BE637537A - - Google Patents

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BE637537A
BE637537A BE637537DA BE637537A BE 637537 A BE637537 A BE 637537A BE 637537D A BE637537D A BE 637537DA BE 637537 A BE637537 A BE 637537A
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ethylene
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chlorine
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/20Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hydrogen atoms and substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10Oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

       

   <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1>   <EMI ID=3.1>  <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1>  <EMI ID=6.1>  <EMI ID=7.1>  

  
 <EMI ID=8.1>   <EMI ID=9.1>  fera* d'éthylène, de chlore et d'oxygène.

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
des conditions de réaction excellentes pour la réaction

  
 <EMI ID=13.1> 

  
La présente invention se caractérise en ce que, dans production de chlorure de vinyle en faisant réagir de

  
 <EMI ID=14.1>  ou après en avoir séparé le dichlorure d'éthylène, sont alimentas à la zone de réaction où l'on fait réagir

  
 <EMI ID=15.1> 

  
ions de réaction simultanément avec la production de chlo-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
Comme dans le procédé de la présente invention le di-

  
 <EMI ID=18.1>  <EMI ID=19.1>  lisant la chaleur de réaction de l'éthylène et du chlore, on a comme avantages que l'énergie calorifique est efficacement utilisée et que le taux de décomposition du dichlorure d'éthylène en chlorure de vinyle par passe peut s'élever à

  
 <EMI ID=20.1> 

  
seulement dans le cas où le dichlorure d'éthylène est décomposé seul. De ce fait on peut améliorer les besoins de base tels que chaleur, énergie électrique et vapeur d'eau et ré-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
du chlorure de vinyle bon marché et en utilisant uniquement comme matières premières de l'éthylène, du chlore et de l'oxygène.

  
La substance de la présente ingestion va être expliquée en détail dans ce qui suit.:

  
Conformément à la présente invention, de l'éthylène et du chlore sont ajoutés à un mélange gazeux d'éthylène, de

  
 <EMI ID=22.1> 

  
et de l'acide chlorhydrique par réaction de l'éthylène et

  
du chlore entre eux et pour décomposer simultanément le dichlorure d'éthylène en chlorure de vinyle et acide chlorhydrique. Puis le mélange de réaction gazeux contenant du chlorure de vinyle, de l'acide chlorhydrique, de l'éthylène n'ayant pas réagi et d'autres composés chlorurés de l'éthylène est refroidi à une température normale, séché,puis le chlorure de vinyle et autres composés chlorurée de l'éthylène sont absorbés dans un absorbant tel que du dichlorure d'éthylène et ils sont enlevée. L'oxygène ou gaz contenant de l'oxygène et l'éthylène faisant défaut pour la réaction

  
de l'éthylène, de l'acide chlorhydrique et de l'oxygène

  
sont ajoutés au mélange gazeux contenant de l'acide chlorhy-, drique et de l'éthylène, on introduit le mélange gazeux  résultant dans le second tube de réaction pour produire du

  
 <EMI ID=23.1> 

  
réaction contenant du dichlorure d'éthylène, du chlorure

  
de vinyle et de l'éthylène n'ayant pas réagi est directement envoyé dans le premier tube de réaction et l'on y ajoute du chlore pour produire du chlorure do vinyle et simultanément pour décomposer le dichlorure d'éthylène par sa chaleur de réaction.

  
Ou bien le gaz de sortie du second tube de réaction

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
Méthylène gâteux n'ayant pas réagi, on sépare lé dichloru-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
de vinyle; d'autre part le chlorure de vinyle et l'éthylène

  
 <EMI ID=29.1> 

  
une condensation en vue de séparer le chlorure de vinyle d'avec l'éthylène, puis on recycle l'éthylène au preaier tube de réaction ou au second tube de réaction.

  
Dans la présente invention, lorsque la température de réaction du pre:mier tube de réaction devient inférieure à

  
 <EMI ID=30.1> 

  
produire plutôt du dichlorure d'éthylène que du chlorure de

  
 <EMI ID=31.1>  premier tube de réaction à plus de 400*C ou de préférence

  
 <EMI ID=32.1> 

  
pérature, le dépôt de carbone et la production d'une substance goudronneuse deviennent tels qu'ils en sont indésirables.

  
Lorsque la température du premier tube de réaction est

  
 <EMI ID=33.1> 

  
cyclé à partir du second tube de réaction est alimenté tel quel ou préchauffé à 300 - 500[deg.]C au cas où il a été refroidi, on peut le décomposer en chlorure de vinyle par la chaleur de réaction de production de chlorure de vinyle à partir d'éthylène et de chlore sans qu'on doive le chauffer de l'extérieur. La chaleur de réaction engendrée au moment de la production du chlorure de vinyle directement à partir d'éthylène et de chlore est de l'ordre d'environ 27 kcal./mo-

  
 <EMI ID=34.1> 

  
thylène et le chlore entre eux, si l'on fait réagir l'éthylène et le chlore adiabatiquement en les alimentant de manière que le rapport molaire éthylène/chlore soit de

  
 <EMI ID=35.1> 

  
peut être aisément maintenue à 450 - 550'C.

  
Dans le cas de la décomposition du dichlorure d'éthylène dans le premier tube de réaction où l'on fait réagir l'éthylène et le chlore réagissent entre eux comme dans la présente invention, comme la réaction de décomposition du dichlorure d'éthylène est endothermique, la chaleur manquante doit être fournie. Au cas où le gaz de sortie du second tube de réaction est refroidi, il convient de préchauffer l'éthylène et le dichlorure d'éthylène recyclée à partir du second tube de réaction. Si l'on préchauffe l'éthylène et

  
 <EMI ID=36.1> 

  
aaire de chauffer le tube de réaction et il peut aisément  décomposer le dichlorure d'éthylène alimenté en chlorure de vinyle avec la chaleur de réaction de l'éthylène et du chlore. En outre, au cas où le gaz de sortie du second tube de réaction est alimenté tel quel au premier tube de réaction,

  
 <EMI ID=37.1> 

  
chlorure d'éthylène dans le gaz de sortie peut être aisément décomposé en chlorure de vinyle sans préchauffage de l'ext6rieur. Dans ce cas, par l'action catalytique du chlore li-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
rure de vinyle. C'est donc un des grande avantages de la présente invention que ce taux élevé de décomposition de
70 à 95% par passe soit aisément atteint, comparativement au taux de 50 à 60% dans le cas de la décomposition de dichlorure d'éthylène pur seulement. Par exemple, lorsque la température du premier tube de réaction est maintenue'
480 et à 510[deg.]C, le taux de décomposition est respectivement

  
 <EMI ID=39.1> 

  
sont mis à réagir entre eux à une température aussi élevée, une réaction de décomposition indésirable produisant finalement du carbone et de l'acide chlorhydrique à partir d'éthylène et de chlore se produit comme réaction secondaire. Toutefois, dans le cas où l'on y ajoute du dichlorure d'éthylène et que celui-ci s'y décompose simultanément, cette réaction indésirable de décomposition ne devient pas importante, parce que l'addition de dichlorure d'éthylène tend l'inhiber. Par exemple, lorsqu'on fait réagir seulement

  
 <EMI ID=40.1> 

  
pérature de réaction de 500[deg.]C, la quantité de chlore consommée dans la réaction de décomposition citée plus haut est d'environ 15% de la quantité de chlore alimentée, tandis que, lorsqu'on effectue la réaction en y ajoutant du dichlo-

  
 <EMI ID=41.1> 

  
rure d'éthylène 4/1/1,5 à une température de réaction de 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
de réaction proprement dit. Lorsqu'on fait réagir entre eux l'éthylène, le chlore et le dichlorure d'éthylène en utili-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
pérature de réaction peut être maintenue très aisément constante et que le tube de réaction n'est pas obstrué par du carbone déposé au cours de la réaction. En d'autres termes on rencontre des problèmes au cas où la réaction se passe dans un tube vide parce qu'il est difficile de maintenir constante la température de réaction par des opérations de préchauffage et de refroidissement, et parce que dans le cas d'un lit fixe contenant un agent encombrant tel qu'un catalyseur, le tube de réaction s'obstrue en un laps de temps court avec le carbone déposé. Par contre, dans le

  
 <EMI ID=44.1> 

  
maintenir la température de réaction constante et de parfaire la réaction en un temps de contact court et, en outre, comme les particules de transfert de chaleur dont la chambre est chargée sont toujours maintenues à l'état de mouvement, il n'y a aucun danger d'obstruction, le carbone produit est continuellement déchargé de la chambre de réaction et

  
il est séparé du gaz de réaction produit en utilisant par exemple un cyclone ou dispositif analogue. Il est donc possible de faire progresser continuellement et aisément

  
la réaction. Les particules solides à utiliser pour le lit fluidisé agissent comme simple agent de transmission de chaleur et elles peuvent donc consister en une substance inerte telle que du sable, du carbure de silicium, de la poudre de verre, de la pierre-ponce ou de la brique réfractaire. Ce-  pendant on peut utiliser aussi un adsorbant tel que du charbon actif, du ailica gel ou un gel d'alumine.

  
La durée de contact dans le lit fluidied peut varier dans l'intervalle étendu de 0,05 à 0,5 seconde, La réaction est achevée en un tempe très court. Si le gaz séjourne pendant une durée inutilement longue, des réactions secondaires comme le dépôt de carbone et la production de goudron deviennent importantes.

  
La composition du gaz alimenté au premier tube de réac-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
et du second tubes de réaction, mais on peut régler normalement le rapport molaire éthylène/chlore/dichlorùre d'éthyle'* ne dans l'intervalle de 3-5:1:0,2-2,0. La quantité ajoutée

  
 <EMI ID=46.1> 

  
composition par passe dace le premier tube de réaction et

  
 <EMI ID=47.1> 

  
second tube de réaction. On utilise l'éthylène en excès

  
 <EMI ID=48.1> 

  
3 moles ou plus d'éthylène par mole de chlore. Lorsque

  
 <EMI ID=49.1> 

  
éthylène, augmente. Par conséquent, cet abaissement de l'excès d'éthylène n'est pas souhaitable.

  
En outre, :le premier tube de réaction opère doue une

  
 <EMI ID=50.1> 

  
de, réaction produit. Toutefois, la pression de réaction

  
 <EMI ID=51.1> 

  
Le gaz sortant du premier tube de réaction est raffiné et refroidi à la température normale et le chlorure de vinyle, le dichlorure d'éthylène et autres composé! chlorurés   <EMI ID=52.1>  tube de réaction est dans l'intervalle de rapport molaire

  
 <EMI ID=53.1> 

  
Par exemple, au cas où la quantité d'éthylène est inférieu-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
composés polychlorurés augmente, ce qui constitue un désavantage. La pression de réaction peut varier dans l'intervalle allant de la pression atmosphérique jusqu'à 10 atmosphères.

  
La. réaction dans le second tube de réaction est effectuée dans un système à lit fixe ou dans un système à lit

  
 <EMI ID=55.1> 

  
tion de l'acide chlorhydrique. Comme indiqué plus haut, la réaction de l'éthylène, de l'acide chlorhydrique et de l'oxy-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
ble que, du point de vue réglage de la température de réac-

  
 <EMI ID=57.1> 

  
re de réaction est réglée en ajustant la quantité ajoutée

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
duit recherché du gaz de réaction produit. C'est pourquoi, au ces où on ne déaire pas élever le taux d'éthylène en excès, on peut réduire le taux par des moyens tels qu'un refroidissement extérieur du tube de réaction ou l'introduction d'eau dons le tube de réaction.

  
Le catalyseur à utiliser dans le second tube de réaction peut être d'un type employé dans le procédé Deacon de synthèse du chlore par réaction de l'acide chlorhydrique et de 1* oxygène entre eux, et il sera un chlorure ou oxy-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
on utilise un chlorure de métal alcalin quelconque, de Th,

  
 <EMI ID=61.1> 

  
lement pourra varier selon le produit visé, mais il pourra  <EMI ID=62.1>  

  
modifiée adéquatement et il est possible d'allonger la vie du catalyseur. Lorsqu'on utilise un catalyseur avec un

  
 <EMI ID=63.1> 

  
les taux de conversion en les produits respectifs par rapport à HC1 sont respectivement de 2,0 et 11,0% de chlorure

  
 <EMI ID=64.1> 

  
ratures de réaction sont de 467 et 450*0, les taux de conversion en les produits respectifs par rapport à HC1 sont respectivement de 33,0 et 26,0% de chlorure de vinyle, 36,0 et 49,5% de dichlorure d'éthylène, 0,2 et 0,2% de 1,2-dichloréthylène et; 25,0 et 18,0% d'acide chlorhydrique n'ayant

  
 <EMI ID=65.1> 

  
peut âtre considérablement augmenté.

  
Comme le gais de sortie du second tube de réaction est composé de dichlorure d'éthylène, de chlorure de vinyle, d'eau et d'éthylène n'ayant pas réagi, on condense le dichlorure d'éthylène et l'eau par refroidissement à une tempéra-

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
rure d'éthylène séparé de la couche d'eau est alimenté au premier tube de réaction et il est décomposé à chaud en chlorure de vinyle et acide chlorhydrique. Le chlorure de vinyle dans le mélange gazeux est séparé de l'éthylène ga-

  
 <EMI ID=68.1> 

  
du dichlorure d'éthylène, ou par refroidissement à une tem-

  
 <EMI ID=69.1> 

  
final. Si la quantité de chlorure de vinyle produite dans  <EMI ID=70.1>   <EMI ID=71.1>  premier tube de réaction et par conséquent le taux de

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
 <EMI ID=75.1>   <EMI ID=76.1>   <EMI ID=77.1> 

  
que et une petite quantité de chlorures. Ce gaz passe par

  
le cyclone 5 par la conduite 4 de manière à y enlever le car-

  
 <EMI ID=78.1> 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
tube de réaction-. Sans la tour d'absorption de chlorure de

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
be le chlorure de vinyle et autres chlorures et on l'envoie

  
 <EMI ID=83.1> 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
conduite 12 par rectification. La solution d'absorption est renvoyée à la tour d'absorption de chlorure de vinyle per la conduite 13 pour absorber le chlorure de vinyle et autre" Le gas de sortie de la tour d'absorption de chlore

  
 <EMI ID=85.1>   <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
chlorure de vinyle.

  
 <EMI ID=88.1>  du ehlorure de vinyle par la réaction du chlore et de l'éthylène entre eux ainsi que la décomposition du dichlorure Méthylène. La composition du mélange gazeux entrant dane le premier tube de réaction à partir du second tube de réac-

  
 <EMI ID=89.1> 

  
thylène, 5,5 kg d'eau et autres. Dans le cas actuel, le rapport molaire éthylène/chlore/di chlorure d'éthylène est de 4,01:1,00:0,99. La composition du gaz de sortie du pre-

  
 <EMI ID=90.1> 

  
diacide chlorhydrique, 42,5 kg de chlorure de vinyle, 6,5 kg

  
 <EMI ID=91.1> 

  
aux conditions opératoires du premier tube de réaction, la

  
 <EMI ID=92.1>  <EMI ID=93.1> 

  
 <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
liminer le carbone produit dans le premier tube de réaction. ensuite le gaz de sortie du cyclone 4 est alimenté dans la tour de lavage 6 par la conduite 5 pour y être lavé avec

  
du dichlorure d'éthylène et simultanément refroidi à une température de 150*C. Le gaz lavé et refroidi dans la tour

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
gaz déshydraté est alors envoyé à la tour d'absorption de chlorure de vinyle 11 dans laquelle le chlorure de vinyle et autres composés chlorés sont absorbés en utilisant du dichlorure d'éthylène. La tour d'absorption de chlorure de

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
 <EMI ID=100.1> 



   <EMI ID = 1.1>

  
 <EMI ID = 2.1> <EMI ID = 3.1> <EMI ID = 4.1>

  
 <EMI ID = 5.1> <EMI ID = 6.1> <EMI ID = 7.1>

  
 <EMI ID = 8.1> <EMI ID = 9.1> will make * ethylene, chlorine and oxygen.

  
 <EMI ID = 10.1>

  
 <EMI ID = 11.1>

  
 <EMI ID = 12.1>

  
excellent reaction conditions for the reaction

  
 <EMI ID = 13.1>

  
The present invention is characterized in that, in producing vinyl chloride by reacting

  
 <EMI ID = 14.1> or after having separated the ethylene dichloride therefrom, are fed to the reaction zone where one reacts

  
 <EMI ID = 15.1>

  
reaction ions simultaneously with the production of chlorine

  
 <EMI ID = 16.1>

  
 <EMI ID = 17.1>

  
As in the process of the present invention the di-

  
 <EMI ID = 18.1> <EMI ID = 19.1> Reading the heat of reaction of ethylene and chlorine, it has the advantages that heat energy is efficiently used and the rate of decomposition of ethylene dichloride into chloride vinyl per pass can amount to

  
 <EMI ID = 20.1>

  
only in the case where ethylene dichloride is decomposed on its own. As a result, basic needs such as heat, electrical energy and water vapor can be improved and re-

  
 <EMI ID = 21.1>

  
cheap vinyl chloride and using only ethylene, chlorine and oxygen as raw materials.

  
The substance of this ingestion will be explained in detail in the following:

  
In accordance with the present invention, ethylene and chlorine are added to a gas mixture of ethylene,

  
 <EMI ID = 22.1>

  
and hydrochloric acid by reaction of ethylene and

  
chlorine between them and to simultaneously decompose ethylene dichloride into vinyl chloride and hydrochloric acid. Then the gaseous reaction mixture containing vinyl chloride, hydrochloric acid, unreacted ethylene and other ethylene chloride compounds is cooled to normal temperature, dried, and then the chloride of vinyl and other ethylene chloride compounds are absorbed into an absorbent such as ethylene dichloride and they are removed. Oxygen or gas containing oxygen and ethylene lacking for the reaction

  
ethylene, hydrochloric acid and oxygen

  
are added to the gas mixture containing hydrochloric acid and ethylene, the resulting gas mixture is introduced into the second reaction tube to produce

  
 <EMI ID = 23.1>

  
reaction containing ethylene dichloride, chloride

  
Unreacted vinyl and ethylene is passed directly to the first reaction tube and chlorine is added thereto to produce vinyl chloride and simultaneously to decompose ethylene dichloride by its heat of reaction.

  
Or the outlet gas from the second reaction tube

  
 <EMI ID = 24.1>

  
 <EMI ID = 25.1>

  
 <EMI ID = 26.1>

  
Unreacted spoiled methylene, the dichloro is separated.

  
 <EMI ID = 27.1>

  
 <EMI ID = 28.1>

  
vinyl; on the other hand vinyl chloride and ethylene

  
 <EMI ID = 29.1>

  
condensation to separate the vinyl chloride from the ethylene, then the ethylene is recycled to the first reaction tube or to the second reaction tube.

  
In the present invention, when the reaction temperature of the first reaction tube becomes lower than

  
 <EMI ID = 30.1>

  
produce ethylene dichloride rather than

  
 <EMI ID = 31.1> first reaction tube above 400 * C or preferably

  
 <EMI ID = 32.1>

  
Temperature, carbon deposition and the production of a tarry substance become such as to be undesirable.

  
When the temperature of the first reaction tube is

  
 <EMI ID = 33.1>

  
cycled from the second reaction tube is fed as is or preheated to 300 - 500 [deg.] C in case it has been cooled, it can be decomposed into vinyl chloride by the heat of reaction of vinyl chloride production from ethylene and chlorine without having to heat it from the outside. The heat of reaction generated when producing vinyl chloride directly from ethylene and chlorine is of the order of about 27 kcal./mo-

  
 <EMI ID = 34.1>

  
thylene and chlorine with each other, if ethylene and chlorine are reacted adiabatically by feeding them so that the ethylene / chlorine molar ratio is

  
 <EMI ID = 35.1>

  
can be easily maintained at 450 - 550'C.

  
In the case of decomposition of ethylene dichloride in the first reaction tube where ethylene and chlorine are reacted, react with each other as in the present invention, as the decomposition reaction of ethylene dichloride is endothermic , the missing heat must be supplied. In case the outlet gas from the second reaction tube is cooled, the ethylene and ethylene dichloride recycled from the second reaction tube should be preheated. If ethylene is preheated and

  
 <EMI ID = 36.1>

  
is able to heat the reaction tube and it can easily decompose the ethylene dichloride fed into vinyl chloride with the heat of reaction of ethylene and chlorine. Further, in case the outlet gas from the second reaction tube is supplied as it is to the first reaction tube,

  
 <EMI ID = 37.1>

  
Ethylene chloride in the exit gas can easily be decomposed into vinyl chloride without preheating the exterior. In this case, by the catalytic action of chlorine li-

  
 <EMI ID = 38.1>

  
vinyl streak. It is therefore one of the great advantages of the present invention that this high rate of decomposition of
70 to 95% per pass is easily achieved, compared to the rate of 50 to 60% in the case of decomposition of pure ethylene dichloride only. For example, when the temperature of the first reaction tube is maintained '
480 and 510 [deg.] C, the rate of decomposition is respectively

  
 <EMI ID = 39.1>

  
are reacted with each other at such a high temperature, an unwanted decomposition reaction ultimately producing carbon and hydrochloric acid from ethylene and chlorine occurs as a side reaction. However, in the case where ethylene dichloride is added thereto and it decomposes simultaneously therein, this undesirable decomposition reaction does not become significant, because the addition of ethylene dichloride tends the inhibit. For example, when we react only

  
 <EMI ID = 40.1>

  
reaction temperature of 500 [deg.] C, the amount of chlorine consumed in the above-mentioned decomposition reaction is about 15% of the amount of chlorine fed, while when the reaction is carried out by adding to it. dichlo-

  
 <EMI ID = 41.1>

  
4/1 / 1.5 ethylene ride at a reaction temperature of

  
 <EMI ID = 42.1>

  
reaction itself. When ethylene, chlorine and ethylene dichloride are made to react with each other

  
 <EMI ID = 43.1>

  
The reaction temperature can be kept constant very easily and the reaction tube is not blocked by carbon deposited during the reaction. In other words, problems are encountered in the case where the reaction takes place in an empty tube because it is difficult to keep the reaction temperature constant by preheating and cooling operations, and because in the case of a fixed bed containing a bulking agent such as a catalyst, the reaction tube clogs in a short period of time with the deposited carbon. On the other hand, in the

  
 <EMI ID = 44.1>

  
keep the reaction temperature constant and complete the reaction in a short contact time and, moreover, as the heat transfer particles with which the chamber is charged are always kept in the state of motion, there is no danger of clogging, the carbon produced is continuously discharged from the reaction chamber and

  
it is separated from the reaction gas produced using, for example, a cyclone or the like. It is therefore possible to improve continuously and easily

  
the reaction. The solid particles to be used for the fluidized bed act as a simple heat transfer agent and therefore may consist of an inert substance such as sand, silicon carbide, glass powder, pumice stone or sand. refractory brick. However, an adsorbent such as activated carbon, ailica gel or alumina gel can also be used.

  
The contact time in the fluidized bed can vary within the wide range of 0.05 to 0.5 seconds. The reaction is completed in a very short time. If the gas remains for an unnecessarily long period of time, side reactions such as carbon deposition and tar production become important.

  
The composition of the gas supplied to the first reaction tube

  
 <EMI ID = 45.1>

  
and the second reaction tubes, but the ethylene / chlorine / ethyl dichloride molar ratio can normally be set within the range of 3-5: 1: 0.2-2.0. The amount added

  
 <EMI ID = 46.1>

  
composition by pass dace the first reaction tube and

  
 <EMI ID = 47.1>

  
second reaction tube. Ethylene is used in excess

  
 <EMI ID = 48.1>

  
3 or more moles of ethylene per mole of chlorine. When

  
 <EMI ID = 49.1>

  
ethylene, increases. Therefore, this lowering of excess ethylene is undesirable.

  
In addition,: the first reaction tube operates with a

  
 <EMI ID = 50.1>

  
of, reaction produced. However, the reaction pressure

  
 <EMI ID = 51.1>

  
The gas leaving the first reaction tube is refined and cooled to normal temperature and the vinyl chloride, ethylene dichloride and other compounds! chlorides <EMI ID = 52.1> reaction tube is in the molar ratio range

  
 <EMI ID = 53.1>

  
For example, in case the amount of ethylene is less

  
 <EMI ID = 54.1>

  
polychloride compounds increases, which is a disadvantage. The reaction pressure can vary within the range of atmospheric pressure up to 10 atmospheres.

  
The reaction in the second reaction tube is carried out in a fixed bed system or in a bed system.

  
 <EMI ID = 55.1>

  
tion of hydrochloric acid. As stated above, the reaction of ethylene, hydrochloric acid and oxy-

  
 <EMI ID = 56.1>

  
ble that, from the point of view of the reaction temperature

  
 <EMI ID = 57.1>

  
re reaction is set by adjusting the amount added

  
 <EMI ID = 58.1>

  
 <EMI ID = 59.1>

  
The desired product of the reaction gas produced. Therefore, in those cases where the excess ethylene level is not to be raised, the rate can be reduced by means such as external cooling of the reaction tube or the introduction of water into the reaction tube. reaction.

  
The catalyst to be used in the second reaction tube may be of a type employed in the Deacon process of synthesizing chlorine by reacting hydrochloric acid and oxygen with each other, and it will be a chloride or oxy-.

  
 <EMI ID = 60.1>

  
any alkali metal chloride is used, from Th,

  
 <EMI ID = 61.1>

  
This may vary depending on the targeted product, but it may <EMI ID = 62.1>

  
properly modified and it is possible to extend the life of the catalyst. When using a catalyst with a

  
 <EMI ID = 63.1>

  
the conversion rates into the respective products with respect to HC1 are respectively 2.0 and 11.0% chloride

  
 <EMI ID = 64.1>

  
reaction erasures are 467 and 450 * 0, the conversion rates to the respective products with respect to HCl are 33.0 and 26.0% vinyl chloride, 36.0 and 49.5% dichloride, respectively. ethylene, 0.2 and 0.2% 1,2-dichlorethylene and; 25.0 and 18.0% hydrochloric acid not having

  
 <EMI ID = 65.1>

  
can be considerably increased.

  
Since the outlet duct of the second reaction tube is composed of ethylene dichloride, vinyl chloride, water and unreacted ethylene, the ethylene dichloride and water are condensed by cooling to a tempera-

  
 <EMI ID = 66.1>

  
 <EMI ID = 67.1>

  
Ethylene ride separated from the water layer is fed to the first reaction tube and it is decomposed in the heat to vinyl chloride and hydrochloric acid. The vinyl chloride in the gas mixture is separated from the ethylene ga-

  
 <EMI ID = 68.1>

  
ethylene dichloride, or by cooling to a temperature

  
 <EMI ID = 69.1>

  
final. If the amount of vinyl chloride produced in <EMI ID = 70.1> <EMI ID = 71.1> first reaction tube and therefore the rate of

  
 <EMI ID = 72.1>

  
 <EMI ID = 73.1>

  
 <EMI ID = 74.1>

  
 <EMI ID = 75.1> <EMI ID = 76.1> <EMI ID = 77.1>

  
that and a small amount of chlorides. This gas passes through

  
cyclone 5 via line 4 so as to remove the carbon

  
 <EMI ID = 78.1>

  
 <EMI ID = 79.1>

  
reaction tube-. Without the chloride absorption tower

  
 <EMI ID = 80.1>

  
 <EMI ID = 81.1>

  
 <EMI ID = 82.1>

  
be vinyl chloride and other chlorides and we send it

  
 <EMI ID = 83.1>

  
 <EMI ID = 84.1>

  
line 12 by rectification. The absorption solution is returned to the vinyl chloride absorption tower through line 13 to absorb vinyl chloride and the like. "The outlet gas from the chlorine absorption tower

  
 <EMI ID = 85.1> <EMI ID = 86.1>

  
 <EMI ID = 87.1>

  
vinyl chloride.

  
 <EMI ID = 88.1> of vinyl chloride by the reaction of chlorine and ethylene with each other as well as the decomposition of methylene dichloride. The composition of the gas mixture entering the first reaction tube from the second reaction tube

  
 <EMI ID = 89.1>

  
thylene, 5.5 kg of water and others. In the present case, the ethylene / chlorine / ethylene dichloride molar ratio is 4.01: 1.00: 0.99. The composition of the pre-

  
 <EMI ID = 90.1>

  
hydrochloric acid, 42.5 kg vinyl chloride, 6.5 kg

  
 <EMI ID = 91.1>

  
under the operating conditions of the first reaction tube, the

  
 <EMI ID = 92.1> <EMI ID = 93.1>

  
 <EMI ID = 94.1>

  
 <EMI ID = 95.1>

  
remove the carbon produced in the first reaction tube. then the outlet gas from cyclone 4 is fed into washing tower 6 via line 5 to be washed there with

  
ethylene dichloride and simultaneously cooled to a temperature of 150 ° C. The gas washed and cooled in the tower

  
 <EMI ID = 96.1>

  
 <EMI ID = 97.1>

  
Dehydrated gas is then sent to the vinyl chloride absorption tower 11 in which the vinyl chloride and other chlorinated compounds are absorbed using ethylene dichloride. The chloride absorption tower

  
 <EMI ID = 98.1>

  
 <EMI ID = 99.1>

  
 <EMI ID = 100.1>


    

Claims (1)

<EMI ID=101.1> <EMI ID = 101.1> <EMI ID=102.1> <EMI ID = 102.1> <EMI ID=103.1> <EMI ID = 103.1> <EMI ID=104.1> <EMI ID = 104.1> <EMI ID=105.1> <EMI ID = 105.1> rure de vinyle 13 par la conduite 12. On retire 42,5 kg vinyl strip 13 through pipe 12. 42.5 kg are removed de chlorure de vinyle- cosse produit par la conduite 14 qui constitue la partie supérieure de ladite tour de raffinage" of vinyl chloride-pod produced by line 14 which constitutes the upper part of said refining tower " <EMI ID=106.1> du chlorure de vinyle, de l'eau et de l'éthylène n'ayant pas réagi dans une seconde zone de réaction et (5) à recycler <EMI ID = 106.1> unreacted vinyl chloride, water and ethylene in a second reaction zone and (5) to be recycled ce produit à la première zone de réaction dans laquelle le dichlorure d'éthylène est décomposé en chlorure de vinyle this product at the first reaction zone in which ethylene dichloride is decomposed into vinyl chloride <EMI ID=107.1> <EMI ID = 107.1> partir d'éthylène et de chlore. from ethylene and chlorine. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérise en ce qu'après que le produit du stade (4) a été refroidi pour 2. Method according to claim 1, characterized in that after the product of step (4) has been cooled to <EMI ID=108.1> <EMI ID = 108.1> <EMI ID=109.1> <EMI ID = 109.1> <EMI ID=110.1> <EMI ID = 110.1> l'eau est recyclé à la première zone de réaction et en ce qu'en outre l'éthylène qui a été séparé du chlorure de vinyle &#65533;et utilisé pour la production de chlorure de vinyle. the water is recycled to the first reaction zone and in that further ethylene which has been separated from vinyl chloride and used for the production of vinyl chloride. 3" Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en 3 "A method according to claim 1, characterized in <EMI ID=111.1> <EMI ID = 111.1> re de réaction éthylène/chlore/dichlorure d'éthylène de re of ethylene / chlorine / ethylene dichloride reaction <EMI ID=112.1> <EMI ID = 112.1> sous une pression de réaction allant de la pression normale under reaction pressure ranging from normal pressure <EMI ID=113.1> <EMI ID = 113.1> 4. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le dichlorure d'éthylène et l'éthylène préchauffée 4. Method according to claim 2, characterized in that the ethylene dichloride and the preheated ethylene <EMI ID=114.1> <EMI ID = 114.1> zone de réaction. reaction zone. 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un agent de transmission de chaleur fluidi- 5. Method according to claim 1, characterized in that a fluidid heat transfer agent is used. <EMI ID=115.1> <EMI ID = 115.1> licium, poudre de verre, pierre-ponce, brique réfractaire, charbon actif, silica gel et alumine dans la première sono de réaction et en ce que la durée de contact dans la premiè- silicon, glass powder, pumice stone, refractory brick, activated carbon, silica gel and alumina in the first reaction sound system and in that the contact time in the first <EMI ID=116.1> <EMI ID = 116.1> conde. count. 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le solution de solvant dans la zone d'Absorption 6. Method according to claim 1, characterized in that the solvent solution in the absorption zone <EMI ID=117.1> <EMI ID = 117.1> <EMI ID=118.1> <EMI ID = 118.1> allant de la pression normale à 10 atmosphères. ranging from normal pressure to 10 atmospheres. ?. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé eh ?. Process according to Claim 1, characterized by <EMI ID=119.1> <EMI ID = 119.1> <EMI ID=120.1> <EMI ID = 120.1> sion normale jusqu'à 10 atmosphères. normal pressure up to 10 atmospheres. <EMI ID=121.1> <EMI ID = 121.1> ce que le catalyseur dans la seconde sone de réaction est what the catalyst in the second reaction sone is <EMI ID=122.1> <EMI ID = 122.1>
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