiques. L'inconvénient, en général, est qu'il ne se forme pas, par ces procédés, de surface fortement brillante. De plus, on connaît un procédé d'utilisation d'esters de cellulose comme support de coulage et, en fait, de ceux des acides gras supérieurs contenant au moins 10 atomes de carbone.
Ces supports de coulage ont l'inconvénient de ne pas être résis- tant vis-à-vis des mélanges de solvants utilisés pour le coula- ge de films, comme les mélanges de chlorure de méthylène-butanol ou chlorure de méthylène -méthanol. Selon un autre procédé, on utilise, comme support de coulage, un ester de cellulose, dans lequel, les groupes hydroxyles de la cellulose, encore libres for- ré ment un ,seau avec les composés qui portent des groupes méthylol- éther susceptibles de réagir, Par là, le support de coulage est, certes, rendu résistant vis-à-vis des solvants utilisés pour le coulage de films, cités plus haut, mais ce procédé à l'inconvé- nient, que la surface du support de coulage n'est pas lisse de façon suffisamment régulière.
En outre, le processus de réticula- tion est de longue durée.
Pour la fabrication de supports de coulage à surface entièrement brillante et parfaite, on a déjà utilisé des couches constituées d'esters de cellulose saponifiés superficiellement* L'enlèvement de telles couches do la bande do transport ou du
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tambour des machines de coulage est extraordinairement difficile, parce qu'aucun procédé pour le ramollissement et l'enlèvement de telles couches saponifiées superficiellement, n'est connu. Par là, la disposition de deux couches superposées de composition diffé- rente est rendue nécessaire, desquelles la supérieure, purement et simplement, est saponifiée superficiellement. Dans le but de remplacement, la couche supérieure peut, à présent, être séparée facilement de la couche inférieure.
La couche inférieure est, du fait qu'elle n'a pas été saponifiéefaoile à ramollir et à en- lever. L'inconvénient est que plus d'une couche est coulée, et que, dans le cas de saponification non entièrement régulière et d'inhomogénéités présentes)le cas échéante dans la surface du sup- port de coulage, les solvants utilisés pour le coulage des films provoquent par endroits des foisonnements. Dans un autre procédé connu, cet inconvénient est éliminé par réticulation de la pel- licule de cellulose produite superficiellement par réaction avec des dialdéhydes. Ici également l'application de deux couchée et la longue durée de réticulation exercent une répercussion désa- - vantageuse.
De plus on utilise également dans ce procédé pour la saponification superficielle du support de coulage en ester de cellulose, des solutions aqueuses alcalines et l'on obtient ain- si, une meilleure action en profondeur, de telle sorte que la couche saponifiée est relativement forte. Cependant, ici égale- ment, le coulage de plus d'une couche a une répercussion désa- vantageuse,
Tous ces inconvénients sont éliminés, conformément à l'invention, en ce que l'on utilise, comme support de coulage, une couche unique d'ester de cellulose, saponifiée superficielle- ment, que l'on traite, dans le but de pouvoir l'enlèvera avec un liquide qui ramollit totalement le support de coulage. On utilise avantageuse meut, comme estr de cellulose, l'acétate de oellu-
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lose.
Conviennent comme liquides, la formamide ou une autre amide d'acide organique N-mono-ou disubstitué, par exemple, la diméthj&- formamide, la diméthylacétamide ou la formanilide. Il est par- ticulièrement avantageux d'atténuer l'évaporation du liquide, par addition d'un polymère soluble, par exemple de nitrile polyacry. lique, d'acétate de polyvinyle ou d'acétate de cellulose.
EXEMPLE 1.
Sur la bande de transport sans fin d'une machine à couler, on applique une solution de 15 Kg. d'acétate de oellu- . lose d'une teneur en acide acétique de 56 %, dans 100 litres d'a- cétone, à une température se situant entre 40 et 5000, en 6 à 7 coulées successives. Après séchage, on saponifie cet endu it par traitement répété avec une solution à 10% d'hydroxyde de potas- sium dans un mélange de méthanol et d'eau (4 1 1), à la tempéra- ture ambiante. Sur ce support de coulage, on applique une feuil- le quelconque ou le support de couches d'un film photographique.
.Si un remplacement du sipport de coulage est rendu nécessaire par cuite de détériorations survenues à la surface, on le recouvre à 25 C avec 30 litres d'une solution à 20 d'aoétate de cellu- lose d'une teneur en acide acétique de 56%, dans la diméthylfor- mamide, appliqués au cours de trois passages successifs. Ainsi sont ramollis par la diméthylformamide aussi bien la pellicu- le de cellulose saponifiée superficiellement que l'ester de cel- lulose non saponifié'. Après une durée d'action d'environ deux heures, le support de coulage est assez ramolli pour pouvoir être séparé facilement de la bande, EXEMPLE 2
Sur le tambour d'une machine de coulage on coule une solution selon l'exemple 1 et on la saponifie.
Pour le remplace- ment de ce support de coulage saponifié, on la recouvre, à 25 C, trois fois, avec 30 litres d'une solution à 17% de nitrile po- lyaorylique dans la diméthylformamide. Le support de coulage ra-
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@ molli après une dupée d'action de deux heures, peut ensuite être séparé facilement du tambour,
EXEMPLE 3
Le support de coulage appliqué sur la bande de trans- port sans fin d'une machine à couler, -séché et saponifié selon l'exemple 1,est,dans le but de remplacement, recouver: à 25 C, trois fois, avec 30 litres d'une solution à 20% d'acétate decel- lulose (teneur en acide acétique 56%) dans la diméthylacétamide.
Le support de coulage ainsi ramolli, peut être séparé facilement de la bande après une action d'environ deux heures.
EXEMPLE 4
Le support de coulage coulé sur le tambour d'une machi- ne de coulage, séché et saponifié selon l'exemple 1, est, recouvert c @ lors de son remplacement,/à 25 0, trois fois, avec 30 li- tres d'une solution à 20% d'acétate de cellulose (teneur en aci- de acétique 56%) dans la formanilide. Egalement le support de coulage ainsi ramolli est facilement séparable du tambour,
EXEMPLE 5
On fait passer la bande de transport ou la surface du tambour d'une machine de coulage, avec le support de coulage à renouveler, au moins six à sept fois dans un bain de diméthyl- formamide, selon un procédé à immersion. Le support de coulage ramolli est facile à séparer.
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"Process for the coating of sheets, in particular of photographic film".
The invention relates to a process for the casting of sheets, in particular of photographic films, with the use of a casting support consisting of a surface saponified cellulose ester,
It is common, in general, to obtain an over-
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perfect film face, to apply on the drums or on the endless conveyor belts, on which the films are cast, a casting support. When casting films without a casting support, the mechanical or chemical action on the drum or the endless belt can cause deterioration of their surfaces, which is then marked on the film to be cast.
Processes for the preparation of such casting supports in gelatin, orthosilicate, polyvinyl alcohol or metal derivatives of alginyl esters, insoluble in organic solvents, are already known. The disadvantage, in general, is that these methods do not form a highly glossy surface. In addition, there is known a method of using cellulose esters as a casting medium and, in fact, those of higher fatty acids containing at least 10 carbon atoms.
These casting supports have the drawback of not being resistant to mixtures of solvents used for casting films, such as mixtures of methylene chloride-butanol or methylene chloride-methanol. According to another process, a cellulose ester is used as a casting support, in which the hydroxyl groups of the cellulose, still free, form a bucket with the compounds which bear methylol-ether groups capable of reacting. , By this, the casting support is, of course, made resistant to the solvents used for casting films, mentioned above, but this process has the disadvantage that the surface of the casting support does not is not smooth enough evenly.
In addition, the crosslinking process is long lasting.
For the production of casting substrates with a fully glossy and perfect surface, layers of superficially saponified cellulose esters have already been used. The removal of such layers from the conveyor belt or
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drum casting machines is extraordinarily difficult, because no method for softening and removing such superficially saponified layers is known. Thereby, the arrangement of two superimposed layers of different composition is made necessary, of which the upper, purely and simply, is superficially saponified. For the purpose of replacement, the top layer can now be easily separated from the bottom layer.
The lower layer is, because it has not been saponified, easy to soften and remove. The disadvantage is that more than one layer is poured, and that, in the case of non-completely regular saponification and of inhomogeneities present) in the event of occurrence in the surface of the casting support, the solvents used for the casting films in places cause proliferation. In another known process, this disadvantage is eliminated by crosslinking the cellulose film produced superficially by reaction with dialdehydes. Here too the application of two coats and the long curing time have a negative effect.
In addition, aqueous alkaline solutions are also used in this process for the superficial saponification of the cellulose ester casting support and thus a better in-depth action is obtained, so that the saponified layer is relatively strong. . However, here too, pouring more than one layer has a negative repercussion,
All these drawbacks are eliminated, in accordance with the invention, in that a single layer of cellulose ester, superficially saponified, which is treated in order to be able to will remove it with a liquid which completely softens the casting medium. Cellulose acetate is advantageously used as cellulose ester.
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lose.
Suitable liquids are formamide or another N-mono-or disubstituted organic acid amide, for example, dimethy-formamide, dimethylacetamide or formanilide. It is particularly advantageous to reduce the evaporation of the liquid by adding a soluble polymer, for example polyacry nitrile. lique, polyvinyl acetate or cellulose acetate.
EXAMPLE 1.
On the endless conveyor belt of a casting machine, a solution of 15 kg. Of cellulose acetate is applied. Lose with an acetic acid content of 56%, in 100 liters of acetone, at a temperature between 40 and 5000, in 6 to 7 successive pourings. After drying, this coating is saponified by repeated treatment with a 10% solution of potassium hydroxide in a mixture of methanol and water (4 1 1) at room temperature. On this casting support any film or the support of layers of a photographic film is applied.
If a replacement of the casting aid is made necessary by curing of deterioration which has occurred on the surface, it is covered at 25 ° C. with 30 liters of a 20% solution of cellulose aoetate with an acetic acid content of. 56%, in dimethylformamide, applied in three successive passes. Thus both the surface saponified cellulose film and the unsaponified cellulose ester are softened by dimethylformamide. After an action period of about two hours, the casting support is soft enough to be easily separated from the strip, EXAMPLE 2
A solution according to Example 1 is poured onto the drum of a casting machine and it is saponified.
To replace this saponified casting support, it is covered, at 25 ° C., three times with 30 liters of a 17% solution of polyaryl nitrile in dimethylformamide. The casting support ra-
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@ molli after an action trick of two hours, can then be easily separated from the drum,
EXAMPLE 3
The casting medium applied to the endless conveyor belt of a casting machine, dried and saponified according to Example 1, is, for the purpose of replacement, covered: at 25 C, three times, with 30 liters of a 20% solution of cellulose acetate (56% acetic acid content) in dimethylacetamide.
The casting support thus softened can be easily separated from the strip after an action of about two hours.
EXAMPLE 4
The casting support poured onto the drum of a casting machine, dried and saponified according to Example 1, is, when replaced, covered with c @ at 25 0, three times with 30 liters of d. a 20% solution of cellulose acetate (56% acetic acid content) in formanilide. Also the casting support thus softened is easily separable from the drum,
EXAMPLE 5
The conveyor belt or the surface of the drum of a casting machine, with the casting support to be renewed, is passed at least six to seven times through a bath of dimethylformamide, according to an immersion process. The softened casting medium is easy to separate.
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