BE628385A - - Google Patents

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BE628385A
BE628385A BE628385DA BE628385A BE 628385 A BE628385 A BE 628385A BE 628385D A BE628385D A BE 628385DA BE 628385 A BE628385 A BE 628385A
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polymerization
stage
water
vinyl chloride
minutes
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Publication of BE628385A publication Critical patent/BE628385A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Jroc<t(1r1 (le polym{rL11itLon et/ou flu copvy,nrisrrt.or en Pulsion aqueuse  lu chlorure de vinyle. 
 EMI1.2 
 La présente invention concerne un procède de polymérisation 
 EMI1.3 
 et/ou 'rjt! CO'polyr1rt'/ttion en f"J1l1:::1(m f.,tic,.t: du chlorure de vinyle pn doux rt,s'ie:: ainsi nue 1;: 7rster, obtenu'; 00nr()I'm'';ent audit procâ- On  ait nue le rso7yru:rrr et 1er. copoiynerp" de chlorure ie V1!ayn flue l'on yi!'CJ.r!'  in 'l1f'l)1'r!(nt Jr.. raonoi-3ry ou le rr.;;:;".1YU'f: 'le "1t):'119!1't' 'h)1.! li j t,'!11 ('r"J1t..r'!lnt un uront 1;"IIl:loml[:.nt, puis ±'1": sou- ;n-t;:Iit 1 ,"j1"I,'r.;ion:1 l'action 'l'un or...t;,lY!:(!11r hy.1ro.':oluble et 1p la chaleur, "t> ¯1wse.at,ellt soun t'orne d'un latex rie f1!.rticull?!:

   de pol:{,'1!rÎ> ,la! t 1(1' .1w::r:-ton3 fl)r.t ;,t'bit111::11(:'1H:mt co::pr1:es entre 0,01 us fi,2 'i('r()f' If l'l11 y.(,r;> p.Ói)..r du 3 fit ex o.-t souvent utilisé souc forne ,1 'fUlC .,t0Pt"I'Üon dans un plastifiant qu'on désigne sous le nom -le 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 pftte. Ces pâtes sont .Ch1'1IctÓr1. (e par le fuit 1";\1." sous l'influence de la hnle\1r, f:'11e>f\ passent de l'état fltticlr: r'c l'état de noUde élastique par le proeermis connu kouïî l'oxrl't'('[:dol1 de "pzire on re3-"  Afin d'obtenir des peter- de faible viscosité, donc faci- les à traiter, il eet necepr'aire que loup 11.1r.1E'n!1ionp den pnrticulEf 
 EMI2.2 
 de polymère au sein du latex soient supérieures h celles que l'on 
 EMI2.3 
 peut obtenir per le procédé clar.1C!ue de poil ymérl ration en émulsion. 



  Pour parvenir à ce résultat, on a préconisé (brevet, frai- çais ..t44.755) un procédé de polymérisation en émula ion I:t<1\10\1[,(, com- prenant deux stades < une période de r01;yt111'if!/lt1on en Mh(,}H'n .1'(,.. mul!11onmmt suivie d'une période durant laquelle J.I &MU1.f:1l'lJUUtt. crat 
 EMI2.4 
 ajouté en continu. 
 EMI2.5 
 



  Logent émulsionnant peut t:tre formé in situ dans le sue- cond stade de polymérisation, Pour ce faire, on ajoute "cr com..t1... 
 EMI2.6 
 tuants en continu durnnt cette période. 
 EMI2.7 
 



  Le rapport entre les ruantitts totale d'enu et de tnuno- mère mises en oeuvre dés le début cl-, l.a olynfrirrrtion neut ftre 
 EMI2.8 
 très élevé. Il peut atteindre 6. On le choisit toujours supérieur 
 EMI2.9 
 à 1 et généralement entre 1 et 2. 



  En opérant selon lu t(\chn1 r:ue antérieure de polymp.ricl1- tion en deux staden, on obtient effectivement une aUft.'1E'ntl't1(1) d('!' dimensions de'! particules du Ifitt'x final. Toutefois, "en dimwfiiotis atteignent généralement 0,20-0,25 micron. or, pour obtenir de bon: ,o.yr,ure.: vinyliquer !Jour j-fiter, 
 EMI2.10 
 il est souhaitable de partir d'un latex dont les particules ont un 
 EMI2.11 
 diamètre supérieurs 4,2i micron. 



  La Demanderesse cet parvenue à ce résultat, dr façon inzet- tendue, en réduisant sensiblement la quantité relative c1'c.r;u mine en oeuvre dans le pre1cr stade de pol6rir.8t1on dont la durée crut 
 EMI2.12 
 déterminée en fonction du rapport pondéral eau/monomère choisi. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 



  La tl'{ !.mt\. invfr.til">n concerne dès lors un procédé de poly- ri"'at.ion et/ou de oopolyniûrlnation en aqueuse du chlorure de virivitc l''Ol1lpJ'f'r.ant un .!'(1!!:icr tf;de dA polY1'úrÜtiou ex:. l'absence d'ur.ulKlowwvt, rulvi d'un second stade de polymérisation pendant lenuej î'ap:nt e¯ul rionnant ou ror constituants sont ajoutés en con- tinu, caractérisé en ce que, dans le premier stade de polymérisation dont In f'ur''c f.'t fhoirie ''rtrc 10 et 120 minuter,, l'eau constituant 3o Milieu de p.,1"r1f.r1f::It:f.ntl (.t. le ou lf-p monomères" sont mit en oeuvre tkiru- un rapport 1)011(i(orèll, oouipyis entre 0,1/1 et 0,8/1. Un complément 
 EMI3.2 
 d'eau peut Être ajouté au second stade de polymérisation pour éviter 
 EMI3.3 
 IV couleecelice de!': particule? du latex formé. 



  Le rapport entre '!<?:: cuf'ntitës d'eau et de monomère Mises t1T' oeuvre dljnn J H premier stade de I)olriti,le-ation e:;t choisi de pré- t'(rn1ce ('1îtl't.! 0,2/1 et 0,75/1' La durôe du premier stade de polymérisation est comprise 
 EMI3.4 
 de préférence entre 15 et 60 minutes. La température onératoir appliquée lors de la polymérisa- 
 EMI3.5 
 tion du chlorure de vinyle en énulsion anueuse cet ?:énéra1el.!lent de l'ordre de OOC. Il en ert de mOme ùuns le procède de polymérif.8.tlOll 
 EMI3.6 
 revendique.

   Toutefois, on peut favoriser 1* obtention dans le latex 
 EMI3.7 
 final de particules de (je grandes dimensions en opérant dans 1 prptri6'r e-tade de polymérisation à une température supérieure à cel3o ouo l'on obsorve dp.n  le s'e'cond stede, âincij on peut réaliser le pl'flm101' r.t.:,d;, de- po) yn\ll'i f'::tt.Ol1 l\ 60-650C et lp r-econd sthdo à 50< C. 



  La quantité de(,au conipltWntalra susceptible d'être ajou- tée dlU1B le second ptado de nouer évi tllr la cocÜerC'f'I1Ce der. particules du latex n'crt rhP cpitiue. Elle peut varier dans 
 EMI3.8 
 de larges limites. Par eyemple, elle peut être telle que le rapport eau totale/monomère mis en oeuvre soit égal il 6. On peut introduira 
 EMI3.9 
 cette eau complén-entairs en continu avec l'agent émulsionnant ou cm 
 EMI3.10 
 discontinu. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 



  La nature de l'agent 6n:ul::1onnr.nt :::1:1 et. oeuvre n'ent flan critique. 



  Le catalyseur est choisi parmi le.? cutalyneurs hy'lr'o:()lut1(; du type classique utilisé dans les   polymérisations   en émulsion. 



   Il y a lieu d'observer que les latex obtenus conformément au procédé faisant l'objet de l'invention sont plus   stable    nue ceux 
 EMI4.2 
 obtenus par les procédés antérieurs* Cette stabilité accrue a pour conséquence immédiate une réduction notable du x' r;croQtr;Mc.rt det; au- toclaves de polymérisation. 
 EMI4.3 
 Les exemples ci-après sont donnês à titre illustrant et ne limitent en rien la portée de l'invention. 



   L'exemple 1 est donné à titre   comparatif    Il est   réalisé   
 EMI4.4 
 suivant le procédé en deux stades antérieurement connu n1l;,i en choisit sant volontairement un rapport eau/monomère minimuM et égl1l à 1 pour la première phase du procédé. Dans les exemples   2-5   réalisés selon le procédé faisant l'objet de l'invention, on a ajouta dans le second stade de la polymérisation, une quantité complémentaire d'eau de tel- 
 EMI4.5 
 le façon que le rapport eau/monomère mis en oeuvre en fin de polytié-   ripation   reste le même qu'à l'exemple comparatif et ce, afin de met- 
 EMI4.6 
 tre en évidence le progrès technique réalisé erAce à la seule modifi- cation du rapport eau/monomère danq le premier stade de polymérisa- tion. 



   Dans les exemples 6 et 7, on a fait varier la durée du premier stade de polymérisation. 



   Les exemples 6 et 9 se distinguent par des rapports eau totale/monomère mis en oeuvre différents de ceux qui sont observés dans les exemples précédents. 



  EXEMPLE 1 /decomparaison). 
 EMI4.7 
 



  Dans un autoclave de 5 L, on introduit 1090 gr d'eau dis- tillée. On élimine une partie de l'oxygène contenu dans l'autoclave en y réalisant un vide partiel au moyen d'une pompe vide. On ajou- te 1000 gr de chlorure de vinyle et on élève la température au spin      

 <Desc/Clms Page number 5> 

 de l'autoclave à 50 C, tout en agitant   le    réactifs à vitesse constan- te. 
 EMI5.1 
 



  On ajoutp ensuite 0,5 gr de pernul-fate d'ammonium ot 1 gr d'ammoniac sous forme de solutions   uoueuses.   



   30 Minuter- agrès l'introduction du catalyseur, durée du pre- 
 EMI5.2 
 mier ntade de polymfrirEltlon, on introduit en continu, en 3 heures, 333 gr d'une solution aqueuse à 3t de Iturylsulfate do sodium. On continue encore la   polymérisation   pendant 2 h 30   Minutes   età ce mo- ment on arrête laréaction. Le taux de   conversion   du chlorure de vi- 
 EMI5.3 
 I1 Ct en polyomorur'p ri vinyle '?f:t de 9%. 



  On obtient un If-tex contenant environ 40 de matière solide. 



  Le àiamotre der. particule'!! =7.mernra.xes du latex, déterminé au microscope 61cron1que ert de 0,2-0,25 micron. 



  :':'I:KPT 2 On polyser ce une meme quantité de chlorure de vinyle dans les   mettes   conditions qu'à l'exemple 1 sauf en ce qui concerne la quan- tité d'eau mise en oeuvre au départ qui est de 750 gr seulement* 
 EMI5.4 
 250 gr ci' (.'1.11 font introduite dans l'autoclave en continu pendant 3 heures, en même temps oue la solution aqueuse de logent émulsion- nant. 
 EMI5.5 
 



  A*ir*5 6 heure? de rû-action, le taux de conversion en poly- r::r-r prt' t1p. bzz. 



  14e!' particule.* du latex ont un diamètre de 0,25-0,30 micron. 



  "',"",.,' T.,......, On o!1rl' Mf!1:1:e h l'exemple 2 wf.d!: on introduit 500 gr d'eau s('ulf"'1I:nt bU d.;'but dR l'opération. Le ('olÍJplÚnent d'eau soit 500 gr (-et. ajouté 00% e l* ex en nie 2. 



  Le t'oix do conversion en polynere st de 95% âpres 6 heures ?0 minute'; ùf r'ction. 



  J(> 7atK' obtenu e;t trè:. stable et est formé de particules E1^trnt ix: 11\lrr>l"f1Cf. dnnt la iW tre ect de 0,7 micron. 



  L" . aL.,,,1 On rJoJYT.:r1 ff' 10 chlorure de vinyle dans lec marner  conditions 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 ou'à l'exemple 2 mais on ruduit la nUFtnt1 té deeau mise <'n oeuvre au départ à 200 ±1'. 



  Le taux de conversion en polymère pst do 95% après 6 h('ùN'tl   45   minutes de réaction. 
 EMI6.2 
 On obtient un letex stable formé de particule:* élÉr7entr.res de 0,9 micron. 



  EXEMPLE 5 
 EMI6.3 
 On opère comme à l'exemple 4 frais la température op6riitoire est de 60 C pendant le premier stage et de 50 C pendant le second stade. 
 EMI6.4 
 àpràs 5 heures 30 minutepe 95% du- monomère sont convertis et la ctimenr:1on des particules du latex obtenu, est de 1 micron. 



    .EXEMPLE ,6    
 EMI6.5 
 On polymÔrise 1 F chlorure de vinyle dans les même? conditions qu'à l'exemple 4, l:1o.is on commence à introduire l'uzu2sionnant 15 rai- nutes après l'introduction du   catflyseur.   



   Le taux de conversion atteint 95% après 6 heure;15   minutes   de réaction. 



   Le latex obtenu est stable et est. formé de   particuler   élémen- taires de 0,7 micron. 



  EXEMPLE 7 
 EMI6.6 
 On opère comme à l'exemple 4 taLi-4 on corenonec à introduire ledmulsionnant 60 minutes ixprbp l'introduction du ('nt.!II1Yt'ur. 



  Après 8 heures de réaction, le tfaux de conversion ect d'envi- ron vzw Le latex obtenu est stable et eut form6 de p.rticn1 Cf' élh1cn- taires de 0,95 micron. 



  EXEMPLE 8 
 EMI6.7 
 On polymérise le chlorure de vinyle dans le mt-mes conditions qu'à l'exe."1ple 4 mais la Quantité d'eau -mi-c- eti oeuvre dl d,4,.,urt est de 350 gr et la quantité d'eau   complémentaire   introduite dans le second stade de polymérisation est ne 1050 gr. 

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   Dans ces conditions, un taux de conversion de 95% est atteint en   6   heures  15   minuter de réaction. 



   Le latex obtenu. est stable et est forme de particules de 0,75   @ieron.   



  EXEMPLE 9 
On opère comme à l'exemple 8 mais les quantités respectives d'eau mises en oeuvre font de 500 et   1500   gr. 



   Un taux de conversion de 95% est atteint en 6 heures de réac- tion. 



   Les distendions   de?   particules du latex sont de 0,65 micron. 



   REVENDICATIONS.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  Jroc <t (1r1 (the polym {rL11itLon and / or flu copvy, nrisrrt.or in aqueous pulse lu vinyl chloride.
 EMI1.2
 The present invention relates to a polymerization process
 EMI1.3
 and / or 'rjt! CO'polyr1rt '/ ttion in f "J1l1 ::: 1 (m f., Tic, .t: vinyl chloride pn soft rt, s'ie :: thus naked 1 ;: 7rster, obtained'; 00nr () I'm ''; ent audit procâ- We have naked the rso7yru: rrr and 1st. Copoiynerp "of chloride ie V1! Ayn flue on yi! 'CJ.r!' In 'l1f'l) 1'r! (nt Jr .. raonoi-3ry or the rr. ;;:; ". 1YU'f: 'the" 1t):' 119! 1't '' h) 1.! li jt, '! 11 (' r "J1t..r '! lnt un uront 1;" IIl: loml [:. nt, then ±' 1 ": sou-; nt;: Iit 1," j1 "I, 'r.; ion: 1 action' the one or ... t;, lY! :(! 11r hy.1ro. ': oluble and 1p heat, "t> ¯1wse.at, ellt soun t adorned with a latex rie f1! .rticull?!:

   of pol: {, '1! rÎ>, la! t 1 (1 '.1w :: r: -ton3 fl) rt;, t'bit111 :: 11 (:' 1H: mt co :: pr1: es between 0,01 us fi, 2 'i (' r ( ) f 'If l'l11 y. (, r;> p.Ói) .. r du 3 fit ex o. has often been used forne, 1' fUlC., t0Pt "the Üon in a plasticizer that designates under the name -le

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 pftte. These pastes are .Ch1'1IctÓr1. (e through the fuse 1 "; \ 1." under the influence of the hnle \ 1r, f: '11e> f \ pass from the fltticlr state: r'c the elastic knot state by the known proeermis kouïî the oxrl't '(' [: dol1 from "pzire on re3-" In order to obtain low viscosity peter-, which is therefore easy to process, it is only necessary to 11.1r.1E'n! 1ionp den pnrticulEf
 EMI2.2
 of polymer within the latex are greater than those which
 EMI2.3
 can be obtained by the process clar.1C! ue of emulsion hair.



  To achieve this result, it has been recommended (patent, French ..t44,755) an emulation polymerization process I: t <1 \ 10 \ 1 [, (, comprising two stages <a period of r01; yt111'if! / lt1on en Mh (,} H'n .1 '(, .. mul! 11onmmt followed by a period during which JI & MU1.f: 1l'lJUUtt. crat
 EMI2.4
 continuously added.
 EMI2.5
 



  The emulsifying housing can be formed in situ in the second stage of polymerization. To do this, we add "cr com..t1 ...
 EMI2.6
 killing continuously during this period.
 EMI2.7
 



  The ratio between the total ruptures of enu and of tnunomere implemented from the start cl-, the olynfrirrrtion cannot be
 EMI2.8
 very high. It can reach 6. We always choose it higher
 EMI2.9
 to 1 and generally between 1 and 2.



  By operating according to lu t (\ chn1 r: an earlier polymp.ricl1- tion in two stages, we effectively obtain an aUft.'1E'ntl't1 (1) d ('!' Dimensions of '! Particles of Ifitt' x final. However, "in dimwfiiotis usually reach 0.20-0.25 micron. gold, to get good:, o.yr, ure .: vinylic! Day j-fiter,
 EMI2.10
 it is desirable to start from a latex whose particles have a
 EMI2.11
 larger diameter 4.2i micron.



  The Applicant has achieved this result, unexpectedly, by significantly reducing the relative quantity of mine used in the first stage of polishing.
 EMI2.12
 determined as a function of the water / monomer weight ratio chosen.

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 EMI3.1
 



  The tl '{! .Mt \. invfr.til "> n therefore relates to a process for poly- ri" 'at.ion and / or oopolyniûrlnation in aqueous of the chloride of virivitc the' Ol1lpJ'f'r.ant a.! '(1 !!: icr tf; of dA polY1'úrÜtiou ex :. the absence of ur.ulKlowwvt, rulvi of a second stage of polymerization during the enej î'ap: nt ēul rionnant or ror constituents are added continuously, characterized in that, in the first stage of polymerization of which In f'ur''c f.'t fhoirie '' rtrc 10 and 120 minutes ,, the water constituting 3o Medium of p., 1 "r1f.r1f :: It : f.ntl (.t. the or lf-p monomers "are implemented tkiru- a ratio 1) 011 (i (orèll, ouipyis between 0.1 / 1 and 0.8 / 1. A complement
 EMI3.2
 of water can be added at the second stage of polymerization to avoid
 EMI3.3
 IV coulleecelice de! ': Particle? of the latex formed.



  The ratio between '! <? :: cuf'ntitës of water and of monomer Implements dljnn JH first stage of I) olriti, the-ation e:; t chosen from pre- t' (rn1ce ('1îtl' t.! 0.2 / 1 and 0.75 / 1 'The duration of the first stage of polymerization is included
 EMI3.4
 preferably between 15 and 60 minutes. The onerative temperature applied during the polymerization
 EMI3.5
 The generation of vinyl chloride in an anuo: energetic enulsion of the order of OOC. The same is true of the polymerification process. 8.tlOll
 EMI3.6
 claims.

   However, one can promote 1 * obtaining in the latex
 EMI3.7
 final particles of (I large dimensions by operating in 1 prptri6'r e-stage of polymerization at a temperature above cel3o or we observe dp.n the resulting step, âincij we can achieve the pl'flm101 'rt:, d ;, de- po) yn \ ll'i f' :: tt.Ol1 l \ 60-650C and lp r-econd sthdo at 50 <C.



  The amount of (, to the conipltWntalra which can be added to the second time to tie the latex particles to prevent the latex particles from forming.
 EMI3.8
 wide limits. For example, it can be such that the total water / monomer ratio used is equal to 6. It is possible to introduce
 EMI3.9
 this water complén-entairs continuously with the emulsifying agent or cm
 EMI3.10
 discontinuous.

 <Desc / Clms Page number 4>

 
 EMI4.1
 



  The nature of the agent 6n: ul :: 1onnr.nt ::: 1: 1 and. work is not critical.



  The catalyst is chosen from.? hy'lr'o cutalyners :() lut1 (; of the classic type used in emulsion polymerizations.



   It should be observed that the latex obtained in accordance with the process forming the subject of the invention are more stable than those
 EMI4.2
 obtained by the prior methods * This increased stability has the immediate consequence of a notable reduction in x 'r; croQtr; Mc.rt det; polymerization autoclaves.
 EMI4.3
 The examples below are given by way of illustration and in no way limit the scope of the invention.



   Example 1 is given for comparison It is carried out
 EMI4.4
 according to the previously known two-stage process n1l;, i by voluntarily choosing a water / monomer ratio that is minimum and equal to 1 for the first phase of the process. In Examples 2-5 carried out according to the process forming the subject of the invention, was added in the second stage of the polymerization, an additional quantity of water of such
 EMI4.5
 the way that the water / monomer ratio used at the end of polyteripation remains the same as in the comparative example, in order to
 EMI4.6
 This demonstrates the technical progress achieved due to the sole modification of the water / monomer ratio in the first stage of polymerization.



   In Examples 6 and 7, the duration of the first stage of polymerization was varied.



   Examples 6 and 9 are distinguished by total water / monomer ratios used which are different from those observed in the preceding examples.



  EXAMPLE 1 / comparison).
 EMI4.7
 



  1090 g of distilled water are introduced into a 5 L autoclave. Part of the oxygen contained in the autoclave is removed by creating a partial vacuum therein by means of a vacuum pump. 1000 g of vinyl chloride are added and the temperature is raised to the spin.

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 autoclave at 50 C, while stirring the reagents at constant speed.
 EMI5.1
 



  Then added 0.5 g of ammonium pernul-fate ot 1 g of ammonia in the form of uoueuses solutions.



   30 Minute- after the introduction of the catalyst, duration of the pre-
 EMI5.2
 Mier ntade of polymfrirEltlon, 333 gr of a 3t aqueous solution of sodium ituryl sulphate are introduced continuously over 3 hours. Polymerization is continued for another 2 hours 30 minutes and at this point the reaction is stopped. The conversion rate of the chloride of
 EMI5.3
 I1 Ct in polyomorur'p ri vinyl '? F: t of 9%.



  An If-tex is obtained containing about 40 solid matter.



  The àiamotre der. particle'!! = 7.mernra.xes of the latex, determined under a 61cron1que microscope ert 0.2-0.25 microns.



  : ':' I: KPT 2 This same quantity of vinyl chloride is polysed under the same conditions as in Example 1 except with regard to the quantity of water used at the start which is 750 gr only *
 EMI5.4
 250 gr (. '1.11 are introduced into the autoclave continuously for 3 hours, at the same time with the aqueous solution of the emulsifying agent.
 EMI5.5
 



  At * ir * 5 6 o'clock? of rû-action, the conversion rate to poly- r :: r-r prt 't1p. bzz.



  14th! ' The latex particle has a diameter of 0.25-0.30 microns.



  "'," ",.,' T., ......, On o! 1rl 'Mf! 1: 1: eh example 2 wf.d !: 500 gr of water s (' ulf "'1I: nt bU d.;' purpose of the operation. The ('water olÍJplÚnent is 500 gr (-and. added 00% el * ex denies 2.



  The time of conversion to polynere is 95% after 6 hours to 0 minutes; ùf r'ction.



  J (> 7atK 'obtained is very stable and is formed of particles E1 ^ trnt ix: 11 \ lrr> l "f1Cf. Dnnt the iW tre ect of 0.7 microns.



  L ". AL. ,,, 1 One rJoJYT.:r1 ff '10 vinyl chloride under lec marner conditions

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 ou'à Example 2 but the nUFtnt1 té deeau implemented at the start at 200 ± 1 'is reduced.



  The degree of conversion to polymer pst of 95% after 6 h (N'tl 45 minutes of reaction.
 EMI6.2
 We obtain a stable letex formed of particles: * elÉr7entr.res of 0.9 microns.



  EXAMPLE 5
 EMI6.3
 The operation is carried out as in Example 4 fresh, the operating temperature is 60 ° C. during the first stage and 50 ° C. during the second stage.
 EMI6.4
 after 5 hours 30 minutes 95% of the monomer is converted and the particle size of the latex obtained is 1 micron.



    .EXAMPLE, 6
 EMI6.5
 We polymerize 1 F vinyl chloride in the same? conditions that in Example 4, 1: 10 is the introduction of the uzu2sionnant 15 minutes after the introduction of the catflyer.



   The conversion rate reaches 95% after 6 hours; 15 minutes of reaction.



   The latex obtained is stable and is. formed from particulate 0.7 micron elements.



  EXAMPLE 7
 EMI6.6
 The procedure is as in Example 4 taLi-4 on corenonec to introduce ledmulsionnant 60 minutes ixprbp the introduction of ('nt.! II1Yt'ur.



  After 8 hours of reaction, the conversion rate ect of about vzw. The latex obtained was stable and had formed parts of 0.95 microns.



  EXAMPLE 8
 EMI6.7
 The vinyl chloride is polymerized under the same conditions as in example. "1ple 4 but the quantity of water -mi-c- eti dl d, 4,., Urt is 350 gr and the quantity of additional water introduced in the second stage of polymerization is 1050 gr.

 <Desc / Clms Page number 7>

 



   Under these conditions, a conversion rate of 95% is achieved in 6 hours 15 minutes of reaction.



   The latex obtained. is stable and has a particle size of 0.75 @ieron.



  EXAMPLE 9
The procedure is as in Example 8 but the respective amounts of water used are 500 and 1500 g.



   A conversion rate of 95% is reached after 6 hours of reaction.



   The distendions of? particles of the latex are 0.65 microns.



   CLAIMS.


    

Claims (1)

1 - Procédé de polymérisation et/pu de copolymérisation en émulsion aqueuse du chlorure de vinyle comportant un premier stade ,le polymérisation en l'absence d'émulsionnant suivi d'un second sta- de de polymérisation pendant lequel l'agent émulsionnant ou ses con- sti'cuants sont ajoutés en continu, caractérisé en ce que, dans le premier stade de polymérisation dont la durée est choisie entre 10 et 120 minutes, l'eau constituant le milieu de polymérisation et le ou les monomères sont mis en oeuvre dans un rapport pondéral compris ontre 0,1/1 et 0,8/1, 1 - A process for the polymerization and / or copolymerization in aqueous emulsion of vinyl chloride comprising a first stage, the polymerization in the absence of emulsifier followed by a second polymerization stage during which the emulsifying agent or its con - Sti'cuants are added continuously, characterized in that, in the first stage of polymerization, the duration of which is chosen between 10 and 120 minutes, the water constituting the polymerization medium and the monomer (s) are used in a weight ratio included between 0.1 / 1 and 0.8 / 1, un complément d'eau pouvant tre ajouta au second rtade de polymérisation pour éviter la coalescen- ce tien particules du latex formé, 2 - Procède de polymérisation et/ou de copolymérisation en émulsion aqueuse du chlorure de vinyle suivant la revendication 1, caractérise en ce que, dans le premier stade de polymérisation dont la durée est choisie entre 15 et 60 minutes, l'eau constituant le milieu de polymérisation et le ou les monomères sont mis en oeuvre dans un rapport pondéral compris entre 0,2/1 et 0,75/1. additional water which can be added to the second stage of polymerization to prevent the coalescence of the particles of the latex formed, 2 - A process for polymerization and / or copolymerization in aqueous emulsion of vinyl chloride according to claim 1, characterized in that, in the first stage of polymerization, the duration of which is chosen between 15 and 60 minutes, the water constituting the medium polymerization and the monomer (s) are used in a weight ratio of between 0.2 / 1 and 0.75 / 1. 3- Procédé de polymérisation et/ou de copolymérisation en émulsion aqueuse du chlorure de vinyle r.uivunt la revendication 1, ca- ractérisé en ge que la température opératoire au premier stade de po- <Desc/Clms Page number 8> lymérisation est supérieure à celle à laquelle on opère au second stade. 3- A process for polymerization and / or copolymerization in aqueous emulsion of vinyl chloride according to claim 1, charac- terized in ge that the operating temperature at the first stage of po- <Desc / Clms Page number 8> the polymerization is greater than that which is carried out in the second stage. 4- A titre de produits industriel?, les latex vinyliques obtenus par un procédé faisant 1'objet de l'un** quelconque des re- vendications 1-3. 4. As industrial products, vinyl latexes obtained by a process which is the subject of any one of claims 1-3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3332918A (en) * 1962-12-21 1967-07-25 Edison Soc Vinyl chloride seed technique polymerization using emulsifying systems comprising two ammonium salts of different sulphocarboxylic acid esters
DE2315998A1 (en) * 1972-05-25 1973-12-13 Solvay PROCESS FOR THE POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE

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DE2315998A1 (en) * 1972-05-25 1973-12-13 Solvay PROCESS FOR THE POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE

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