BE630047A - - Google Patents

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BE630047A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/04Obtaining zinc by distilling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/20Obtaining zinc otherwise than by distilling

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Description

       

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  Procécé et apparail pour l'extraotion du zinc Partir de ses minorait et   oxydée   sertir 
La   présente   invention concerne   les   améliorations aux procédés et aux appareils   métallurgique  ,   et en parti-   culier &   un procédé et appareil nouveaux et améliorés de Pyrométallurgie   pour   l'extraotion du   zin à.   partir des   minerais,   oxydes et   résidus   et pour la production   d'allia-   ges de cuivre et do zinc* 
Selon les prooédés   hubituellement   en   usage   pour l'extraction du   zinp à   partir des minorais du type blende,

   la blende eat tout d'abord concentrée puis grillée afin de   convertir     les     cultures   en oxydes. Le zinc est alors extrait soit par voie pyrométallurgique, soit par voie électro- chimique. Les   proodds   Pyrométallurgiques sont des   procédés   soit par Iota, soit par distillation continue. Tous les 

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   procédés   Pyrométallurgiques   reposent   toutefois aux la même réaction chimique fondamentale selon laquelle du carbone est mis on réaction avec de l'oxyde (le zinc, avec apport de chaleur, ce qui donne des vapeurs de zinc et de l'oxyda de carbone gazeux.

   Salon le* procédai! habituels, dans le   procède   de distillation par lots, le mélange de   minorais   grillée et de charbon est déversé dans un grand nombre de creusets en   céramique   argileuse qui sont   chauffés   de l'extérieur pour déterminer la réaction chimique* Ces   creusas   sont en un Matériau mauvais   Conducteur   de la   ohaleur   et ils sont donc fondamentalement fragiles.

   En consé-   quonoe,   ils sont de petite taille et il faut un grand nom- bre de oreuuets de ce genre pour   traiter   des tonnages   impor-   tants de zinc, On cite une Installation cù   11.000   creuset* de ce type sont   utilisés     simultanément    Chaque   creuset   dure une quarantaine de   jour*,   et il faut environ un creuset et un tiers pour chaque tonne de   zinc   produites Les condenseurs de distillation sont également en   céramique     argileuse   et on en casse environ 159 chaque jour,

   La   casse   de tous   ces   éléments en céramique constitua un aspect si important que les usines de distillation du aine estiment pratique d'avoir une section   spéciale ,   la poterie, à seule , fin de fabriquer les   éléments     d'équipement   en céramique et ainsi de ne jamais manquer de oreusets et de   condenseurs    
Il est clair que l'utilisation d'équipements aussi fragiles dans le procédé   conventionnelle   de distilla- tion en   lots,   rend ce   procédé   coûteux et   ouvrageux.   En outre, du fait de la mauvaise conductibilité thermique des   creusets,

     du caractère endothermique de la réaction globale et du temps important exigé par cette réaction   (24 à   48 heu.- res), la consommation de   combustible   est importanteDana ces conditions, plutôt que d'installer dos usines de dis- 

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   filiation   dans le voisinage des marché de consommation ou des gisements de minerai, on fixe l'implantation de   ce$   usines en fonction de la présence de ressources en   combus-   'bible  bon   marche.   



   Dans les deux procédés pyrométallurgiques, à savoir la distillation par lots ou la distillation en continu, la condensation des vapeurs de zinc pose un très sérieux problème   d'oxydation.   Les vapeurs de zinc produite.   aont     mélangées   avec au minimum un volume égal d'oxyda de carbone, accompagné encore de gaz carbonique et de poussière, Le gaz   carbonique   réagit avec la vapeur de zine pour former de très fines particules dioxyde de zinc.

   Cette poudre   très   fine d'oxyde de   zinc   et les autres poussières fines présen- tes constituent des   germes   sur lesquels la vapeur de zinc peut se condenser en donnant de fines gouttelettes de zinc, La surface do   cet$   fines gouttelettes est alors oxydée par réaction avec le gaz carbonique ce qui empêche la   ooalesoen-   oe des gouttelettes. Cela affecte très sérieusement le ren-   dément.   En effet, de ce fait, en fonctionnement normal, on perd approximativement 2,3  @   du zinc dans les effluente gazeux, et 20%   du   zino effectivement distille se retrouvent sous forme de poudre bleue, produit essentiellement   consti-   tué par des   crains   de zino oxydés en surface.

   La poudre bleue doit être redistillée pour réoupérer le   mtal   pur. 



   La présente invention vise un procédé nouveau pour   l'extraction   du zino à partir da ces minerais, ainsi qu'un appareil amélioré de distillation pour la mise en oeuvre de ce procédé, ledit procédé et ledit appareil éliminant, ou tout au moins réduisant les inconvénients énumérée   ci-dessus   des procédas habituels de   distillation*   Plus   spécifiquement,   le procédé et l'appareil selon l'in- vention visent à simplifier les opérations d'extraction 

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 du   zino à   partir de ces minerais,à   éliminer     l'utilisai  ion   
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 des creusets fragiles en o'ram1qUé,

   à réduira la consomma* tion spécifique de combustible et à réduire l'importance dee problèmes d'oxydation inhéreato aux proodd6o habituels 49 OOl1danrat1on, Additionnallomont l'invention vins un procédé unique nouveau d'obtention des alliages de cuivra et de zinc d1ractioont & partir de  mine:i de zinc. 



   Selon la   présent*   invention, le   procédé   nouveau   d'extraction   du zino comprend les étapes suivantes  
1. La oonoentré d'oxyde de   zinc   est mélangé avec de la poudre fine de   charbon,     les   proportions en poids étant telles que l'on ait de   une &   deux foie la quantité do 
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 carbone théoriquement n60essaire pour réduire l'oxyde selon la réaction suivante; 
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 Zoo + 0 Zn + CO 
2. Le mélange d'oxyde de zino et da poudré de   charbon   est alors   déversé   dans un bain fondu de cuivre ou 
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 d'un a7..ia"a de cuivre comme le laiton.

   Ce mélange est sub- margé sous la surface du cuivre en fusion par un dispositif   approprié,   Le bain en fusion est maintenu à une température 
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 comprise omtru 1.000 et l 200 C pour laquelle la réaction se déroule rapidement et le   cuivre     s'allie   immédiatement   '   
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 piu zinc réduit. On laisse remonter à la aur'taoe la gangue irréductible et on l'élimine, ; 3.

   L'alliage obtenu est alors ohau:f.'ké à la " pression atmosphérique ou à une pression plue faible, et la plus grande partie du zinc s'évapore sous atmosphère neutre ou   réductrice;   elle est,   condensée-   et   récupéré    en   mena*.   Le   ouivre   est alors récupéré et réutilisé à la deuxième   dure   du cycle, 

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 D'autres aspect.

   et avantagea de l'invention resnortent de la description plus détaillée oi-aprea, la.,   quelle   est effectuée en se référant aux   dessine     ci-annexés   qui Illustrent un mode de réalisation d'un appareil   colon   
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 l'invention pouvant etro avanteeousonient utilisé pour la mine en oeuvre de   celle-ci,   destina dans   lesquels,   
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 La tiaure 1 eut une vue en coupe verticale d'un appareil de   distillation   du zino selon l'invention,   certai-   
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 nes parties étant supposées brisées ou étant montrées de façon schématique pour la commodité de 1' illustrât ion) La Xi3ure 2 eut uns vue on coupe faite selon la ligne  2-2   de la   figure   1;

     La.   figure 3 eat une vue   en   coupe partielle cor- 
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 roupondant à celle de la figure z,, le plongeur étant remonte en position 'olip.6e et le convoyeur à via déversant le mélange d'oxyda de zinc et de charbon dans le bain de cuivre en ùnion;enfin 
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 La figure 4 est une vuo en coupe Partielle corres- pondant raz celle de la figure 5 et montrant l'opération d'411" minetion du la gangue ou du résidu surnageant à la surface du cuivre fondu. 



   Si   l'on   se   refera   maintenant en détail aux des- 
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 aine et plus particulièrement k la figure 19 on notera que l'appareil de distillation comprend un creuset de fusion 10   comprenant   une enveloppe métallique 12 dont   l'intérieur     cet   
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 doublé d'une garniture en briques xéxuate,lrea 14 de zircons ou de magnésie ou de toute autre substance analogue, dou-   blée   sur sa face interne par une couche 15 de briques en carbure de silicium ou en graphite danse.

   Le creuset de fusion 10 est entouré par un   dispositif   chauffant 16 qui peut 8tre constitué par une bobine d'induction ou   aussi   par un enroulement de chauffage par résistance, ou encore par 

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 tout autre   dispositif   de chauffage approprié permettant de faire fondre du cuivra 18 et de maintenir ce cuivre   à     l'état   fondu. 
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  Le oyouoot do fusion 10 communique avec 14 partie supérieure 20 du oondonsour et il est relie à cotte partie 
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 par un joint dtanche 22 qui empoche l'air d'entrer maie qui permet toutetfoiu do démonter le creuset et de le séparer du reste de l'appareil lorsque   cala   est souhaité. 



   La partie supérieure 20 du condenseur comprend une section   vottioale   24 et une   section   horizontale 26. La 
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 partie supérieure 20 du oondenaeur comporte une enveloppe extérieure d'acier 28 doublée intér1ouroment d'une garnitu- re en briques   isolantes   30, lesquelles sont à leur tour doublées par une rangée de briques on graphite   denoe   32. La 
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  action horizontale 26 du condenseur su est en Clornmun1oat1on   avec   la partie oblique 34 du   condenseur   qui ost dirigée vers 
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 le bas, laquelle *et constituée par une enveloppe ou aoquil- le de fonte 36 revêtue de briqueu 38 an ,Staph1tl' donne.

   Le rôle des briques en graphite est le réduire tout gaz oarbonique qui pourrait se former dans la mine en oeuvre du   prood-   
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 dé, ou tout oxycine qui pourrait pénétrer à l'intérieur do l'appareil du fait do fuites éventuelles. 



  La partie 1n!5rieure 34 du condonnour est fixée z 1% partie supérieure 20 du condenseur par une bride 40 et f) 1113 se termine m bus par un pot 42 d'accumulation du zinc auquel elle est fixée par une autre bride 44. Le pot collec- teur de zino   a   une garniture intérieure en briques de   gra-   phite 46, et il est conçu en vue de recueillir le   zino   en 
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 metsae sous forme métallique en 48, à la suite du processus de distillation. 

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   Un convoyeur à vis 50 est monté sur la seotion verticale 24 de la partis   supérieure   20 du   condenseur.,   et il est en   communication     avec   l'intérieur de   celui-ci en   vue d'amener la   mélange   d'oxyde de zinc et de charbon dans le creuset de fusion 10.

   Une trémie 52   débouche   dans le convoyeur et elle est conçue afin de livrer des quantité mesurées du mélange ci-dessus, La via 54 du convoyeur 50 peut être engagée à l$intérieur de la section supérieure 20 du oondenseur (ou retirée en   arrière)   en vue   d'admet-   tre à l'instant voulu le mélange fourni par la trémie 52 à l'intérieur de   l'appareil.   Dans le cas de la figure   1,   la via 54 est retirée dans son   conduit,   alors que dans le cas de la   figure 3   elle   s'avance   à l'intérieur de la   etc-   tion supérieure du condenseur et laisse tomber le   mélange   pulvérulent 56 à la surface du bain 18 de cuivre en fusion. 



   Un plongeur 60 est porté de façon coulissante par la paroi supérieure de la section horizontale 26 du condenssur, de telle   morte   que ledit plongeur   puions   s'abais- ser à l'intérieur de la section verticale 24, et   Puions   y pénétrer dans le creuset de fusion 10. Le plongeur 60 com- prend un   arbre 68   qui porte deux plateaux 64 et 66 à sa partie inférieure. La partie supérieure de l'arbre 62 est reliée à des organes d'entrainement appropriée (non   montrés        ici) aptes à lever et à abaisser ledit arbre 62 ainsi qu'à      l'entraîner en rotation.

   Les plateaux 64 et 66,   reapeoti-          voment   supérieur et intérieur, sont toss les deux munis d'une série d'orifices 68 (voir la figure 1) qui sont ré- partis uniformément autour de l'arbre 62. En outre, le plateau plongeur inférieur 66 porto plusieurs dents 70 qui sont   dirigées   vers le bas et qui agitent le bain en fusion lorsque l'on abaisse le plateau plongeur et qu'on le fait    tourner$   

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 Un tampon amovible 72 est   plaça   dans la. paroi du 
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 Creuset 10 Immédittt9ment au-dessus du niveau du bain do ou ivre 18 contenu. datiu ledit creuset.

   Ainsi que le montre la figure 4 le tampon 72 peut être enlovd quand on le sou- haitot afin do démasquer une ouverture 74 permettant d'ao- oéd\3t à la surface du bain de cuivre en fusion 18 u partit de 1' extérieur de 1' appareil. Apre* que le M41ange de mina. rai et de   oharbon a     été   adjoint au bain de cuivre en   fusion    le tampon 72 peut être   enleva   et un   râteau   76 ou autre 
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 outil approprié peut être introduit par ltcI'11o' 74t i la façon montrée par la ligure 4, cale afin ajourner les aoo- rien et autres r6sidue flottant z la surface du bain et de les évâouer par l1 ouverture 74* A l'sxtr6mit6 inférieure de la partis Inférieure du.

   condenseur >4 se trouve un orifice d'échappement 78 lui permet d'extraire les gaz incondonoableu et auquel il eut   possible   de   relier   un appareil appropria de mise nous vide pondant le   processus   de distillation. Une vanne à une voie 
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 80 est montée our 1'orifice dtéohappement 78 et parmet de distiller le zinc sous pression atmosphérique. 



   Ainsi que le montre la   figure   1,   l'appareil   
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 comprend 6#aloment un uilo 82 qui fait office de réservoir et permet d'aoourauler d'Importantes quantités de mélange de minerai et de charbon, et de   Ion     déverser   au fur et à mesure des besoins dans la trémie d'alimentation 52   Ainsi   que le montre la figure 2, un certain 
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 nombre de brâleura à ga 86 entourent la partie inférieure du oondenaeur 34 et il* permettent de chauffe* oelui-oi et de maintenir sa température entre le point 4a fusion et le point dldbullition du aine.

   znoutret la partie inférieure 4u condenseur peut aus1 comporter un -ou plusieurs diapo- mitif-e 34 à aspersion d'eau afin a'emp3oho la température 

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 do l'enveloppe extérieure do s'élever z des valeurs pour lesquelles ladite enveloppe aérait menao6e. 



  Après lou étapes habituelles de grillage et d'agglomération le minorai est molu d,fin de passer entier fentont (Au -tamis de 200 cents .:0.1110. et il cet mélangé avec du charbon do granulation oor résidante à faible teneur en 0und*08, en aoufra t en matières volatiles* L'ensemble #et Blot' 1617,ùromont Jlo6rQ, afin de donner des graine pal. nant aproxit1vûm3n danu aga tiunis do 10 à 20 maille.. 



  Il, eet u8::;i 110duible ci'o.bl;lo'OOffU' le milanfio puis de le oonoMaer uìn d'obtenir ar,proxil11At1vomont la marne granulation; z savoir entra 10 et 20 mailles, Le ont alors d4ver" fi' dans le silo d'emrnttgaoina±0 62 on vue d'alimenter la trémie 52 et le oonvoyaur à via 50 à partir duquel il peut dtte admis à destination du creuset.

   Dune là seconde 4tape du pr00083UfJ, l'oxyda de zino ont réduit en tino et celui- ci oit ifn<!dj.mtefMnt impliqua dans un alliage, 00 qui a.b:1.is.IQ la 1) 1't'J U 010n de vapeur du zino dans une masure telle quo la pluo 11'.J.ndfJ partie est retenue dans l'alliage* Plua IIJ.l40111q,'I]'1W 1t Q(Jt,h IJ1,),[N tilm-icomplît ooame suit< on prépara un bain de cuivre en tuuion, ooiwne indiqua en 18 out la fiuro 1, et l'arbre  62 du plongeur est relevé afin d'amener leu platoaux 64 ot 66 du plongeur bien au-dessus de la ourtace du bain do cuivre ot auaai au-dessus du ni. veau du oonvoyclul' à via 50.

   La convoyeur à vis est alors repoussé à l'intérieur de l'enceinte 1)1; la vis 52 tourne de façon à 45voireer une quantité prédéterminée de mélange de minerai et ete charbon dana le bain en fuoion, cela de la façon montrée par la figure 3o Le convoyeur à via est alors ramené ori arrière ot l'arbre 62 du plongeur est abais- ad de tlle aorte que les plateaux 64 et 66 immergent le mélange de mincirai et de charbon noua la '1,\1"1:0.00 du bain de 

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 cuivre en fusion, On fait tourner As tempe en tempo la plongeur afin de faoilitor le Mélange, 4fomohe' Itagglo- m4ration des poudres, et de libérer l'oxyde de carbone fourni pur la rdaotion de l'oxyda do zino avec le carbone du charbon. Lea Laz s'échappent uur le bord des plateaux 64 et 66 ainsi que par les orifice a 68 pl'nt1qu1"," dans lendits plateaux.

   Ils oont extraits par l'orilloe de uClttt1e le par-  
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 mettant de les expédie? vers la centrale thermique à vapeur 
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 ou 1* installation do grillage et 4 'ugftorn6:uHc)n oh oee ga pourront (tra Utiliedo comme combustible auxiliaire* Lu plus grande partie du tino llbdré par la réac- tion eut inutantandment absorbée jar le bain de ouivre en fusion pour forme!' un laiton et ce zinc est fix4 nous cette forme tinq dortujne partie du zinc ont volatilisée et ne d&ge noua, forme d vapeur a de tlno pour DI) condenser en zino m6tal11qurJ dans les oondeneel.i.1'II 26 et 34 ut 5tr fina- 1;

  3=nt recueillies dune le oolleoteur 42. la réaction t3entionn<!o 01-deniuc est bande sur le fait qu'à 1.000 0 et au-doinu3 le carbone rdagit Y&pi4*m ment aveu l'oxyde 4w 1100 po4r donner lu zinc et do l'oxyde 
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 de carbone, alors qu'aux températures allant jusqu'à 1.20000 
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 la pression do vapeur du zinc dans un laiton à 15e est rata- tivement faible. Ctuot ainsi qu'un laiton à 1' de zinc chauffé 4 1200 0 et agité laissera a'6ohapper seulement 1& 49 et teneur en zinc en une heure, oe qui en fera un laiton à 12,7f dé zino, A la timri6rature de 1,750OCt il faut plus de oinq heures de ohawifage à la prenalon atmosphérique pour abaisser la teneur en zinc du laiton à 2. Au fur et à mesure de 1'auMnta.ion de la teneur en zinc' du laiton, 
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 la pression de vapeur du zino augmente évidemment.

   C'est 
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 ainsi qu'un laiton te de zino chauffe pendant une Jorn1- heure sana agiter, à la température de 1. 100 C , laissera ># 

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 s'échapper   29.   de son zinc. 



   Dans le procédé selon l'invention, le bain de cuivre en fusion est donc maintenu à une température supé- rieure à 1000 C et inférieure à 1,200 C. Dans ces conditions, l'oxyde de zino et le carbone réagiront rapidement en don- nant du zino qui formera un alliage aveo le cuivre, et la plus grande partie du zinc aéra fixée dans l'alliage étant donnée sa faible pression de vapeur aux températures   uti-   lisées. 



   A titre d'exemple spécifique de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, un mélange de minerai de zino et de charbon est immergé dans un bain de cuivre en fusion qui se trouve à la température de 1.180 C au début de   l'o-     pération   et dont la température s'abaisse jusqu'à la valeur de 1,120 C à la fin de la période de réaction.

   Des   quantifia   constantes de mélange sont introduises toutes   les   cinq minutes pendant une période de quarante cinq minutes et un temps d'attente de quinze minutes est Intercalé après la dernière   charge,   Il s'avère que dans ces conditions 85 du zinc se retrouvent dana un laiton à 14,12 de zinc, 5% du zino introduit restent sous forme oxydée dans les résidus, et 10% seulement du zino sont recueillis   sous   forme distil-   lée.    



   Inversement, lorsque l'on   s'efforce   d'obtenir des alliages contenant une quantité de zinc nettement   supé-   rieure à 15%,une partie plus importante du zinc est dis- tillée et le temps de réaotion est accru.   C'est   ainsi que si l'on peut ajouter une quantité plus importante de mé- lange de minerai et de oharbon au bain de cuivre en fusion maintenu à la température de départ de 1'180 C, l'opération de réduction dure 65 minutes, ce après quoi le mélange est écoulé. De cette manière on obtient un alliage à   18,4   de 

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 zinc qui contient 54,2% du zino introduit, alors que 20% du zino passent en distillation et que 25% restent sous forme d'oxyde. 



   Dans la troisième étape du procédé selon l'in- vention, le zino est distillé   à   partir de l'alliage et récupéré en lingot. Ainsi que cola a été indiqué   précédem-   ment, l'un des problèmes des plus   délicats   quo pose la condensation du zinc résulta des interactions entre les vapeurs de zino, l'oxyde de carbone et le gaz carbonique. 



  Lorsque les gouttelettes de zinc se condensent, le gaz carbonique tend à oxyder les surfaces de sorte que   normale.   mont 20% du zino se retrouvent sous forme de poudre bleue qui doit être reprise dans le   cycle    Même   si l'on néglige l'oxydation par le gaz carbonique, la condensation à partir de gaz de dilution présente toujours quelque difficulté, aussi   a-t-on   proposé des douches ou des bains do barbotta- ge en métal liquide pour   condenser   les vapeurs, avec des douches complémentaires pour nettoyer les vapeurs ayant traversé les premières   doutes.   De tels expédients rédui- sent la difficulté sans éliminer les causes initiales et représentent une complication et une dépense supplémentaire, 
Dans le procédé selon l'invention,

   c'est du zino pur qui est évaporé, tous les gaz diluants et oxydants étant éliminés, ce qui a pour effet de réduire   à   une très faible valeur la production de poudre bleue et de permet- tre un procédé et un appareillage de condensation qui sont à la fois simples et économiques. Selon ce procédé, après aohèvement de l'étape de réduction, les plateaux plongeurs 64 et 66 sont relevés au-dessus du niveau du convoyeur à vis 50 et les résidus de minerai flottant à la surface du . cuivre en fusion sont écumes et éliminés par l'ouverture 74, de la façon montrée par la figure 4.

   Une pompe à vide 

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 Wt alors Íaoao14e à Ilotitioa dtiohappownt 76 et la tom  posture du cuivre en fusion est relevée Jusqu'à la valeur de 1*18000 afin de faire distiller le zinc obus la faible 
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 pression assurés par lu pompe à vide. Dans ce% conditions, 
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 on a vaporluatien constante de zinc z la surface du bain. 



  Los plateaux du plongeur 64 ot 66 uont entraînés on rota- tion et en mouv.mon alternatif pendant toute la durée de l'opération afin de Ino.1nten1r constantes la température et la oompoultlon tu bain pondant la diotillations Quoique non esalnt 1el1A, :rj aotte action de brassage est utile car elle ao061bl9 la diutiilation. Lo zinc pur est aloye facilement ooniena4 et la production de poudre bleue est  1 faible que l'on peut la tenir pour n6G11geuble.

   C'est ainsi elu'à l'occasion d'un ess1, lfAl11ae ayant ét6 maintenu à la tompdrature de 101±000 et agité noua pression réduite, la teneur en zino de l'alliage a été abaissée de 1411 àl' à 292,e en doux houroe, le m1tal étant récupéré nous forme maa ivo On donnora oi-uprbe quelques exemples Illus. trant d1l:rQntos façons de mettre an oeuvre en pratique le précède décrit ci-donduso Exemple n I Un oonoentré grillé contenant 70f' de zîno est mélangé avec du charbon pulvérisé, &lomr4 nous forfao de cylindres ayant environ 25 de diamètre puis conousi 
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 pour donner un granule passant au tamis de 10 Maillée.

   A 
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 out<$ du zinc, le oonoentt6 de minerai contient le* éléments 01-apebe ou leurs oxydes: 1ty, de fort 0&%? de oa4miumt 0|0K" d'oxyde cuivreux, 0|Ô03:' d t a1'8.n1o 0 0O08f" d'e.nt1. moino, 0,01r de plomb, 3, a de soufre, O,4r" d'alumine, 2t4,r' de silice, 2,6' de chaux et 1,6 tf de magnésie et enfin 
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 13 grammes d'argent par tonne* 

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 85 parties de cuivre mont fondues et maintenues 
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 au départ z une tempe rature de 1.18O C  la température du bain étant progressivement abaissée jusqu'à ...2?C la fin de la réaction, La méln de 1ner1 et de charbon est introduit par parties 63aloul de oin;. minutes en cinq minu- tes, pondant quarante cinq minutes.

   On attend ensuite quinze minutes   après la   dernière introduction* Le bain fondu est 
 EMI14.2 
 alors coulé et le lingot obtenu ont rosé ot analysé. On obtient ainui 99 parties d'un laiton contenant 14, If de zino, 0,5''' do soufra, et 0 OÔ2f' d'avant. Aucun cadmium n'ost présent dans le lingot, Au condenseur, on retrouve 1,6 partie de ssind à bzz"' de cadmium, La lingot a été ensuite refondu, sa température 
 EMI14.3 
 portée à 1180OCt la pression au-deauua du bain en fusion a été abaiaeio, et le bain a été agite de sorte que le lino s'est évaporé et a été oondenad, On a Ainsi récupéré z. parties de   sine,   laissant   87   parties d'un laiton à 2,2% de zino.

   
 EMI14.4 
 exemple il On met en fusion 226 parties de ouivre qui sont maintenues à 1.1800e u moment du début de la réduction, la température s'abaissant pro5xd.varnant jusqu'à 1120 0 à la fin de la réduction. A   oe   bain en fusion sont ajoutées 92 parties de briquettes d'oxyde de zino et de charbon, cala en trois fois à dix minutes d'intervalles. Le mélange est coulé vingt minutes   aprs   l'adjonction de la dernière charge. A l'analyse il s'avère que l'on obtient 269 parties 
 EMI14.5 
 d'un laiton à 16,0?' de vint et 16 parties d'un 1',Soidu à 60 de zino. 4,4 parties de zino sont récupérées au condenseur. 



  Au total 75,5*. du zinc se retrouvent dans le laiton, 16.8;-' re&tent nous forma d'oxyde non réduit, et 7e5t' appa*. ralt comme métal pur diBtl1Á.. 

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  Le lingot de laiton est refondu et il est chauffé 
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 à la température de 1.760oQ en atmosphère réductrice et maintenu à   oetta   température pendant cinq heures. 86% du zinc contenu sont distillés et récupérés sous forme massive alors que le bain résiduel comprend 232 parties d'un laiton 
 EMI15.2 
 a, 5;.' de zinc. 
Il va de soi que la charge initiale du creuset peut être constitué* par des   déchets   de laiton et non pas 
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 par'du cuivre de qualité supérieure. Dans ce cas, on nom- rtieiiotrn par distiller le zino oontenu dans le laiton et une fois qua l'on aura un laiton à 2% on l'utilisera dans la seconde étape du procédé comme milieu de protection pour 
 EMI15.4 
 effootuar la réduction initiale. 



  Il y a doalemant lieu de remarquer qu'au lieu tourner les résidus de minerai de temps à autre pendant la période de réduction, ou aussi'vera la fin de la réaction, et de   procéder   immédiatement   à   la distillation du   lino.   on 
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 pourrait détacher le creuset 10 z la jonction 22 et dèvere aer le bain en fusion dans un creuset semblable an vue de   séparer   les résidus   de     l'alliage.   La distillation du zinc 
 EMI15.6 
 pourrait alors être aooompliu dans un autre appareil de Ill'M1 genre,   utilisé     uniquement   pour cette distillation* Cet appa- reil pourrait comprendre un très petit condenseur refroidi à l'eau en vue de condenser le zino sous forme massive sans étape de fusion. 



   Au lieu de condenser en métal massif le zinc 
 EMI15.7 
 a'évaporant pendant la seconde étape, il est possible de remplir   part la Hument   le condenseur avec des   copeaux   de cuivre de aorte que la vapeur et lea gouttelettes de zino se 
 EMI15.8 
 m3.an,ant avec oe métal pour donne? un laiton. La tempéra- ture des copeaux devrait être maintenue en-dessoue du point de fusion du laiton et au¯d3uaus du point do fusion du zinc. 

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 EMI16.1 
 Une foie que ces copeaux auraient retenu une quantité sur- fisante de zinc, on pourrait les ajouter au bain en fusion   à   l'occasion de la troisième étape pour récupérer le zinc   métallique   par distillation. 



   Au lieu d'abaisser la pression on peut faire évaporer le zinc contenu dans l'alliage en relevant lente- 
 EMI16.2 
 ment la température aprs l'étape de réduction, de belle sorte que lie vapeurs de zinc chassant l'oxyde do carbone hora au condennaur par 1' orifice d'échappement 78. L'ori- Z100 d'ochùppemont 78 est alors fermé en actionnant la vanne 80 et l'on éleva la   température   du bain plus rapidement afin d'avoir une   évaporation     ininterrompus   du zinc. 
 EMI16.3 
 



  La présenta invention n'uat pas limitée otrictee ment aux minerai de z.no, dtaut4eti substances pouvant 8tre traitées et oonvortiElI3 en m3t.. massif par le procède selon l'invention. Çi proo3db peut notamment être utilisé pour trans:fo1lIn'J1' en produit de qualité aup4r:l.oure de la poudre b5,ue, de la poudra de zino, de l'oxyda de  lno et don d6ohots de zinc fortimont oxydés. 



  Au lieu de ohoroher   à   obtenir u zino pur massif 
 EMI16.4 
 en opérant en totalité le procédé d60rit précédemment, on peut arrêter le processus d, la fin de lu seconde étape ot   ohroher     à   tirer parti   direotemont   du laiton obtenu. Cela peut être particulièrement souhaitable lorsque le matériau à base de zino présent au départ ne comporte   essentielle-    ment que du zino, de l'oxyde de zino et du cuivre et lorsque l'alliage, constituant le bain initial en fusion, est relativement pur. 
 EMI16.5 
 



  Après plusieurs cycles successif a,des quantités appréciables de métaux préoieux comme l'or et l'argent et des impuretés   s'accumuleront   dans le cuivre constituant le bain. Il sera par conséquent   uouhaitable   d'enlever de temps 

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 à autre le   cuivre   et de le raffiner par lea procédés électro-   chimiques   afin de   récupère!*     les   métaux   précieux*   Le cuivre pur peut être alors restitué au creuset de fusion ou bien 
 EMI17.1 
 il peut être vendu comme cuivre de haute qualité ot rom. placé dans le creuset de fusion par un laiton de coût relativement bus pour remettra en route le prooeaoue.

   In ce qui concerne lea impuretés, il est clair que la teneur en plomb daa minorais dovrait être faible, car le plomb e'ao"' j' oumule a la fois dans le laiton ut dans le produit de dis. tlllation. La teneur en soufre devrait également être fait ble étant   donnas   la tendance du soufra à se fixer dana le   ouivre,   
Un aspect essentiel de l'invention   réside   dans 
 EMI17.2 
 l'aptitude de ce procède a être exécute automatiquement. 



  Une foie qu'une   procédure     correcte   a été définie pour un minerai   particulier,   il est   possible     d'opérer     colon   un cy- 
 EMI17.3 
 oie automatique do trois heures au cours duquel le mélange de minerai et de charbon est   introduit   dans le cuivre en fu- 
 EMI17.4 
 alon à Intervalles déterminée,, le plongeur est entraîne . dans son mouvement de va et vient da rotation à de  in- tefvallea dealemont ré6btxrn:

  a, la. têtipdraturs au ouivift est maintenue constante ou amen ±9 à varier selon un oyolo spécifie, le résidu aat éliminé à intorvalloe déterminé  et enfin le zinc est   distillé.   Une foie que ce   cycle   est   achevé,   le cycle suivant peut commencer, lea exigences de main-4'oeuvre restent toujours modestes. Cela permet des 
 EMI17.5 
 économies substantielles a la fabrication. 



   D'autres   économies     résultant   des exigences rela-   tivement   modestes du   procédé   quant à l'apport de   chaleur    
 EMI17.6 
 Uns fois aue le  cuivra a oH umend à la température voulue, loa quantités de chaleur additionnelle sont faibles et t:

  - correspondent 26ux quantités n6oeus.-.iros pour réduire Itoxyde 

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 de zinc, pour évaporer le zinc, pour compenser les portes de chaleur du bain par rayonnement et pour chauffer la   gangue   
L'encombrement de   1' appareil   selon l'invention est   également     modoate,   eu égard aux   quantités   importantes de   matières   qu'il permet de traiter,   C'eut   ainsi que des fours   courants   pour opérer la distillation par Iota ont une   capacité   de 0,06 m3 et peuvent   contenir     approximativement   50 kg d'un mélange de charbon et de minerai à 70 de minerai contenant 70,

   de   zinc.   Cela   signifie   que ces fours peuvent contenir   environ     400   kg de zinc   par   m3. Si   la.   durée d'un   cycle     -Jans   un tel four   cet   de 24   heures,     cela.     signifie   que la production horaire de zinc est de l'ordre de   16   kg par m3 de four  Inversement, avec le   procédé   selon   l'invention,   la   production     horaire   de zinc attoint 300 kg par m3 de capacité,

   
En vue de   déterminer     j'il   était   poaaible   d'uti-   liser   d'autres métaux que   le   cuivre dans le   procède   selon l'invention et, le cas échéant, quels métaux conviendraient, on a effectue une série d'expériences somblables à l'expé-   rionce   décritedans   l'exemple   II,à cela   pros     que   la tempe- rature a été maintenue   à   1.180 C pendant la   totalité   du pro- cessus.

   On a   utilisé   du cuivre, du plomb, de l'était, et de l'aluminium pour   oonutituer   le bain   métallique   de   réaction   et tous les   euaaid   ont été effcotués   dune   les   mêmes   condi-   tions.   Le tableau ci-après montre les   résultats   de cette série d'expériences. 

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  TABLEAU I 
 EMI19.1 
 Zino'rdoupdré essai A : essai B : essai C essai D 
 EMI19.2 
 
<tb> (Cu) <SEP> (Pb) <SEP> (Sn) <SEP> (Al)
<tb> 
 
 EMI19.3 
 dans l'alliage 94 3 3tl+ 5 22,4 
 EMI19.4 
 
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> 
<tb> 
 
 EMI19.5 
 par distillation 5,,,-:' 23.9? : 16,87' 19 se, : sous,forma d a- : Os4;" . 73 . 7e : 51,65'. 
 EMI19.6 
 
<tb> xyde <SEP> : <SEP> :
<tb> 
 
 EMI19.7 
 Dana l'essai D, oit l'on a utilisé de lfaluminiumt un   pourcentage   très appréciable d'aluminium a   et'µ   trans- formé on oxyde d'aluminium. 
 EMI19.8 
 



  Sur la foi clos résultats oi-deI3s;';.a, on peut conclure que l'usage du cuivre est essentiel dans le procède selon l'invention pour :Ltcbt-3ntion du taux élevt; de oonvsr- sion..A'oxyde de zinc en zino contenu dans l'alliage,, et que le plomb, l'étain et l'aluminium ne sauraient, on pratique, étre utilisés dans le cadre du   procédé   coLon   l'invention.   
 EMI19.9 
 



  M3ma aile prooédij et l'apparail selon l'inven- tion unt ét décrits on 80 référant d, des exemples partiaux livre de réalisation, il va de soi que de nombreuses mvdi:t1- ouations, omialiliol1s et auonotionp peuvent être opérées oas exemplos sans pour autant sortir du cadra do. l'invention*   RESUMA   1.

   Ce   procède     métallurgique   pour   fariner   les 
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 minorais et oxydes do zinc est oaraot4risé en ar que l'on réalise un   mélange   intime do matériaux à base d'oxyde de 
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 zinc aveo une quantité de oarbonv, au moins suffinante.pour réduira la   totalisé   de   l'oxyde   de zino, oe mêlant étant 
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 ensuito ohauii6 par irnmoralon totale sous la surface d'un bain liquide cQns4-tu, esoontiollement de cuivre fondu, oe bain liquido éliant ipaintionu indirectement à une température comprise entre l.pOO ot 1.200 C pendant dix minutes 4tu,

  =Itln 

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 afin que la carbone puisse réduire l'oxyde do zino en zino métallique et que le zino   ainsi   obtenu constitue avec le ouivre un laiton ecntenant jusqu'à 16% do zino, ladite ré- action de réduotion et la formation dudit' laiton ayant liou totalement sous la surface dudit bain de cuivre fondu. 



   2. Le bain do laiton est chauffé à une tempéra- ture   comprime   entre 1.180 et 1.760 C afin de faire évaporer le zino oontenu   dons   le laiton, puis da condenser et de récupérer le zino ainsi évaporé. 



   3. On utilise une enceinte fermée revêtue de      carbone afin d'éviter l'oxydation du zino récupéré. 



   4.   La   seconde étape de chauffage est   effectuée   sous une pression inférieure à la pression atmosphérique 
5. Le matériau   à   buse d'oxyde de zino est préparé par le grillage d'un minorai do zino. 



   6. La bain métallique à la température de 1.000 à 1.200 C est soumis à agitation. 



   7. Le mélange d'oxyde de zino et de carbone est obtenu en   crillant   et en   agglomérant   un minerai contenant du zino afin de convertir   essentiellement   en oxyde de zino la totalité du zino contenu, on broyant le prodait obtenu en poudre fine, en ajoutant du charbon finement pulvérisé, et en   ranulant   le mélange de sorte   qu'il     patine   au   tarais,   de dix à vingt   maillas.. '   
8.

     L'appareil   métallurgique pour le raffinage des minerais ot oxydes de zino par le   procéda     oi-dessus   oomprend un   oreuoet   de fusion pour le cuivre, des organes   propres   à chauffer   lodit   creuset en vue de faire fondre le cuivre, un oondensour qui est relié à l'une dos extrémités dudit creuset de fusion et qui communique, avec celui-ci, uno chambre   collectrice   pour la réception du zino   métalli-   que qui eut reliée à l'autre extrémité du condenseur susdit ' 

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 et'qui est en communication avec lui, des organes pour introduira le mélange de minorai de zinc et de charbon   à '  '' l'intérieur dudit condenseur au-dessus du creuset de fusion,

   de'telle sorte que ledit mélange tombe dans le bain de ouivre   en 'fusion   contenu   dans   ledit creuset de   .fusion,     des- organes   pour immerger ladit mélange,   on-dossous   de la   surface   dudit bain de ouivre en fusion, et aussi pour agiter le bain et le mélange ainsi immerge dans le creuset chauffé. 



   9. Un convoyeur à vis introduit dos quantités dosées du mélange de minerai et de charbon, et des organes permettent de chauffer le creuset à toutes tempéretures comprises ontre environ 900 et 1900 C. 



   10. Un raooord et une vanne sont en   communica-   tien avec   1'extrémité   du   condenseur   qui est proche de la      chambre collectrice pour le sine métallique, et sont suaoep- tibles d'être reliés à un appareil de production de vide pendant l'opération do distillation du zinc, en vue   d'évapo-   rer celui-ci au   nivoau   du creuset et de le récupérer dans la chambre   collectrice.   



   11. Un   plongeur   est monté à   l'intérieur   du   oondenaeuT   ot il peut n'abaisser   à   l'intérieur du creuset en vue d'immerger le mélange Doua la surfaoe du bain de ouivre en fusion. 



   12. Lo plongeur comprend un plateau comportant plusieurs orifices pour le passage des gaz. 



   13. Le plongeur comprend un arbre qui porte le plateau et qui est susceptible 4'effectuer des mouvements de rotation ot de va et vient. ' 
14. Le plateau du plongeur comporte un certain nombre de dents pour agiter le bain de cuivre en fusion lors- que -le plateau   du     plonjeur   est abaissé dans ledit bain de cuivre et quo l'arbre est entraîné en rotation. 

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  1$, Un procédé métallurgioud oéur extroire at raffiner 1..inc contenu dans la poudra bl u  da zinc et les déchets de tine tai que ai.d88U!' spoU'U-



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  Process and apparatus for the extraction of zinc From its undercut and oxidized crimp
The present invention relates to improvements in metallurgical methods and apparatus, and in particular to a new and improved pyrometallurgical method and apparatus for the extraction of zinc. from ores, oxides and residues and for the production of copper and zinc alloys *
According to the methods usually in use for the extraction of zinp from minorais of the blende type,

   the blende is first concentrated and then roasted in order to convert the cultures into oxides. The zinc is then extracted either by pyrometallurgy or electrochemically. Pyrometallurgical processes are processes either by Iota or by continuous distillation. All

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   Pyrometallurgical processes, however, rely on the same basic chemical reaction whereby carbon is reacted with oxide (zinc, with the addition of heat, which gives vapors of zinc and gaseous carbon oxide.

   Salon le * procedai! Usually, in the batch distillation process, the mixture of roasted minorais and charcoal is poured into a large number of clayey ceramic crucibles which are heated from the outside to determine the chemical reaction * These crucibles are made of a poor conductive material of heat and therefore they are inherently fragile.

   Consequently, they are small in size and a large number of such holes are required to treat large tonnages of zinc. One installation is cited where 11,000 crucibles of this type are used simultaneously Each crucible lasts about forty days *, and about a crucible and a third are needed for each tonne of zinc produced The distillation condensers are also made of clayey ceramic and about 159 are broken each day,

   The breakage of all these ceramic items was such an important aspect that groin distillation plants find it convenient to have a special section, the pottery, for the sole purpose of making the ceramic equipment items and so never running out of oreusets and condensers
It is clear that the use of such fragile equipment in the conventional batch distillation process makes this process expensive and cumbersome. In addition, due to the poor thermal conductivity of the crucibles,

     due to the endothermic nature of the overall reaction and the long time required for this reaction (24 to 48 hours), the fuel consumption is high under these conditions, rather than installing dis-

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   parentage in the vicinity of consumer markets or ore deposits, the location of this factories is fixed on the basis of the presence of inexpensive fuel resources.



   In both pyrometallurgical processes, namely batch distillation or continuous distillation, the condensation of the zinc vapors poses a very serious oxidation problem. Zinc vapors produced. have mixed with at least an equal volume of carbon oxides, still accompanied by carbon dioxide and dust, Carbon dioxide reacts with zine vapor to form very fine particles of zinc dioxide.

   This very fine powder of zinc oxide and the other fine dust present constitute germs on which the zinc vapor can condense to give fine droplets of zinc. The surface of this fine droplets is then oxidized by reaction with carbon dioxide which prevents the ooalesoen- oe of the droplets. This seriously affects the yield. In fact, as a result, in normal operation, approximately 2.3% of the zinc is lost in the gaseous effluent, and 20% of the zino actually distilled is found in the form of blue powder, a product essentially consisting of zino chips. oxidized on the surface.

   The blue powder must be redistilled to re-cut the pure metal.



   The present invention relates to a new process for the extraction of zino from these ores, as well as to an improved distillation apparatus for carrying out this process, said process and said apparatus eliminating, or at least reducing the drawbacks. listed above usual distillation procedures * More specifically, the method and apparatus according to the invention aim to simplify the extraction operations

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 zino from these ores, to eliminate the use
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 fragile o'ram1qUé crucibles,

   In order to reduce the specific consumption of fuel and to reduce the importance of the oxidation problems inherent in the usual procedures 49 OOl1danrat1on, the invention has additionally resulted in a unique new process for obtaining copper and zinc alloys from mine: i of zinc.



   According to the present invention, the novel process for extracting zino comprises the following steps
1. The zinc oxide concentrate is mixed with fine charcoal powder, the proportions by weight being such that one has one and two times the quantity of charcoal.
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 carbon theoretically necessary to reduce the oxide according to the following reaction;
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 Zoo + 0 Zn + CO
2. The mixture of zino oxide and charcoal powder is then poured into a molten copper bath or
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 of a7..ia "a of copper like brass.

   This mixture is submerged under the surface of the molten copper by a suitable device. The molten bath is maintained at a temperature
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 included omtru 1.000 and l 200 C for which the reaction proceeds quickly and the copper alloys immediately '
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 more reduced zinc. We let the irreducible matrix rise to the aur'taoe and we eliminate it,; 3.

   The alloy obtained is then ohau: f.'ké at atmospheric pressure or at a lower pressure, and most of the zinc evaporates under a neutral or reducing atmosphere; it is, condensed and recovered in mena * . The ouivre is then recovered and reused at the second duration of the cycle,

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 EMI5.1
 Other aspect.

   and advantage of the invention emerge from the more detailed description oi-aprea, la., which is made with reference to the accompanying drawings which illustrate an embodiment of a colon apparatus.
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 the invention being able to be used for the mine implementation thereof, intended in which,
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 The tiaure 1 had a vertical sectional view of a zino distillation apparatus according to the invention, certain
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 parts being assumed to be broken or being shown schematically for convenience of illustration) X3ure 2 seen and cut along line 2-2 of Figure 1;

     Figure 3 is a partial cross-sectional view.
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 corresponding to that of figure z, the plunger being raised in position 'olip.6e and the conveyor via pouring the mixture of zinc oxide and carbon into the bath of copper in ion; finally
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 Figure 4 is a partial sectional view corresponding to that of Figure 5 and showing the operation of removing gangue or supernatant residue from the surface of molten copper.



   If we now refer in detail to the following
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 Thus, and more particularly in FIG. 19, it will be noted that the distillation apparatus comprises a melting crucible 10 comprising a metal casing 12, the interior of which is
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 lined with a lining of xexuate bricks, lrea 14 of zircons or magnesia or any other similar substance, lined on its internal face by a layer 15 of bricks of silicon carbide or dancing graphite.

   The melting crucible 10 is surrounded by a heating device 16 which can be constituted by an induction coil or also by a resistance heating coil, or even by

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 any other suitable heating device making it possible to melt copper 18 and maintain this copper in the molten state.
 EMI6.1
 



  The oyouoot do fusion 10 communicates with 14 upper part 20 of the oondonsour and it is connected to this part
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 by a tight seal 22 which prevents the air from entering but which allows toutetfoiu to dismantle the crucible and to separate it from the rest of the apparatus when cala is desired.



   The upper part 20 of the condenser comprises a vottioal section 24 and a horizontal section 26. The
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 upper part 20 of the coil has an outer steel shell 28 lined internally with a lining of insulating bricks 30, which are in turn lined with a row of graphite bricks 32. The
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  horizontal action 26 of the condenser su is in Clornmun1oat1on with the oblique part 34 of the condenser which is directed towards
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 the bottom, which * and consists of a casing or cast iron shell 36 coated with 38 year briqueu, Staph1tl 'gives.

   The role of the graphite bricks is to reduce any oarbonic gas that might form in the mine by carrying out the prood-
 EMI6.6
 or any oxycin which could enter the interior of the device due to possible leaks.



  The first part 34 of the condonnour is attached to the upper part 20 of the condenser by a flange 40 and f) 1113 ends with a zinc accumulation pot 42 to which it is fixed by another flange 44. The zino collector pot has an interior lining of graphite 46 bricks, and is designed to collect zino in
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 metsae in metallic form in 48, as a result of the distillation process.

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   A screw conveyor 50 is mounted on the vertical section 24 of the upper part 20 of the condenser., And it is in communication with the interior thereof in order to bring the mixture of zinc oxide and carbon into the condenser. the melting crucible 10.

   A hopper 52 opens into the conveyor and is designed to deliver measured amounts of the above mixture. Via 54 of conveyor 50 can be engaged inside the upper section 20 of the condenser (or pulled back) by view of admitting at the desired moment the mixture supplied by the hopper 52 inside the apparatus. In the case of figure 1 the via 54 is withdrawn into its duct, while in the case of figure 3 it advances inside the upper part of the condenser and drops the powder mixture 56 to the surface of the bath 18 of molten copper.



   A plunger 60 is slidably carried by the top wall of the horizontal section 26 of the condensate, such that said plunger can descend into the vertical section 24, and enter the crucible therein. fusion 10. The plunger 60 comprises a shaft 68 which carries two plates 64 and 66 at its lower part. The upper part of the shaft 62 is connected to appropriate drive members (not shown here) able to raise and lower said shaft 62 as well as to drive it in rotation.

   The plates 64 and 66, upper and inner reapeoti- emit, are both provided with a series of holes 68 (see figure 1) which are distributed evenly around the shaft 62. Further, the plate lower plunger 66 port several teeth 70 which are directed downwards and which agitate the molten bath when the plunger plate is lowered and rotated $

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 A removable pad 72 is placed in the. wall of
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 Crucible 10 Immediately above the level of the bath or drunk 18 content. datiu said crucible.

   As shown in Figure 4 the plug 72 can be removed when desired in order to unmask an opening 74 allowing aodination to the surface of the molten copper bath 18 from the outside of the chamber. 1 device. After the M41ange of mina. spoke and coal has been added to the bath of molten copper the buffer 72 can be removed and a rake 76 or other
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 suitable tool can be introduced through ltcI'11o '74t in the manner shown in figure 4, shim in order to postpone the aoo- nothing and other residues floating on the surface of the bath and to drain them through the opening 74 * at the bottom end of the Lower party of.

   condenser> 4 is an exhaust port 78 allows it to extract the incondonoableu gases and to which it was possible to connect an appropriate apparatus for putting us vacuum laying down the distillation process. One way valve
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 80 is mounted for the exhaust port 78 and allows the zinc to be distilled off at atmospheric pressure.



   As shown in Figure 1, the device
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 includes 6 # aloment uilo 82 which acts as a reservoir and allows to aouraulate Large quantities of mixture of ore and coal, and of Ion to pour as and when required in the hopper of feed 52 As well as the shown in figure 2, a certain
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 number of burners to ga 86 surround the lower part of the oondenaeur 34 and it * allows to heat * it and to maintain its temperature between the point 4a melting and the point of boiling of the groin.

   znoutret the lower part of the condenser can also include one -or more diapo-e 34 with water sprinkler in order to increase the temperature

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 do the outer envelope do rise z values for which said envelope aéait menao6e.



  After the usual steps of roasting and agglomeration the minorai is softened to pass the whole fentont (At 200 cent sieve: 0.1110. And it is mixed with the resident gold granulation charcoal with low 0und * 08 , in aoufra t in volatile matter * The whole #et Blot '1617, ùromont Jlo6rQ, in order to give pale seeds aproxit1vûm3n danu aga tiunis do 10 to 20 mesh ..



  It, eet u8 ::; i 110duible ci'o.bl; lo'OOffU 'the milanfio then of the oonoMaer uìn to obtain ar, proxil11At1vomont the granulation marl; z know entered 10 and 20 meshes, The have then d4ver "fi 'in the silo of emrnttgaoina ± 0 62 one sees to feed the hopper 52 and the oonvoyaur to via 50 from which it can dtte admitted to destination of the crucible.

   In the second stage of the pr00083UfJ, the zino oxyda have reduced to tino and this one has ifn <! Dj.mtefMnt involved in an alloy, 00 which ab: 1.is.IQ the 1) 1't'J U 010n of zino vapor in a hovel such that the pluo 11'.J.ndfJ part is retained in the alloy * Plua IIJ.l40111q, 'I]' 1W 1t Q (Jt, h IJ1,), [N tilm- icomplît ooame follows <we prepared a copper bath in tuuion, ooiwne indicated in 18 out the fiuro 1, and the shaft 62 of the plunger is raised in order to bring the platoals 64 ot 66 of the plunger well above the urtace of the copper bath ot auaai above ni. veal of the oonvoyclul 'at via 50.

   The screw conveyor is then pushed back inside the enclosure 1) 1; the screw 52 rotates so as to 45 even a predetermined quantity of mixture of ore and coal in the fuoion bath, this in the way shown in figure 3o The via conveyor is then brought back ori back and the shaft 62 of the plunger is so that the trays 64 and 66 submerge the mixture of mincirai and charcoal knot the '1, \ 1 "1: 0.00 of the bath of

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 molten copper, The plunger is rotated at tempo in order to promote the mixture, to promote the agglomeration of the powders, and to release the carbon monoxide supplied for the redoction of the oxidation do zino with the carbon of the carbon. . Lea Laz escape on the edge of trays 64 and 66 as well as through orifices a 68 pl'nt1qu1 "," in the said trays.

   They have been extracted by the orilloe from uClttt1e the par-
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 putting them forwards? to the steam power plant
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 or 1 * roasting installation and 4 'ugftorn6: uHc) n oh oee ga will be able to (tra utiliedo as auxiliary fuel * Most of the tino lbbred by the reaction would have unnecessarily been absorbed into the bath of molten drunk to form! 'a brass and this zinc is fixed4 we this form tinq dortujne part of the zinc have volatilized and ne de ge noua, vapor form has de tlno for DI) condense in zino metal11qurJ in oondeneel.i.1'II 26 and 34 ut 5tr fina- 1;

  3 = nt collected from an oolleotor 42. the reaction t3entionn <! O 01-deniuc is band on the fact that at 1.000 0 and at-doinu3 the carbon reacts Y & pi4 * even admitting the oxide 4w 1100 po4r to give zinc and do the oxide
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 of carbon, while at temperatures of up to 1.20000
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 the vapor pressure of the zinc in a 15th grade brass is relatively low. Ctuot as well as a brass at 1 'of heated zinc 4 1200 0 and stirred will allow only 1 & 49 to escape and zinc content in one hour, which will make it a brass at 12.7f de zino, at a timri6rature of 1.750 OCt it takes more than five hours of ohawifage with the atmospheric prenalon to lower the zinc content of the brass to 2. As the zinc content of the brass increases,
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 the vapor pressure of the zino obviously increases.

   This is
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 as well as a brass te de zino heated for one day 1 hour without stirring, at a temperature of 1.100 C, will leave> #

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 escape 29. of its zinc.



   In the process according to the invention, the bath of molten copper is therefore maintained at a temperature above 1000 ° C. and below 1.200 ° C. Under these conditions, the zino oxide and the carbon will react rapidly, giving zino which will form an alloy with the copper, and most of the zinc will be fixed in the alloy due to its low vapor pressure at the temperatures used.



   As a specific example of implementation of the process according to the invention, a mixture of zino ore and coal is immersed in a bath of molten copper which is at a temperature of 1.180 C at the start of the o - operation and the temperature of which drops to a value of 1.120 C at the end of the reaction period.

   Constant mixing quantities are introduced every five minutes for a period of forty five minutes and a waiting time of fifteen minutes is Interposed after the last charge. It turns out that under these conditions 85 zinc is found in a brass at 14.12 zinc, 5% of the zino introduced remains in oxidized form in the residue, and only 10% of the zino is collected in distilled form.



   Conversely, when efforts are made to obtain alloys containing a quantity of zinc considerably greater than 15%, a greater part of the zinc is distilled and the reaction time is increased. Thus, if a larger quantity of the mixture of ore and coal can be added to the bath of molten copper maintained at the starting temperature of 1'180 C, the reduction operation lasts 65 minutes. , after which the mixture is drained. In this way we obtain an alloy at 18.4 of

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 zinc which contains 54.2% of the zino introduced, while 20% of the zino goes into distillation and 25% remains in the oxide form.



   In the third step of the process according to the invention, the zino is distilled from the alloy and recovered in ingot. As has been pointed out above, one of the most difficult problems with zinc condensation results from the interactions between zino vapors, carbon monoxide and carbon dioxide.



  When zinc droplets condense, carbon dioxide tends to oxidize surfaces so that normal. mont 20% of the zino is found in the form of blue powder which must be taken up in the cycle Even if we neglect the oxidation by carbon dioxide, the condensation from dilution gas always presents some difficulty, so a t - showers or bubbling baths in liquid metal are proposed to condense the vapors, with additional showers to clean the vapors that have crossed the first doubts. Such expedients reduce the difficulty without eliminating the initial causes and represent a complication and an additional expense,
In the method according to the invention,

   it is pure zino which is evaporated, all the diluting and oxidizing gases being removed, which has the effect of reducing the production of blue powder to a very low value and allowing a process and a condensation apparatus which are both simple and economical. According to this process, after aohonnement of the reduction step, the plungers 64 and 66 are raised above the level of the screw conveyor 50 and the ore residue floating on the surface of the. molten copper are skimmed off and removed through opening 74, as shown in Figure 4.

   A vacuum pump

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 Wt then Íaoao14e to Ilotitioa dtiohappownt 76 and the tom posture of the molten copper is raised up to the value of 1 * 18000 in order to distill the zinc shells the weak
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 pressure provided by the vacuum pump. In this% conditions,
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 there is constant vaporluatien of zinc z the surface of the bath.



  The plates of the diver 64 ot 66 uont entrained in rotation and in reciprocating movement during the whole duration of the operation in order to keep constant the temperature and the oompoultlon you bath laying the diotillations Although not esalnt 1el1A,: rj Its very stirring action is useful as it ao061bl9 dilution. Pure zinc is easily aloymed and the production of blue powder is low enough to be regarded as negligible.

   This is how elu'on the occasion of an ess1, lfAl11ae having been maintained at the temperature of 101 ± 000 and stirred under reduced pressure, the zino content of the alloy was lowered from 1411 to 1 'to 292, e in sweet houroe, the metal being recovered forms us maa ivo. We give a few examples Illus. Trant d1l: rQntos ways of implementing in practice the above described above Example n I A roasted oonoentré containing 70% of zîno is mixed with pulverized charcoal, & lomr4 we forfao cylinders having about 25 of diameter then conousi
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 to give a granule passing through a 10 mesh sieve.

   AT
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 out <$ of zinc, the ore oonoentt6 contains the * elements 01-apebe or their oxides: 1ty, of strong 0 &%? of oa4miumt 0 | 0K "of cuprous oxide, 0 | O03: 'd t a1'8.n1o 0 0O08f" of e.nt1. moino, 0.01r of lead, 3, a of sulfur, O, 4r "of alumina, 2t4, r 'of silica, 2.6' of lime and 1.6 tf of magnesia and finally
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 13 grams of silver per tonne *

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 85 parts of mounted copper melted and maintained
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 initially z a temperature of 1.18O C the temperature of the bath being gradually lowered to ... 2? C the end of the reaction, the mixture of 1ner1 and charcoal is introduced in portions 63aloul de oin ;. minutes in five minutes, laying forty five minutes.

   We then wait fifteen minutes after the last introduction * The molten bath is
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 then poured and the obtained ingot were pink ot analyzed. We thus obtain 99 parts of a brass containing 14, yew of zino, 0.5 '' 'do soufra, and 0 O2f' before. No cadmium is present in the ingot, In the condenser, there are 1.6 parts of ssind to bzz "'of cadmium, The ingot was then remelted, its temperature
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 raised to 1180OCt the water pressure of the molten bath was abaiaeio, and the bath was stirred so that the lino evaporated and was oondenad, Thus was recovered z. parts of sine, leaving 87 parts of a 2.2% zino brass.

   
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 Example II 226 parts of drunk are melted which are maintained at 1.1800 ° u at the time of the start of the reduction, the temperature dropping pro5xd.varnant to 1120 ° at the end of the reduction. To this molten bath are added 92 parts of briquettes of zino oxide and charcoal, set in three batches at ten minute intervals. The mixture is poured twenty minutes after the addition of the last charge. On analysis it turns out that we get 269 parts
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 of a brass at 16.0? ' de came and 16 parts of a 1 ', Soidu to 60 de zino. 4.4 parts of zino are recovered in the condenser.



  In total 75.5 *. zinc are found in brass, 16.8; - 're & tent us unreduced oxide, and 7e5t' appa *. ralt as a pure metal diBtl1Á ..

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  The brass ingot is remelted and it is heated
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 at a temperature of 1,760oQ in a reducing atmosphere and maintained at oetta temperature for five hours. 86% of the zinc content is distilled and recovered in massive form while the residual bath comprises 232 parts of a brass
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 at 5;.' zinc.
It goes without saying that the initial charge of the crucible may be constituted * by waste brass and not
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 from top quality copper. In this case, one nom- rtieiiotrn by distilling the zino o contained in the brass and once we have a 2% brass it will be used in the second step of the process as a protective medium for
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 effootuar the initial reduction.



  It should be noted that instead of turning the ore residues from time to time during the reduction period, or also at the end of the reaction, and to proceed immediately to the distillation of the lino. we
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 could detach crucible 10 from junction 22 and drain the molten bath into a similar crucible to separate the residue from the alloy. Zinc distillation
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 could then be aooompliu in another apparatus of Ill'M1 kind, used only for this distillation * This apparatus could comprise a very small condenser cooled with water in order to condense the zino in massive form without a melting step.



   Instead of condensing zinc into solid metal
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 evaporating during the second stage, it is possible to fill the condenser from the humus with copper shavings so that the vapor and the droplets of zino
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 m3.year, ant with oe metal for gives? a brass. The temperature of the chips should be kept below the melting point of brass and below the melting point of zinc.

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 Once these shavings have retained a sufficient quantity of zinc, they could be added to the molten bath on the occasion of the third stage to recover the metallic zinc by distillation.



   Instead of lowering the pressure, the zinc contained in the alloy can be evaporated by slowly raising
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 the temperature after the reduction step, so that the zinc vapors which drive the carbon monoxide hora to the condenaur through the exhaust port 78. The ori-Z100 of ocupemont 78 is then closed by actuating valve 80 and the temperature of the bath was raised more quickly in order to have uninterrupted evaporation of the zinc.
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  The present invention is not limited otrictee ment to z.no ore, dtaut4eti substances which can be treated and oonvortiElI3 in m3t .. massive by the process according to the invention. This proo3db can in particular be used for trans: fo1lIn'J1 'in product of quality aup4r: l.oure of powder b5, ue, of zino powder, of lno oxyda and don d6ohots of zinc fortimont oxidized.



  Instead of ohoroher to get a massive pure zino
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 by fully operating the process d60rit previously, it is possible to stop the process at the end of the second step ot ohroher to take advantage of the brass obtained. This may be particularly desirable when the zino material present at the start consists essentially of only zino, zino oxide and copper and when the alloy constituting the initial molten bath is relatively pure.
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  After several successive cycles, appreciable amounts of precious metals such as gold and silver and impurities will accumulate in the copper constituting the bath. It will therefore be desirable to take some time off

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 to other copper and to refine it by the electrochemical processes in order to recover! * the precious metals * The pure copper can then be returned to the melting crucible or else
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 it can be sold as high quality copper ot rom. placed in the melting crucible by a relatively low cost brass to restart the prooeaoue.

   With regard to the impurities, it is clear that the lead content in the minorais should be low, since the oo "lead is fed both in the brass and in the distillate. sulfur should also be made ble given the tendency of sulfur to bind to drunk,
An essential aspect of the invention lies in
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 the ability of this process to be performed automatically.



  A liver that a correct procedure has been defined for a particular mineral, it is possible to operate colon a cy-
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 three-hour automatic goose during which the mixture of ore and coal is introduced into the copper in fu-
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 alon at Fixed intervals, the diver is trained. in its back and forth movement of rotation in the inter- valea dealemont re6btxrn:

  to the. têtipdraturs au ouivift is kept constant or brought ± 9 to vary according to a specified oyolo, the residue aat eliminated intorvalloe determined and finally the zinc is distilled. Once this cycle is completed, the next cycle can begin, the labor requirements are still modest. This allows
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 substantial savings in manufacturing.



   Further savings resulting from the relatively modest process requirements for heat input
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 Once the copper has warmed up to the desired temperature, the amounts of additional heat are small and t:

  - correspond 26ux quantities n6oeus .-. iros to reduce the oxide

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 of zinc, to evaporate the zinc, to compensate for the heat doors of the bath by radiation and to heat the gangue
The size of the apparatus according to the invention is also modoate, having regard to the large quantities of materials which it makes it possible to treat, it as well as current furnaces for operating the Iota distillation have a capacity of 0.06 m3 and may contain approximately 50 kg of a mixture of coal and ore to 70 ore containing 70,

   zinc. This means that these furnaces can contain around 400 kg of zinc per m3. If the. duration of a cycle - In such an oven this 24 hours, that. means that the hourly production of zinc is of the order of 16 kg per m3 of furnace Conversely, with the process according to the invention, the hourly production of zinc reaches 300 kg per m3 of capacity,

   
In order to determine whether it was possible to use metals other than copper in the process according to the invention and, if so, which metals would be suitable, a series of somble experiments was carried out at the This experiment is described in Example II, except that the temperature was maintained at 1180 ° C during the entire process.

   Copper, lead, acid, and aluminum were used to provide the metal reaction bath and all of the water was carried out under the same conditions. The table below shows the results of this series of experiments.

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  TABLE I
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 Zino'rdoupdré test A: test B: test C test D
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<tb> (Cu) <SEP> (Pb) <SEP> (Sn) <SEP> (Al)
<tb>
 
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 in alloy 94 3 3tl + 5 22.4
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<tb>: <SEP>: <SEP>: <SEP>
<tb>
 
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 by distillation 5 ,,, -: '23.9? : 16.87 '19 sc,: under, forma d a-: Os4; ". 73. 7th: 51.65'.
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<tb> xyde <SEP>: <SEP>:
<tb>
 
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 In Test D, where aluminum was used and a very appreciable percentage of aluminum was transformed into aluminum oxide.
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  On the basis of closed results oi-deI3s; ';. a, it can be concluded that the use of copper is essential in the process according to the invention for: Ltcbt-3ntion of the high rate; of oonvsr- sion..A'oxide zinc zino contained in the alloy ,, and that lead, tin and aluminum can not, it is practical, be used within the framework of the process according to the invention.
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  M3ma prooédij wing and the apparatus according to the invention have been described on 80 referring to partial examples book of realization, it goes without saying that many mvdi: t1- ouations, omialiliol1s and auonotionp can be operated oas exemplos without for as much to leave the cadra do. the invention * RESUMA 1.

   This metallurgical process for flouring
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 minorais and zinc oxides is developed by creating an intimate mixture of materials based on zinc oxide.
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 zinc with a quantity of oarbonv, at least sufficient. to reduce the totalized of the oxide of zino, oe mixing being
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 ensuito ohauii6 by total immoralon under the surface of a liquid bath cQns4-tu, esoontiollement of molten copper, oe liquido bath eliant ipaintionu indirectly at a temperature between l.pOO ot 1.200 C for ten minutes 4tu,

  = Itln

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 so that the carbon can reduce the zino oxide to metallic zino and that the zino thus obtained constitutes with the drunk a brass containing up to 16% of zino, said reduction reaction and the formation of said brass having completely lost or below the surface of said molten copper bath.



   2. The brass bath is heated to a compressed temperature between 1.180 and 1.760 C in order to evaporate the zino or contained in the brass, then to condense and recover the zino thus evaporated.



   3. A closed enclosure coated with carbon is used to prevent oxidation of the recovered zino.



   4. The second heating stage is carried out under a pressure lower than atmospheric pressure.
5. Zino oxide nozzle material is prepared by roasting a minorai do zino.



   6. The metal bath at a temperature of 1000 to 1200 C is stirred.



   7. The mixture of zino oxide and carbon is obtained by creaking and agglomerating an ore containing zino in order to essentially convert all of the contained zino into zino oxide, the product obtained is crushed into a fine powder, by adding finely pulverized charcoal, and by running the mixture so that it skates with tarais, from ten to twenty mallas .. '
8.

     The metallurgical apparatus for the refining of ores ot oxides of zino by the above process includes a melting hole for copper, organs suitable for heating the crucible with a view to melting the copper, an oondensour which is connected to the 'a back ends of said melting crucible and which communicates with it, a collecting chamber for the reception of the metallic zino which was connected to the other end of the aforesaid condenser'

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 and 'which is in communication with it, means for introducing the mixture of zinc minorai and carbon into' '' said condenser above the melting crucible,

   so that said mixture falls into the bath of molten drunk contained in said melting crucible, means for immersing said mixture, on the surface of said bath of molten drunk, and also for agitating the said mixture. bath and the mixture thus immersed in the heated crucible.



   9. A screw conveyor introduces dosed quantities of the mixture of ore and coal, and devices allow the crucible to be heated at all temperatures including around 900 and 1900 C.



   10. A port and valve are in communication with the end of the condenser which is near the collecting chamber for the metal sine, and are capable of being connected to a vacuum generating apparatus during operation. distillation of the zinc, with a view to evaporating the latter at the crucible level and recovering it in the collecting chamber.



   11. A plunger is mounted inside the condenser or lower inside the crucible to immerse the mixture on the surface of the molten water bath.



   12. Lo plunger comprises a plate comprising several orifices for the passage of gases.



   13. The plunger comprises a shaft which carries the plate and which is capable of carrying out rotational movements ot back and forth. '
14. The plunger plate has a number of teeth for agitating the molten copper bath when the plunger plate is lowered into said copper bath and the shaft is rotated.

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  1 $, A metallurgical process where extroire was refined 1..inc contained in the powder bl u da zinc and the waste of tine tai que ai.d88U! ' spoU'U-


    
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2762328A1 (en) * 1997-04-17 1998-10-23 Trefimetaux PROCESS FOR RECYCLING WASTE FROM BRASS FOUNDRY

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