<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
CAPSULES DIE WATriR OF VERBINDINGEN IN WATARIG& FAS or WATJSMSVOBMGS
EMI1.2
STOFFEN BEVATTEN"
EMI1.3
volgende onnauwkeurigheid voorkomt :
EMI1.4
B e. f, voorbeeld 19 regel 4: "trinatriucmout van -mat#r1---aastrl.. moet zijn t "trinatr,umzout van l"p-eulfofel'-3''*thyl-4-[,2- acetyl-11 Mj.j verzoeken U diensvolgens deze brief *Au het dossier v4n doos aanvrage toe te voegen onc gebeurli jk ala rechtsgeldig te kunnen
EMI1.5
tegengehouden worden.
EMI1.6
De Administratie mag tegelijk met elk afschrift van het ovexsoonkomstig octrooi afschrift van deze brief afleveren.
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
Ministerie van Economische Zaken
EMI2.2
Wij eluten tevens fiscale zegelt bij voor 15 f voor da , aagu.ar.aat,.a met verzoek ons afschrift tel de*e brief M 1'81U1ar1- aatio terug te sturen* - #¯ A. # #
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
CAPSULES DIE WATER OP VERBINDINGEN IN WATERIGE PABZ OP WATERQEVOEMGE STOFFEN BEVATTEN Dexe uitvinding heeft betrekking op capsule* die water
EMI3.2
of verbindingen in waterige fase of watergevoelige otoffen buvatten, moer in het bijzonder microcapaulee, waarvan de wand gevormd le uit polymere verbindingen.
Onder verbindingen in waterige face word** buiten waterige oplossingen ook waterige dispersies verstaan van deze verbin- dingen.
EMI3.3
Het insluiten van water in macrooapsules 1, oïl. beschreven in de Amerikaanse oatrooiechrii'ten 2.580.683t 2.667.268, 20780.355 en 2.990.334# in het Nederlands octrooisohr1tt 70,246 en het Canadees octroai.$chrii't 553.393. De werkwijzen voor het vormen van deze macro capsules lijn meestal gebaseerd op het voorafgaandelijk vormen van de capaulewand om vervolgens de
EMI3.4
kernvlosisot op mechanische wijze, o.a.
door inspuiten of cen- trifugeren, in de gevormde capsule te brengen*
<Desc/Clms Page number 4>
Er werd nu gevonden dat het mogelijk is microscopische capsules te bereiden die water of verbindingen in waterige fase of watergevoelige stoffen bevatten, met het kenmerk, dat de wand gevormd ia uit een polymeer dat in water oplosbaar ta in één pH-gaegied en in waar onoplosbaar in een ander pH-gebied.
Deze microscopische capsules kunnen bereid worden volgens verschillende methoden.
Een eerste werkwijze welke beschreven is in een gelijktij- dig ingediende octrooiaanvrage voor "Werkwijze voor het in- kapselen van water en van verbindingen in waterige fase" be- staat erin : a) water of verbindingen in waterige fase te emulgeren in een oplossing van het polymeer waarvan het oplosmiddel niet met water mengbaar is en een kookpunt beneden 100*0 bezit, b) de bekomen primaire emulsie te emulgeren in een waterige oplossing van een hydrofiel colloïde waardoor een secundaire emulsie ontstaat, zodat de waterige fase omhuld blijft met een wand van polymeeroplossing, en c)
het oplosmiddel van het polymeer door verdamping te verwij- deren waarbij een stevige wand van polymeer ontstaat.
Een tweede werkwijze, eveneens beschreven in een gelijk- tijdig ingediende octrooiaanvrage voor "Methode voor het in- kapselen van water en van verbindingen in waterige fase" be- staat erin : a) water of verbindingen in waterige fase te emulgeren in een oplossing van het polymeer waarvan het oplosmiddel niet mnet water mengbaar is, b) de bekomen primaire emulsie te.
emulgeren in een waterige op- lossing van een hydrofiel colloïde waardoor een secundaire emulsie ontstaat, zodat de waterige fase omhuld blijft met een vloeibare film van polymeer-oplossing, en c) het oplosmiddel van het polymeer te extraheren door toevoegen van een vloeistof, die mengbaar is met water en met het oplos- middel van het polymeer, doch zelf geen oplosmiddel voor het polymeer is.
<Desc/Clms Page number 5>
Volgens een derde werkwijze (Belgisch octrooischrift 609.550) dispergeert men watergevoelige vaste stoffen in een organische oplossing van het polymeer. Bij een bepaalde tem- peratuur boven kamertemperatuur wordt onder hevig roeren een vervangvloeistof toegevoegd die mengbaar is met het oplosmiddel van het polymeer, doch geen oplosmiddel voor het polymeer zelf, zodat het polymeer zich als coacervaat afzet rond de vaste stof.
Door overvloedig wassen met de vervangvloeistof wordt het op- losmiddel aan het polymeer onttrokken waarna de temperatuur tot kamertemperatuur wordt teruggebracht. Een stevige polymeerwand ontstaat.
Voor de bereiding van microscopische capsules, die aan de eisen van onderhavige uitvinding voldoen, is het vanzelfsprekend dat bij de toepassing van de hierboven beschreven werkwijzen moet gewerkt worden in een pH-gebied waarin het polymeer water- onoplosbaar is. De capsules kunnen dan in dit gebied volgens bekende methoden verhard, afgezonderd en gedroogd worden. Is afzonderen niet vereist, dan kunnen de gevormde capsules recht- streeks uit emulsie als laag aangebracht worden.
De grootte van de microscopische capsules die gevormd worden kan binnen zeer wijde grenzen variëren, namelijk van enkele honderden microns tot een fractie van een micron. Deze grootte is in de eerste plaats afhankelijk van de dispersiegraad van de waterdruppeltjes. Zijn deze waterdruppelitijes klein en in een grote hoeveelheid polymeeroplossing teëmulgeedrd, dan kunnen zeer kleine druppeltjes bereid worden.
Voor de microcapsules volgens onderhavige uitvinding kun- nen voor de capaulewad polymeren gebruikt worden die in water oplosbaar zijn in één pH-gebied, maar in water onoplosbaar zijn in een ander pH-gebied.
Als in alkalisch milieu oplosbare en in zuur milieu onop- losbare polymeren kunnen vernoemd worden : homopolymeren van acrylzuur, methacrylzuur, crotonzuur, maleëneaur, itaocnsur, citraconzuur, viinylbezoëzuur, alsmede hun copolymeren met andere ethylenisch onverzadigde monomeren voor zover deze copoly- meren een voldoend aantal van deze mocomer, aure groepen bevatten
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
due eenheden bevatten om alkali-oplosbaar te blijven.
Als in alkalisch milieu oplosbare derivaten van poll. eacchariden kunnen vernoemd worden : derivaten die sura groepen dragen zoals carboxylgroepen of sulf onsure groepen, bijvoor- beeld esters of mengesters van cellulose of zetmeel met dicar- bonzuren zoals ftaalzuur, barnsteensuur, maleinesuur; verder non derivaten van polysacchariden die aulfobensoaatgraepen dragen zoals cellulosesulfobenzoaat.
Als in alkalisch milieu oplosbare polycondensaten kunnen
EMI6.2
vermeld 'worden : polyesters, polycarbonaten, polyeulfonaten, polyurethanen, polyamiden, die als substituenten vrije carboxyl. groepen dragen.
Als in zuur milieu oplosbare en in alkalisch milieu onop. losbare polymeren zijn in de eerste plaats bekend de verschillen- de poly(vinylpyridinen), poly(vinylchinolinen), poly(vinyl. imidazolen), poly(vinylpyrimidinen); alsmede poly(vinylamine),
EMI6.3
poly(vinylaniline). J poly( N ,N -d1alkY,lamtnoacrylaten ), poly(N,N. dialkylamino-alkoxyalkylacrylamiden) en dergelijke, evenals hun
EMI6.4
copolymeren met hydrotobe ethylenisch verzadigde Monomeren.
De micro capsules volgens de uitvinding bevatten dus water
EMI6.5
ouf verbindingen in waterige fase of watergevoolige stoffen 10- lang de capsules bewaard of gebruikt worden in midden met pH, waarbij het polymeer, waaruit de wand gevormd is, in water onop- losbaar is. Wordt de pH van het milieu gewijzigd dan lost de polymere wand op waardoor de verbindingen in waterige fase on- middellijk vrijgezel worden.
Afgezien van dit oplossen van de polymere capsulewand, zal het ingekapselde water zelfs in het pH-gebied waarin de polymeerwand onoplosbaar is, en bij normale atmosferische omstan- digheden, slechts een beperkte tijd ingesloten blijven, daar de
EMI6.6
waterdoorlatthdhe1d' van de polymeerwand nog relatief groot te. De in het water opgeloste of geëmulgeerde stof ral evenwel opge- sloten blijven. Ook kunnen stoffen die ertoe bijdragen dat het water ingesloten blijft, kunnen toegevoegd worden, hetzij aan de waterige fase, hetzij aan de polymeeroplossing.
<Desc/Clms Page number 7>
Volgens onderhavige uitvinding kunnen stoffen dis geleidelijk tullen vrijkomen, Ingekapseld worden. De snelheid van dit vrijkomen wordt beïnvloed door verschillend faoren, zoals pH van het milieu, dikte en porositeit van de caposulemtn, Maar voornamelijk door de aard van het gebruikt polymeer.
Afgezien van het feit dat de ingekapselde stoffen door wijziging van de pH van het milieu kunnen vrijkomen, kunnen se ook door mechanische, chemische, fysische of andere middelen vrijgemaakt worden.
Deze microcpapusles waarvan de wand gevormd is uit een polymeer waarvan de oplosbaarheid in water afhankelijk is van de pH van het milieu, bieden bijzonder interessante toepassing** mogelijkheden. Zo kunnen bijvoorbeeld in de geneeskunde waterige oplossingen of dispersies van bepaalde geneesmiddelen opgenomen worden in capsules, die in zuur milieu onoplosbaar zijn, doch in alkalisch milieu oplossen. Deze capsules zijn be- stand tegen het zure milieu van de maag en worden pas later in de darm opgelost, waarbij ze de ingekapselde Stoffen vrijgeven.
Op dezelfde manier kunnen bijvoorbeeld meststoffen en grondveredelingsprodukten ingekapseld Worden, die naargelang de zurrheidagrrad van de grond vrijgegeven worden* Ook in de fotografische nijverheid kunnen de microcapsules volgens onder* havige uitvinding een zeer brede toepassing vinden* Zo kunnen bijvoorbeeld ingrediënten ingekapseld worden die slechts in een bepaald stadium van het fotografisch proces moeten reageren en die onder hun gewone vorm ongewenste fotografische Verschijnselen te voorschijn roepen.
Hieronder kunnen o.a. vernoemd worden a) beeldtintverbeteraars ingesloten in capsules die slechts in een pH-gebied oplossen, zodat deze beeldtintverbeteraars enkel gedurende de ontwikkeling reageren, b) verbindingen voor het verbeteren van hoogglans in de anti- stresslaag, ingesloten in capsules met warmtegevolige wanden, c) zeer actieve verhardere die pas na het gieten worden vrijge- et bijvoorbeeld ingesloten in capsules waarvan de wand baret bij het oprollen van het fotografisch materiaal,
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<X) ontw1kkelingevertragera in de gevoelige laag, e) ontwikkelstotren in de gevoelige laag, bijvoorbeeld opgesloten tin capsule. met wategeYoel1g.
wand, t) antihalo- of filterkleuratoffen die de gevoelige laat nadelig beïnvloeden*
EMI8.2
De microcapsules volgens onderhavige uitvinding kunnen verder gebruikt worden a) in druppelemulsiee voor eénlaag-kleurenmateriaal b) in fotopolymeriaatiesyateaten waarin het gestabiliseerd moto- meer ingekapseld is,
EMI8.3
c) in diffusie-overdrachtswerkwijzen of andere snelle procédé 'S, waarin water of waterige oplossingen ingekapseld zij,m d) in elektrofotografische werkwijzen waarin poeder- of vloeistof* ontwikkelaars ingekapseld ai jn wat de zuiverheid van het manipuleren in de hand zou werken.
De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding.
EMI8.4
yoorbss.d 1 15 g copoly(styreen/monobutylmaleaat/mono6thylmaleaat) wordt opgelost in 100 mc3 methyleenchloride. In deze oplossing emulgeert men vervolgens 20 cm3 van een 1 %'s waterige oplossing
EMI8.5
van de oxonolkleurstof trinatriumzout van 3-méthyl4.{P..o.t11.
3-(1-p-sulfofenyl-3-methyl-S-hydroxy-4-pyrasolrl)-2-propen71i- doen]-S-Pyrazoion, die tevens 0,02 g beyocht1gingsmiddel, bestaan- de uit een condensatieprodukt van vetalcoholen en ethyleenoxide, bevat. Deze emulsie wordt dan onder roeren uitgegoten in 600 cm3
EMI8.6
van een 1,5 %ts waterige gelatine-oplossing met pH 6 bij 3500* De temperatuur van de aldus bekomen secundaire emulsie wordt ge-
EMI8.7
leidelijk verhoogd tot 40-42 C, zodat het methyleenchloride ver dampt.
Wanneer het grootste gedeelte methyleenchloride verdampt is, wordt de temperatuur verhoogd tot 50-55*0, waardoor uit het copolymeer een harde droge wand gevormd wordt rondom de waterige kleurstof oplossing. De gevormde microcapsules kunnen desnoods
<Desc/Clms Page number 9>
afgezonderd worden volgens één der bekende methoden {filtreren,
EMI9.1
centrifugeren *na*)* Wanneer de gevormde aicroeapaulei evenwel in zuur waterig milieu geredispergeerd worden, dan blijft de kleurstof in de capsule opgesloten. Wordt de pH-waarde van het milieu evenwel verhoogd tot ongeveer 10, dan loef de eapaulewand in polymeer op, zodat de kleurstof vrijgezel wordt.
Voorbeeld 2
10 g poly(vinylpyridine) wordt opgelost in 100 cm3 methyleen chloride dat tevens 0,05 g bevochtiging.middel van de formule
EMI9.2
17H35C04(CHCH2n)H mat x -m t 501 bevat. In deze oplossing etrnl- geert men vervolgens 30 cm3 van een 1 6ra waterige oplossing van de axonolieuraGot' uit voorbeeld 1, die tevens 5 c3 van een 5 te waterige oplossing van het natriunsaaut van l<mryl ulfaa bevat.
Deze emulsie wordt onder sterk roeren uitgegoten in 700 cm3
EMI9.3
van een 1 r8 waterige gelatlne-oplossing met pH 6,5 bij 3000*
De aldus bekomen secundaire emulsie wordt verder afgewerkt zoals beschreven in voorbeeld l.
EMI9.4
Worden de bekomen microcapaules in alkalisch milieu 'tre- diepergeerd dan blijft de kleurstof in de capsule opgesloten*
EMI9.5
Wordt de p..raerde van het milieu echter verlaagd tot ongeveer 3. dan wordt de kleurstof vrijgezel door oplossen van polIrvinyl- pyridine).
Voorbeeld 3
EMI9.6
5 g van een oopoly(acryl*uur/styroon) dat 55 % acrylmuur- eenheden bevat, wordt opgelost in 50 cm3 oyelohexanon die tevens 0,03 g bevochtigingemiddel, bestaande uit polyoxyethyleen.- aorbitolonopa1m1taatJ bevat. In deze oplossing axulgeert non 15 cm3 van een waterige oplossing die 1 % van de oxonolklearatof van voorbeeld 1 en 1% gelatine bevat. De bekomen emulsie wordt onder sterk roeren uitgegoten in 250 cm3 van een 1 %'a waterige gelatine-oplossing bij pH 3. Vervolgens wordt onder roeren
EMI9.7
geleidelijk 250 cm3 methanol, die 2 cm3 2 N ehloorwateretoftuur bevat, toegevoegd.
Daarna voegt men nog 150 as water toe,
<Desc/Clms Page number 10>
laat de gevormde microcapsules bezinken en wast. liet water bij pH3.
Worden de bekomen micocapsules geredispergeerd in zuur waterig milieu, dan blijft de kleuretof in de capsule opgesloten.
Wordt de pH-waarde van het milieu evenwel verhoogd tot ongeveer 10, dan lost de wand op en de kleurstof wordt vrijgezel. Bij terug aanzuren bekomt men een gelijkmatig aangekleurde oplos- sing.
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
CAPSULES THAT WATriR OR CONNECTIONS IN WATARIG & FAS or WATJSMSVOBMGS
EMI1.2
CONTAIN SUBSTANCES "
EMI1.3
following inaccuracy:
EMI1.4
B e. f, example 19 line 4: "trisodium malt of -mat # r1 --- aastrl .. must be t" trinatr, um salt of 1 "p-sulfophel'-3" * ethyl-4 - [, 2-acetyl-11 I ask you according to this letter * Au to attach the file of the application in order to be legally able to
EMI1.5
to be stopped.
EMI1.6
The Administration may deliver a copy of this letter at the same time as any copy of the corresponding patent.
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
Ministry of Economic Affairs
EMI2.2
We also elute tax stamps at for 15 f for da, aagu.ar.aat, .a with request to return our copy tel the * e letter M 1'81U1ar1- aatio * - # ¯ A. # #
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
CAPSULES CONTAINING WATER ON COMPOUNDS IN Aqueous PABZ ON WATER COMPOUNDS Dexe invention relates to capsule * containing water
EMI3.2
or compounds in aqueous phase or containing water-sensitive substances, especially microcapacity, the wall of which is formed from polymeric compounds.
In addition to aqueous solutions, compounds in aqueous face also include aqueous dispersions of these compounds.
EMI3.3
Trapping water in macro capsules 1, oïl. described in US patents 2,580,683, 2,667,268, 20780,355 and 2,990,334 in Dutch patent number 70,246 and Canadian patent 553,393. The methods of forming these macro capsules are mostly based on pre-forming the capaule wall and then the
EMI3.4
core raft by mechanical means, a.o.
by injection or centrifugation, to be introduced into the shaped capsule *
<Desc / Clms Page number 4>
It has now been found that it is possible to prepare microscopic capsules containing water or compounds in an aqueous phase or water-sensitive substances, characterized in that the wall is formed from a polymer which is water-soluble in one pH range and where insoluble. in a different pH range.
These microscopic capsules can be prepared by various methods.
A first method described in a co-filed patent application for "Process for encapsulating water and compounds in aqueous phase" consists in: a) emulsifying water or compounds in aqueous phase in a solution of the polymer whose solvent is immiscible with water and has a boiling point below 100 * 0, b) emulsifying the obtained primary emulsion in an aqueous solution of a hydrophilic colloid, so that a secondary emulsion is formed, so that the aqueous phase remains enveloped in a wall of polymer solution, and c)
removing the solvent from the polymer by evaporation to form a solid wall of polymer.
A second method, also described in a co-filed patent application for "Method for encapsulating water and compounds in aqueous phase", consists in: a) emulsifying water or compounds in aqueous phase in a solution of the polymer whose solvent is immiscible with water, b) the primary emulsion obtained.
emulsifying in an aqueous solution a hydrophilic colloid to form a secondary emulsion so that the aqueous phase remains enveloped in a liquid film of polymer solution, and c) extracting the solvent from the polymer by adding a liquid which is miscible is with water and with the solvent of the polymer, but is not itself a solvent for the polymer.
<Desc / Clms Page number 5>
According to a third method (Belgian Pat. No. 609,550), water-sensitive solids are dispersed in an organic solution of the polymer. At a certain temperature above room temperature, with vigorous stirring, a replacement fluid is added which is miscible with the solvent of the polymer, but not solvent for the polymer itself, so that the polymer deposits as a coacervate around the solid.
Extensive washing with the replacement fluid removes the solvent from the polymer and returns the temperature to room temperature. A solid polymer wall is created.
For the preparation of microscopic capsules meeting the requirements of the present invention, it goes without saying that the above-described methods must be used in a pH range where the polymer is water-insoluble. The capsules can then be hardened, separated and dried in this area by known methods. If isolation is not required, the formed capsules can be layered directly from emulsion.
The size of the microscopic capsules that are formed can vary within very wide limits, namely from a few hundred microns to a fraction of a micron. This size is primarily dependent on the degree of dispersion of the water droplets. If these water droplets are small and are emulsified in a large amount of polymer solution, very small droplets can be prepared.
For the microcapsules of the present invention, the capaulewad may employ polymers that are water soluble in one pH range, but are water insoluble in a different pH range.
As alkaline-soluble and acid-insoluble polymers there may be mentioned: homopolymers of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itacnsur, citraconic acid, vinyl benzoic acid, as well as their copolymers with other ethylenically unsaturated monomers, provided that these copolymers have a sufficient number. of these mocomer, aure groups
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
Due units to remain alkali-soluble.
As alkaline-soluble derivatives of poll. accharides may be mentioned: derivatives bearing sura groups such as carboxyl groups or sulfuric groups, for example esters or mixers of cellulose or starch with dicarboxylic acids such as phthalic acid, succinic acid, maleic acid; furthermore, non-derivatives of polysaccharides bearing sulfobensoate grains such as cellulose sulfobenzoate.
As polycondensates soluble in an alkaline medium
EMI6.2
mentioned are: polyesters, polycarbonates, polyulfonates, polyurethanes, polyamides, which are free carboxyl substituents. groups.
As soluble in acid medium and insoluble in alkaline medium. releasable polymers are primarily known the various poly (vinyl pyridines), poly (vinyl quinolines), poly (vinyl imidazoles), poly (vinyl pyrimidines); as well as poly (vinylamine),
EMI6.3
poly (vinyl aniline). J poly (N, N-dialkY, lamacrylates), poly (N, N. Dialkylaminoalkoxyalkylacrylamides) and the like, as well as their
EMI6.4
copolymers with hydrotobic ethylenically saturated monomers.
The micro capsules according to the invention thus contain water
EMI6.5
Whether compounds in aqueous phase or water-sensitive substances are stored or used for 10 times in the capsules at medium pH, the polymer from which the wall is formed being water-insoluble. If the pH of the environment is changed, the polymer wall dissolves, whereby the compounds in aqueous phase are immediately released.
Apart from this dissolution of the polymeric capsule wall, even in the pH range where the polymer wall is insoluble and under normal atmospheric conditions, the encapsulated water will remain confined for a limited time only, as the
EMI6.6
water permeability of the polymer wall is still relatively great. However, the substance dissolved or emulsified in the water will remain enclosed. Also, substances that contribute to water entrapment can be added, either to the aqueous phase or to the polymer solution.
<Desc / Clms Page number 7>
According to the present invention, substances can be gradually released, can be encapsulated. The rate of this release is influenced by various factors, such as pH of the environment, thickness and porosity of the caposulm, but mainly by the nature of the polymer used.
Apart from the fact that the encapsulated substances can be released by changing the pH of the environment, they can also be released by mechanical, chemical, physical or other means.
These microcpapusles, the wall of which is formed from a polymer whose solubility in water depends on the pH of the environment, offer particularly interesting application possibilities. For example, in medicine, aqueous solutions or dispersions of certain drugs can be incorporated into capsules which are insoluble in an acid medium but dissolve in an alkaline medium. These capsules are resistant to the acidic environment of the stomach and are not dissolved in the intestine until later, releasing the encapsulated substances.
In the same way, for example, fertilizers and soil treatment products can be encapsulated, which are released from the soil according to the degree of acidity. * Also in the photographic industry, the microcapsules according to the present invention can be very widely used certain stage of the photographic process and which, in their usual form, bring about undesirable photographic phenomena.
Among these may be mentioned a) image tone enhancers enclosed in capsules that dissolve only in a pH range, so that these image tone enhancers only react during development, b) compounds for enhancing high gloss in the anti-stress layer, enclosed in capsules with heat-sensitive walls, c) highly active hardeners which are only released after pouring, for example enclosed in capsules whose walls are beret when the photographic material is rolled up,
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
<X) development retardant in the sensitive layer, e) development delay in the sensitive layer, for example confined tin capsule. with wategeYoel1g.
wall, t) antihalation or filter dyes that adversely affect the sensitive leaves *
EMI8.2
The microcapsules of the present invention may further be used a) in droplet emulsione for single-layer color material b) in photopolymerization hydrates in which the stabilized motor is encapsulated,
EMI8.3
c) in diffusion transfer or other fast processes, in which water or aqueous solutions are encapsulated, m. d) in electrophotographic processes in which powder or liquid developers encapsulate developers which would facilitate the purity of the manipulation.
The following examples illustrate the invention.
EMI8.4
yoorbss.d 1 15 g of copoly (styrene / monobutyl maleate / mono-ethyl maleate) are dissolved in 100 ml of methylene chloride. 20 ml of a 1% strength aqueous solution are subsequently emulsified in this solution
EMI8.5
of the oxonol dye trisodium salt of 3-methyl4. {P..o.t11.
3- (1-p-sulfophenyl-3-methyl-S-hydroxy-4-pyrasolrl) -2-propen71ion] -S-Pyrazoion, which also contains 0.02 g of the wetting agent, consists of a condensation product of fatty alcohols and ethylene oxide. This emulsion is then poured into 600 ml with stirring
EMI8.6
of a 1.5% ts aqueous gelatin solution with pH 6 at 3500 * The temperature of the secondary emulsion thus obtained is
EMI8.7
gradually increased to 40-42 ° C so that the methylene chloride evaporates.
When most of the methylene chloride has evaporated, the temperature is raised to 50-55 * 0, forming a hard dry wall from the copolymer around the aqueous dye solution. The formed microcapsules can be used if necessary
<Desc / Clms Page number 9>
be separated according to one of the known methods {filtration,
EMI9.1
centrifugation * after *) * However, when the formed microeapaulei are redispersed in an acidic aqueous medium, the dye remains enclosed in the capsule. However, when the pH of the medium is raised to about 10, the polymer eapaule wall flares up so that the dye becomes free.
Example 2
10 g of poly (vinyl pyridine) are dissolved in 100 ml of methylene chloride which also contains 0.05 g of wetting agent of the formula.
EMI9.2
17H35CO4 (CHCH2n) H measured x -m t 501. In this solution, 30 ml of a 16 ml aqueous solution of the axonoluraGot from Example 1, which also contains 5 ml of a 5 ml aqueous solution of the sodium sulfate of 1 µmryl ulfa, are then added.
This emulsion is poured into 700 ml with vigorous stirring
EMI9.3
of a 1 r8 aqueous gelatin solution with pH 6.5 at 3000 *
The secondary emulsion thus obtained is further finished as described in example 1.
EMI9.4
If the obtained microcapaules are deep-penetrated in an alkaline medium, the colorant remains enclosed in the capsule *
EMI9.5
However, when the volume of the medium is reduced to about 3, the dye is released by dissolution of polyvinylpyridine).
Example 3
EMI9.6
5 g of an oopoly (acrylic * hr / styrone) containing 55% acrylic wall units are dissolved in 50 ml of oyelohexanone which also contains 0.03 g of wetting agent consisting of polyoxyethylene aorbitolonopolymerate. In this solution, 15 cc of an aqueous solution containing 1% of the oxonol clearant of Example 1 and 1% gelatin axially. The emulsion obtained is poured with vigorous stirring into 250 cm3 of a 1% aq. Aqueous gelatin solution at pH 3. Subsequently, while stirring
EMI9.7
250 ml of methanol containing 2 ml of 2 N-hydrochloric acid was gradually added.
Then another 150 ash of water is added,
<Desc / Clms Page number 10>
allow the formed microcapsules to settle and wash. left water at pH3.
When the obtained micocapsules are redispersed in an acidic aqueous medium, the coloring agent remains enclosed in the capsule.
However, when the pH of the medium is raised to about 10, the wall dissolves and the dye becomes single. With back acidification, an evenly colored solution is obtained.