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Nouveaux polymères d'organo-s111ai et vmpÓêt'lÓfi8 préparées. partir de Cad pôly&àPdj*
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La présente invention & pouf objet dtâ nouVIftttà ' d'Otto polyoiloxanes ainsi que les élaotomètou ##8*îi&3?6*M à partit do
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ces derniers,
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'Les compositions formant des 46 oîltobtila et pouvant se fixer en un solide élastique Bans* aPI1''''1tn de chaleur sont à présent bien connue et te 94ht a.4.. 1b"re.- a&ntes' au point de vue C0li1tnel"o1a.i. 1I:lltfi );ni pedotht dispo- nibles-sous forme de systèmes à pluzïturb iôtupegafite et .,'818- témes simples.
Les systèmes simples sonate jud4U#à ptdooldt com- prennent des polymères dans '$.1' les groupes réactionnels essentiels sont dea xlàdiCgUâ n0yiô% Iìo du .11Q1t ou$ boat diablte 44 ebâon#4 d'humidité, mia He. "cuiaont" en éditât! el&at6N&M$ 11:1"<1\1*11'.
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sont exiosés à l'eau ou 1 une atmosphère humide. Bien que ls systèmes acyloxy à un composant soient des matières acceptables pour certaines applications, ils présentent un inconvénient du fuit qu'un acide carboxylique est libéré au cours de l'étape de cuisson, ce qui les rend moins appropriée pour être utilisés en contact avec des métaux, en particulier du cuivre$ où la corro- sion est susceptible de se produire.
Lessystèmes bien connus de cuisson à froid a plusieurs ¯ composante comprannent un mélange d'un polymère d'organo-siloxa- ne, où les molécules contiennent un groupe hydroxyle ou, alter- Hâtivement un groupe alooxy où uryloxy fixé à chacun des atomes de silidium terminaux, un aent de réticulation comme par exemple un méthyl-hydro-polysiloxane, un silicate ou polysilica- te organique, de même qu'un datalyseur de condensation.
Ces sys- tèmes sont à base de polymères d'organosiloxanes, ayant une fonctionnalité effective de 2 pratiquement, ta présente invention prévoit des nouveaux polymères et de nouvelles compositions polymères pouvant subir un durcissement, pour former des produits élastomères sans application de cha- leur, tout en pouvant être employée dans la préparation de Caoutchoucs de vulcanisation à froid à un ou à plusieurs compo- sants.
Sous un do ses aspects, la présente invention comprend des polymères ou des mélanges de polymères de formule générale ;
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où p et s ont une valeur de 0 ou 1, t ayant une valeur de 0, 1 ou 2, n étant un nombre entier d'au moins 3, chaque R' représen- tant un radical alcoyle ou aryle, chaque R représentant un radi- osl monovalent ou un radical d'hydrocarbure pub- stitué monovalent X représentant un radical d'hydrocarbure
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'bivalent, chaque A représentant u*i radical 41çozyp un radical 'alcoxy substitué ou un groupe bf4DY' et, chaque B rapiféseatant un radical alqoxye un rdo &lo9xy oubetitué ou couvant dtre un groupe hydroxyle, lopoque t g uni valeur de 2..
C'est pourquoi, comme polymbros de la présente invention, on a par exemple, ceux répondant) 4 formules générales ï .
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où R, R' et n ont les 8ign1t:l.o..1;mt' df!f1n.a oi-deaaua et où.
R" représente un radical alcoyle ou aryle, Les groupée R présenta iii l'HUI !f9<t 4f u\1b.t11il.tanh 4an Itts polymères d' orsano...ai11o:!. Qlilnll rttfl rad,t, d'hydrocarbures monovalents, comme par xemplf a rd1q 410çyloq tels que les radicaux méthyle, éthyle et pra| 5.t| ôa r dJca4x ec7.oact- ylea fêla que les radicaux OC9Ptfle e'k oyo3,oli9xyle des radicaux alcenylea, oomgç par Pf eue t11Qaux vtnyiee et allyles, ainsi que des ".9 y3tr*X fiflflpe par exemple les radicaux phénysa. nap3 1;y;i i et {jenyett, Comme groupes xi il peut également y avoir 4qu 4o. 4fbyflï'!SO r'bur0ei ,ubit1tué. monovalents, oomae par oxal4plo Ion radicaux cAiorométb1i.ë. trifluoropropylea, pex,u#,, ai cyanoalcoyiea. ifraqu1 ila sont présenta dans la 1;Q.fltluJ., nd.pal.. les groupes X peu- vent être n'importe que.1 hydrocarbure bivalent ayant 2 t 18 ato- mes de carbone.
Comme exemples p',4t de groupes appro- " priés, il y a lea groupes QQ1+n' -ele que -(OH2)2- et
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",,(Qn,),r, e.1nflÍ que le groupe :CIIZClt2'"
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p4ng 4 formule générale, A et b peuvent être des radqamx aa qu eloqxy substitués ou, dans certains cas, des groupât hl4Qve, Lorsque A et B représentent des r4aicauX alooxy ou lQQr substitués ixfi sont) de préférence, ceux contenant .moins dtt 1C stemms, de carbone.
Jl at .ntindu ,ur bi9!tjc<' lea poljnàîirea 41org&&9*8;f4,J,o4*> 191 3,Ji pr4aQntç invention f4ient été j.Huatye8 comme tQ,p51 : inairQp 41a peuvent#-en pratique, contenir de petites quan- Ht d4la, da ramiUQat1Qn, Qoml'lle par eate dQfl-1,U?,t'L- -- .5 ' pour autant que les polymères ponaepvent tNara un$ n'ature prn1qu6mnt non.r6sineuae.
1foq nouveaux pplymrea d'rr;np.a,7.ioam de la préetntf invention, peuvent 5tre prépqr6e suivant plusieurs wét o4 9t Un> procédé approprié pour la préparation des polymères p.énqant la formule générale (1) consiste à faire réagir un ,1?a.ya,.ana comportant des groupes hydroxylea tarwiiîmx 34'j 4U QliQ1.lm, avec un ohlopopilane alooxylé, Pins .pé9it us!!)8 le procédé consiste à :ta.t'e réagir ,'axansp4,ra.aa na cR un croupe hydroxyle avec un excès d'un silni*, 4 tClPrpt générale aiSi(0ft")2 où RI représente un rtlrd1ea.:J, e,1Qole qu aryle, QA p:
réenQB d'un fixateur d'acide pour l'ai1.c" Y4riq terme Au cours de la réaction. ï,8,8 polymères de formulé générale (2) peuvent ôtï # pî?4pfr-
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tt, 04 ajoutant, en présence d'un catalyseur de piétine, un 8.U&n. j aleoxylé contenant un atome d'hydrogène lié à du <434< "1 4 Un oreano-polysiloxane, da,na lequel chaque atome terminal de +1 est fixé à un radical à instauration plét1tqu., 8&7)B qu'il n'y ait aucun autre radical à nsatyrat1Q Q16t1n que Qpmmt oubut4tuan dans le palai.aax.a. e4r 0#8mpjlfl, on peut préparer un polymère de eo a'I tt . f4gen ,éa, en présence dun catalyseur de pat1Qt 4u %$%#*
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éthoxys11ane avec un orgQ.p01Vi11oan. 6j.üftt dis groupe vlnylittûes t ri)A& lido à du ollïüiUM4 Les polymères d'organo-ailiùium dw f.w1.
fierai (3) peuvent être prépara d'une man1â analogue à ëtujt ai fabule générale (1), par exemple eh ta1lart' réagi* un Uhotb11an, aooxylé contenant deux bu trois groupai OLe0xi 1+.0 un oeganc- polyotioxane Contenant des groupes hYdO11' tttftttihiut IL4.4 à d silicium, en présente d'un tixa1.u ;a6t4'. bt.t1$t.d.ns oq cas ' il faut que le sieJ1e soit èfilplo1'& in Wii quantité , plu réduite. Cette td&4tion conduit \ la f oftaatiôn du d4si. ré avec des quentitdu do pGltmr'Í; dan* l'àq'11 Aïtàâ Ou trois radicaux alcoxy sont fixés aux deux àtofu.. t'1n4 de .il10!um présenta dans les taoléoulea.
Un autre aspect de le pf'sent* invention obubisto z *Ulca.. niser ou cuire les polymères polyfohûtiûttïlêla. d'ôàttô-iâiUaiua par l'un ou l'autre des piodédéo d6iftt!t< Ctiuprc'*.
Les polymères polyron.t1onn.l.. dlta typtâ llëptdothtdb par les formules générales (1) et (2) peuvent It. fin éaatoàtA8 de dl1oorUta par addition &JW'1 'âttàltlil.t .., ',00n4.n- nation et d'un silanediol ou d'un polYQ1biati'i e&Np<6rtat dea groupes" hydroxy lea terminaux lido à du 11i41j te 4uro1s*emQnt de la composition à lieu à peu pthà h la toite4eâtueo imblintë normale ou ?4 des températures légèrement dlgvdëa suivant 10 type et la quantité de Catalyseur utilisa* Ëieû 4" la peig6ftié du ailoxane ou du silane hyroxyid taétiltt lu frA11on dt mas es..: élastomères ayant.une épaisseur de plue 4'.hVt 1/86 dé pouue (3,17 let organo-polyailomnas p&3.yfôM'6!tMl' l &ni'. sent simplement par addition d'un 6&thlyNtur do oblidbftautîoto oi la dompoaition obtenue est ensuite êt.4. h Ioda* ou à Jhum1dit& atmosphérique.
Sien dua l'un Puisât tuiti de minces 5)ûpb08 élaatoaèrea en expert le tfcéian'gè de i'ùï*|;aiiô polyailox-
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anse polytonctionnal et du Catalyseur .6 <)ondaRt<ia& lêhumidi-
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te a1;t:1QIi1}lh't'iil1U.U. là Q\t1aISOt1 de ces compositions Peut fit*1* aoddleedoi s'il y n dt l'eau dans la composition. L'addition d'eau à la dOtapaaition pratiquement anhydre permet d'Obtenir une vitesse de cuisson plus prévisible, tout en pouvant cuir* d'une manière satiëfùiaaîite des sections épaisses de la compôw Hitiûnt.
Oleut pourquoi, les nouveaux polymères d'organoa11101w# des typas répondant à la formule générale sont utiles dans la préparation des matières de cuisson à froid à un ou plusieurs
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composants* 1113.116 la préparation d'un système à plusieurs compo1- Hante, le plII11J le oatalyaeur de condensation et l'agent de réti0ulttiQn qui out de préférence un organo.olys11oxan&,by- droxylé h hua raido moléculaire, peuvent être chargea a4par'm'bt;
de lti'lLe, deux des trois ingrédients peuvent être mélangés et charma flb11D.l'Úl1ent du troiuit%me. lorsqu'on mélange le polymère avec l'agent de teticulatîon# le système commence â durcir en un solide elautomre4 Alternativement. l'agent de rèticulatlon peut être additionna ou replacé par de l'eau dans les composi- tiens de formation d'élastomères.
S'il faut un système à charge simple', le polymère et le catalyseur de condenaatlon peuvent
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être conservée sous forine d'un ailange, pour autant que le lI1élahQ soit maintenu à l'état pratiquement anhydre, jusqu'à de qu'on IlutiliLoi 6mmo décrit C1-dèsaus, lorsqu'on emploie un agent de tt1 culation dans les eObpGait1ons de formation d'élastomères sui- vant la présente Invention il est préférable d'utiliser un organo-polysiloxane hydroxylé à bas poids moléculaire* nana cette définition des agents de rétioulation appropriés, il y a, par
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exemple t des èrano-polyailoxoneB de formule Cénerale 92 H - Q Si b - OR )
Où 0 a la même signification que R (défini ci*-
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doocum) et,4Ù b a une Valeur de 1 à 35 Inclus et est, de prêté- 1'uligwï infrie euviron 15*
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Lorsqu'on désire modifie*1 las propriétés dt cuiasp-'par -#- additif d'eau, autrement que par exposition à 'hut3,d. atmos- phérique, l'introduction d'eau dans \ta compositions petit être
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avantageusement effectuée suivant plusieurs procédés. Pair exem-
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ple, on peut émuleififï1 l',.u #t inçqeporop l'émulaioa itveo- le pol/mère polytonotionnel. 4tern,"vtmtn't ai la composition contient une matière de restpUag Qtl+'-o1 P114t être humide- fiée avant son incoporaQ 4 1. OQQutt1Qn.
Quel 1ue soit le procédé employé pour j,ntr9dup J'4",dano la oospcattion, il est souhaitable U9 la ouuttt4 tgtalt d'eau présent* dans'la composition ne dépassa pas O.5 qn poids, Q41oe4 pur lea poids du polymère polyfonotionn, Lee polymères 1'ax,ga^s,,M contenant â la fois do groupes hydroxyles liés à du a119 ainsi que des groupes -41?" et répondant à la tom"1. générait (3) peuvent être tr.na- formés en solides ,astaaas, nlqs a aatione épa1se., en ajoutant q".m'n' n ttti.nwp 4 eehj.C4 fitaan 4onn4, que la vulcanisation est enoro4o %ors do 3 addition du oatalr.' seur au polymère, il est préfévHe de ne pas combiner.
1 b deux composants avant d'u111." 10 1441eng9k on peut appliquer le laize procédé pour euj, le@ m,n$'1 4*0 onaerea (l)'et (3)0 lorsqu'ils sont obtenue par 14 eegoetob d'un, 4htro.e .,n, aloo-- xylé avec un orgianQ¯pQlyga<3*a f 99tUt 4*$ groupât hydroxy- lee terminaux liés à du .lt1, La condensation ou la vul.1,or 4e' polymères d'organe- silicium et de leurs oopoeitie'na suivant la présente invention
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peut être effectuée par une large, variée de matières qui, comme on le sait dans la technique conviennent pour favoriser la con-
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densation des groupée ,,ydr'd l64 4 du 8t11c avec.de groupes aloQxy ou aryloxy 6, à du o11Q14. <?ocinK' catalyseurs de oondensation, on emploie, duo prét6r,nee.
l99 sels métalliques d'acides aaraaxy3..cup, aas par fxemplo 1Q dilaurate d'étaii-
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49utllt, lQ 4A M3fctate d'étain"d1ptye et l'ostoate etanneu*, ççpmç Mt)3 catalyseurs aprpr6a, il y a les alinéa et gel@ 16 organiques , les aoidea:Qrn1quea, les polo d'acides o*rw })1t'q,Q" d!nydroxyde8 d 'cwunÓn1um quaternaire. La quantité du <ja.1tis4yBeuy d condensation employé est généralement compris ont,p* r9 9% 5 partira en poids par 100 parties du polywèpf QtQftQ"1iQium. Toutefois, la proportion du a,o.aaux bzz pQy6 dpn. âfiP une certaine Mesure, au os.taly86W 3, ç|j)t 4w 1(7P 4e p<?lyya employa et éealant 4e la vitesse a. yy.q- gtpn 4re, îies cpap'?sitiOKa formait des ilaetoribren au,:a, , Î74-oégm 1;6 tr'a conviennent pour une lar68 variété d'ap1oat1on.
1Ua (l1MI .a traitement du papier et de textiles ,czrsq,t $1'" eple, put les appliquer à partir d'une dispersion 9M 4lee aa'ra. comme Isolante électriques ainsi que pentr 400 R'pi'fza comprenant la mise en pot, 'étanohét1catQ, 3,* ..1"1Q os m81.C., 0Htr* lea ngr'd1ent. eaent1la définis, les oopp.1t1Qn. peuvent contenir des matières de remplissage, comas par exemplq 4Q' ,11QAi em fuisses, des terres d'infusoires et du "1r
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de calcium, des pimenta, des additifs de stabilité thermique
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et 4t'Q wfttiferes inertes analogues, que 'on emploie normal*, i'1 4îfni5i 4 fabrication des é1aetQ/Uèru de P:1.:
U.QQBt'.. " '" ' , Lij Mxçmplog suivants illustrent la présente inventif lt.'1' On a mia ensemble et on a mélange convenablement un 4iw *- tHy3.fP93-yail03îan à. terminaison bloquée par un radical v1rl. ù14thV.1OJY 'ayant une viscosité de 4100 oS mesure a 5'Q, OpQ du trthQyi1ane (10 g) et une solution à Q,3 en poida d'acide Qhooplt1n1"ç dans de l'acétate de butyî, r8,rb|. 1;Q ( 6, Ça a ensuite laissé reposer ce mélange pendant 7 I,!I\\" 1. a''trrr a.rn\l:l.an1tt puis on en a extrait let. .t1'!!
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roo volatiles en le chauffant z 2004d aoutt vidé Oti a obtenu un fluide ayant une viscosité de 430U sa, tiodukid à 25*0.
On a mélangé 10 parties en poldm au iltîdb avec obl partie polydiméthyl-oilôxanê à bad poids mo1.1iild...11 Ii. t**r#l... nttiton bloquée par un radical hydtoxyl- (dbepe4hiht environ 10 unités de dim&thyl"'s11oxane) et 0,1 partit décitbato tttahnaux.
Après l'avoir laissé reposer pendant 2 heutt 'a la température ambiante, la mélange a formé un solide <;t!'ut&httUX* On 0. mélangé un autre échliLfit1l1tln dit rittidb mvot le Ion poids d'ootoate utunneux, 11 matière Óon1.n' l, groupa hydro- xyle étant supprimée de la ooMpô8ii!i<!)n< Ajiffetî 4e &t)tu't$)9t il s'est fdrmé un film élastique au? 1 8utfàa- du mllaft.
On à trouvé que, même après 4 heures, la iàdl"gï un dogeous du filât . ne N'était pas rêth"dl4ld# ce qui Indiquait 4util ft1 avait, dans le mélange, aucune proportion important* 4i etoupid hY4tO.1"
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liés à du silicium et que', par confisquant pratiquement toutes
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les molécule$ polymères avaient leur toraitLih bloquée pur *
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des groupes éthoxy seulement
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atëpi.fr,,. t <#' Dans un ballon, on a placé 906 ± d'un dithyplysil6Xte à terminaison bloquée par un r&diattl atâtèy1.;
ayant une Yïoco- aitd d'environ 2500 66 et déQlatl1iàê par ûhauffagô #tua Vida, aveC 40 g de triéthoxy'*6hlar&sila et ,o , 4 lu4t&& Oh chauffé-le mélange à environ 11000 et on l'tt 111'.' tëfluet Pen- dant 20 minutes, on a ensuite fait zanger 46 1iàmmniQ gtlttux dans le mélange chauffé pendant 60 minutée aufplae&tairea Au terme ds cette période, on a laissé reeebîdie 16 '1g, tfi ac- tiûnneit on lia filtré, puis on,lia libéré deh t1fll volati- lea par chauffage à 100ec,sous une pr0âgiôn d environ &a de lis.
Le,produit obtenu était un fluide, Lh061Qr. byànt un via*' açaite 4Q 2750 05 et oontenant 0,9% en POtto 4# Sfo"p'a "OI1t Ori-A prélevé des ichantillogu du f1ui4e et On 1*9 e m'lan-
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Ces avec! 2,- et 10" eti poida d'un ditl1éthl..polyailoxane linéaire tac poids tI1oJ.é/iiUlhife. Contenant des groupes hydroxyles 1Ié,
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à du Silicium bt cmpr'nnnt environ 10 unités, à1méthyl-BiOY, On a ohnuité datalyge lbê mélanges avec de petites quantités de dilauratu dit'tain-dibutyle ou d'octoate stanneux et l'on a noté la dure de Otla8:rVa\iDfi en pot ainsi que l'état de la matière ru8 1 heufest La dútÓQ de conservation en pot a été oona1d4- tts-ôûm (tant la dur6ê m1t.iUl, aprùs laquelle l'éohantillon nea pu 6tï'e Vuï')3 d'un 4oipiertt. srha avoir enooret cependant pris des :)ropriHs ('ltaatotnretJ'.
Le tableau 1 indique les révul- tuts de ces essaist illustrant les variations de la durée de cottseî'VàtiOft en ot obtenues en employant différente oat111.ur. et en variant la quantité de fluide à bas poids moléculaire pré- sent dans Ïd tn:l.ance.
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ûatalytSaur tourie de Aspect après 18 h.
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<tb> conservation
<tb> en <SEP> pot
<tb>
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10 de fluide 1 Ih tinau"" 6 heures Gel caoutchouteux h baa poids di'tity ferme isûléciulaiïô 'dibutyle 2 " 3 heurea " 2 1 d'r5mt 35 minutes " ntttïiheux
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un ftl,i11rlc;enfltL.1h :/1ha.ntiiln au poly'j:re fluide pripar6 aVaC le on bid.d'Mto&te stnneux, il s'est formé un film spêrtiQ11 aur l1éOhàntil1ab art environ 30 minutes, Après 5 hNur<t le t11fu. ù prid una i5r:nianeur d'environ 1 (6#35 tm)j le resto de l'éohantillon en Jesaous du film étant toujours 1 .'1at 1.1qu1dEh ;E:.l., .r::
.rn.t.. ,".
Dans, b&il.on on à mdlar4ed Q8 . Ù'} t1uid$ de 1m'tb²1.
,of,'ii'&An. ,hN8<4 bïoqudo par un radier hydrotylte
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ayant une viscosité d'euv1," 95qq qq 4ont on A .xtr1t les matières Volatiles par chauffas 1QI41 v44f V avec 1µ g do tri- éthoxy-chlorosilane et 60 a de 'tyBfy Qï* * 81' le mélange, on l'a chaufeé h environ l1Q'Q tf 114 lftJ,9 4 refluer è cette température pendant enviypa ?Q 4'. A en@1o egit passer de l'ammoniac gazeux 4 tpav9ï'9 le %4qees gheldt4 pendant 60 mi- nutou oomplémentairee. :org .du vtfjppjUfffflwwt on a filtré le mélange, pujs on 114 lib4eo Ô*ip if(R h- Qa PQni d'ébull:- tiçn par chauffage IQU, vidât 979 q 9'niJ e el'4dO 19*0010J0 d'une viscosité de 970Q 04e 9n1t 9049% on po4do do groupes ëthoxy.
Pee échantillons do co JJui4 l''*ïlf$ pu #1f 'géliKa n caoutchoucs fermes par a4qio dq r1t'$ '"AUtt4. de cataly-
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gour? de condensation.
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Le tableau 2 OiM4"a n4' p 414r4eg 4# conservation en pot obtenues pour de cantt<? polymr4 ot&yae, (1'eat."à,...dire la 4mr4* atht ,., |||1itntH pomr "\'Uj,"'1 uni viscosité ne lui permettant plun ijfftrf eeeadt
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Catalyseur zurée de afii;1 "'# do 3,'ëam.oa ' ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 9t!¯¯¯¯¯F ia't' for, L, L..U.,y.Li](-ll.UJH1U.,L.-n,.,i'llUlllllllil-) ni' i Zié d'ootoate 30 l1'P11'N lFw6t anawtiotiouttto feras! BtMMieux 2% de dilaurate 75 i3'ffi d'êtain-4îbutyle 1% de dilaurate J ,1 " ' dtutn-dibHtyle
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New polymers of organo-s111ai and vmpÓêt'lÓfi8 prepared. from Cad pôly & Breakfast *
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The present invention & pouf object of new Otto polyoiloxanes as well as élaotomètou ## 8 * îi & 3? 6 * M from do
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these latter,
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Compositions which form 46 oltobtila and which can bind to an elastic solid without heat are now well known and have been recognized from a C0li1tnel point of view. "o1a.i. 1I: lltfi); nor available pedotht-in the form of iotupegafite and pluzïturb systems., '818- simple tems.
Simple sonata jud4U # to ptdooldt systems include polymers in '$ .1' the essential reaction groups are dea xlàdiCgUâ n0yiô% Iìo of .11Q1t or $ boat diablte 44 moisture ebâon # 4, mia He. "cuiaont" edited it! el & at6N & M $ 11: 1 "<1 \ 1 * 11 '.
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are exposed to water or a humid atmosphere. Although one-component acyloxy systems are acceptable materials for some applications, they have the disadvantage that a carboxylic acid is released during the cooking step, making them less suitable for use in contact with. metals, especially copper $ where corrosion is likely to occur.
Well-known multi-component cold cooking systems comprise a mixture of an organosiloxane polymer, where the molecules contain a hydroxyl group or, alternatively an alooxy group or uryloxy attached to each of the silidium atoms. terminals, a crosslinking agent such as, for example, a methyl-hydro-polysiloxane, an organic silicate or polysilicate, as well as a condensation analyzer.
These systems are based on organosiloxane polymers, having an effective functionality of substantially 2, the present invention provides novel polymers and novel polymeric compositions capable of undergoing curing, to form elastomeric products without the application of heat. while being suitable for use in the preparation of one or more component cold vulcanizing rubbers.
In one aspect, the present invention includes polymers or mixtures of polymers of general formula;
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where p and s have a value of 0 or 1, t having a value of 0, 1 or 2, n being an integer of at least 3, each R 'representing an alkyl or aryl radical, each R representing an monovalent radi- osl or a monovalent pub- lished hydrocarbon radical X representing a hydrocarbon radical
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'bivalent, each A representing a radical 41cozyp a radical' substituted alkoxy or a group bf4DY 'and, each B rapiféseatant an alkoxy radical a rdo & lo9xy orbetituated or smoldering from a hydroxyl group, lopoque t g a value of 2 ..
Therefore, as polymbros of the present invention, there are, for example, those corresponding) 4 general formulas i.
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where R, R 'and n have the 8ign1t: l.o..1; mt' df! f1n.a oi-deaaua and where.
R "represents an alkyl or aryl radical, The R groups present the HUI! F9 <t 4f u \ 1b.t11il.tanh 4an Itts polymers of orsano ... ai11o:!. Qlilnll rttfl rad, t, d ' monovalent hydrocarbons, as per xemplf a rd1q 410çyloq such as the methyl, ethyl and pra | 5.t | ôa r dJca4x ec7.oact- ylea radicals that the OC9Ptfle e'k oyo3 radicals, oli9xyle of the alcenylea radicals, eue t11Qaux vtnyiee and allyls, as well as ".9 y3tr * X fiflflpe for example the radicals phenysa. nap3 1; y; i i and {jenyett, As groups xi there can also be 4qu 4o. 4fbyflï '! SO r'bur0ei, ubit1tué. monovalent, oomae by oxal4plo Ion radicals cAiorométb1i.ë. trifluoropropylea, pex, u # ,, ai cyanoalcoyiea. ifraqu1 ila are present in the 1; Q.fltluJ., nd.pal .. the X groups can be any 1 divalent hydrocarbon having 2 to 18 carbon atoms.
As examples p ', 4t of suitable groups there are the groups QQ1 + only - (OH2) 2- and
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",, (Qn,), r, e.1nflÍ that the group: CIIZClt2 '"
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p4ng 4 general formula, A and b may be substituted radqamx aa qu eloqxy or, in some cases, hl4Qve groups, where A and B represent alooxy or substituted lQQr r4aicauX are) preferably those containing less dtt 1C stemms , of carbon.
Jl at .ntindu, ur bi9! Tjc <'lea poljnàîirea 41org && 9 * 8; f4, J, o4 *> 191 3, Ji pr4aQntç invention f4ient j.Huatye8 like tQ, p51: inairQp 41a can # -in practice, contain small quan- Ht d4la, da ramiUQat1Qn, Qoml'lle by eate dQfl-1, U?, t'L- - .5 'in so far as the polymers can not be present in a $ resineuae.
1foq new polymers of rr; np.a, 7.ioam of the preetntf invention, can be prepared according to several wét o4 9t A> suitable process for the preparation of polymers having general formula (1) consists in reacting a , 1? A.ya, .ana comprising hydroxylea tarwiiîmx 34'j 4U QliQ1.lm groups, with an alooxylated ohlopopilane, Pins .pé9it us !!) 8 the process consists of: reacting, 'axansp4, ra.aa na cR a hydroxyl croup with an excess of a silni *, 4 tClPrpt general aiSi (0ft ") 2 where RI represents a rtlrd1ea.:J, e, 1Qole qu aryl, QA p:
reenQB of an acid scavenger for the term. During the reaction, 8.8 polymers of general formula (2) can be removed.
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tt, 04 adding, in the presence of a trampling catalyst, a 8.U & n. j aleoxylated containing a hydrogen atom bonded to <434 <"1 4 An oreano-polysiloxane, da, na in which each terminal atom of +1 is attached to a group-instated radical, 8 & 7) B which it does not there is no other radical to nsatyrat1Q Q16t1n than Qpmmt oubut4tuan in the palai.aax.a. e4r 0 # 8mpjlfl, a polymer of eo a'I tt. f4gen, éa can be prepared in the presence of a catalyst of pat1Qt 4u% $% # *
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ethoxys11ane with an orgQ.p01Vi11oan. 6j.üftt dis group vlnylittûes t ri) A & lido à du ollïüiUM4 Organo-ailiùium polymers dw f.w1.
fierai (3) can be prepared in a man1â analogous to ëtujt ai fabule général (1), for example eh ta1lart 'reacted * a Uhotb11an, aooxylated containing two or three groupsai OLe0xi 1 + .0 an oeganc- polyotioxane Containing groups hYdO11 'tttftttihiut IL4.4 in silicon, in the presence of a tixa1.u; a6t4'. bt.t1 $ t.d.ns oq cases 'it is necessary that the sieJ1e is èfilplo1' & in Wii quantity, more reduced. This td & 4tion leads to the f oftaatiôn of the d4si. d with quentitdu do pGltmr'Í; dan * l'àq'11 Aïtàâ Or three alkoxy radicals are attached to the two atofu .. t'1n4 of .il10! um present in the taoleoulea.
Another aspect of the invention obubisto z * Ulca .. niser or bake polyfohûtiûttïlêla polymers. d'ôàttô-iâiUaiua by one or the other of the periods d6iftt! t <Ctiuprc '*.
The polymers polyron.t1onn.l .. dlta typtâ llëptdothtdb by the general formulas (1) and (2) can It. dl1oorUta end by adding & JW'1 'âttàltlil.t ..,', 00n4.n- nation and a silanediol or a polYQ1biati'i and Np <6rtat of the terminal hydroxy groups lido to 11i41j te 4uro1s * Most of the composition takes place at little more than the normal top or at slightly increased temperatures depending on the type and amount of catalyst used at 4 "the weight of the ailoxane or the hyroxyid silane or the silane hyroxyidated. .: elastomers having.a thickness greater than 4'.hVt 1/86 die pouue (3,17 let organo-polyailomnas p & 3.yfôM'6! tMl 'l & ni'. feel simply by adding a 6 & thlyNtur do oblidbftautîoto oi la Dompoaition obtained is then et.4 .h Ioda * or at Jhum1dit & atmospheric.
His dua one Puisât tuiti of thin 5) ûpb08 élaatoaèrea in expert the tfcéian'gè of i'ùï * |; aiiô polyailox-
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polytonctionnal handle and Catalyst. 6 <) ondaRt <ia & lêhumidi-
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te a1; t: 1QIi1} lh't'iil1U.U. there Q \ t1aISOt1 of these compositions can fit * 1 * aoddleedoi if there is no water in the composition. The addition of water to the substantially anhydrous preparation allows a more predictable cooking rate to be achieved, while still being able to satisfactorily cook thick sections of the mixture.
Oleut why, the novel polymers of organoa11101w # of the types of the general formula are useful in the preparation of cold cooking materials with one or more
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components * 1113.116 The preparation of a multi-component system, the plII11J the condensation oatalyst and the reti0ulttiQn agent which preferably out an organo.olys11oxan &, by-droxylated hua raido molecular, can be charged a4par'm 'bt;
of this, two of the three ingredients can be mixed and charms flb11D.l1ent of the three% me. when mixing the polymer with the teticulating agent the system begins to harden to a solid, alternatively. the crosslinking agent can be added to or replaced with water in the elastomer forming compounds.
If a single charge system is required, the polymer and the condenation catalyst can
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be stored under form of a mixture, as long as the lI1élahQ is maintained in a practically anhydrous state, until such time as described above, when a culating agent is used in the eObpGait1ons of formation of elastomers according to the present invention it is preferable to use a low molecular weight hydroxylated organopolysiloxane * Without this definition of suitable crosslinking agents, there are, for example,
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example t of èrano-polyailoxoneB of formula Cenerale 92 H - Q Si b - OR)
Where 0 has the same meaning as R (defined here * -
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doocum) and, 4Ù b has a value of 1 to 35 inclusive and is, of loan- lower uligwi about 15 *
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When it is desired to modify * 1 the properties of cuiasp-'par - # - water additive, other than by exposure to 'hut3, d. atmospheric, the introduction of water into your compositions as a small being
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advantageously carried out according to several methods. Peer exem-
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ple, one can emulate the,. u #t inçqeporop the polytonotional pol / mother emulaioa. 4tern, "vtmtn't ai the composition contains restpUag Qtl + '- o1 P114t to be wet before its incoporaQ 4 1. OQQutt1Qn.
Whatever process is employed for the preparation, it is desirable that the amount of water present in the composition does not exceed 0.5 by weight, Q41oe4 for the weight of the polymer. polyfonation, the polymers 1'ax, ga ^ s ,, M containing both hydroxyl groups bonded to a119 as well as -41 groups. " and responding to tom "1. generated (3) can be tr.na- formed into solids, astaaas, nlqs a aatione shoulder., by adding q" .m'n 'n ttti.nwp 4 eehj.C4 fitaan 4onn4, that the vulcanization is enoro40% ors of 3 addition of the oatalr. sor to the polymer, it is preferable not to combine.
1 b two components before u111. "10 1441eng9k we can apply the method width for euj, the @ m, n $ '1 4 * 0 onaerea (l)' and (3) 0 when they are obtained by 14 eegoetob of a, 4htro.e., n, aloo-- xylated with an orgianQ¯pQlyga <3 * af 99tUt 4 * $ terminal hydroxyl groupât linked to .lt1, Condensation or vul. 1, or 4e ' organ-silicon polymers and their oopoeitie'na according to the present invention
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can be effected by a wide variety of materials which, as is known in the art, are suitable for promoting the con-
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densation of the groups ,, ydr'd 164 4 of 8t11c with de groups aloQxy or aryloxy 6, to o11Q14. <? ocinK 'oondensation catalysts, one employs, duo pret6r, nee.
l99 metal salts of acids aaraaxy3..cup, aas by fxemplo 1Q dilaurate of etaii-
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49utllt, lQ 4A M3fctate of tin "d1ptye and ostoate etanneu *, çpmç Mt) 3 catalysts aprpr6a, there are the organic paragraph and gel @ 16, the aoidea: Qrn1quea, the acid polo o * rw}) 1t'q, Q "quaternary cwunonium hydroxide8. The amount of the condensate employed is generally understood to have, by weight per 100 parts of the polywèpf QtQftQ "1iQium. However, the proportion of the a, o.a.a to bzz pQy6 dpn. Measurement, at os.taly86W 3, ç | j) t 4w 1 (7P 4th p <? Lyya employed and achieving 4th speed a. Yy.q- gtpn 4th, îies cpap '? SitiOKa formed ilaetoribren au,: a, , Î74-oégm 1; 6 tr'a are suitable for a wide variety of ap1oat1on.
1Ua (l1MI .a treatment of paper and textiles, czrsq, t $ 1 '"eple, can apply them from a dispersion 9M 4lee aa'ra. As electrical insulator as well as pentr 400 R'pi'fza including the setting in pot, 'étanohét1catQ, 3, * ..1 "1Q os m81.C., 0Htr * lea ngr'd1ent. eaent1la defined, the oopp.1t1Qn. may contain fillers, comas for example 4Q', 11QAi em fuisses, infusoria lands and the "1r
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calcium, pimenta, thermal stability additives
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and 4t'Q similar inert wfttiferes, which are normally employed *, i'1 4îfni5i 4 manufacture of elaetQ / Uèru of P: 1 .:
The following illustrations illustrate the present invention together and suitably mixed a 4iw * - tHy3.fP93-yail03îan. termination blocked by a v1rl radical. ù14thV.1OJY 'having a viscosity of 4100 oS measured at 5'Q, OpQ of trthQyi1ane (10 g) and a solution of Q.3 by weight of Qhooplt1n1 "ç acid in butyî acetate, r8, rb | . 1; Q (6, That then left this mixture to stand for 7 I,! I \\ "1. a''trrr a.rn \ l: l.an1tt then we extracted let. .T1 '!!
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roo volatiles by heating it z 2004d august emptied Oti obtained a fluid with a viscosity of 430U sa, tiodukid at 25 * 0.
10 poldm parts of iltidb were mixed with one part polydimethyl-oiloxane at bad weight mo1.1iild ... 11 Ii. t ** r # l ... nttiton blocked by a hydtoxyl- radical (dbepe4hiht approximately 10 units of dimethyl "'s11oxane) and 0.1 partit decitbato tttahnaux.
After allowing it to stand for 2 hours at room temperature, the mixture formed a solid <; t! 'Ut & httUX * On 0. mixed another echliLfit1l1tln said rittidb mvot the ion weight of utunneux otoate, 11 material Óon1. n 'l, the hydroxyl group being deleted from the ooMpô8ii! i <!) n <Ajiffetî 4e & t) tu't $) 9t an elastic film has formed at the? 1 8utfàa- du mllaft.
It was found that, even after 4 hours, the iàdl "gï a dogeous of the filât. Was not really" dl4ld # which Indicated 4util ft1 had, in the mixture, no significant proportion * 4i etoupid hY4tO.1 "
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related to silicon and that ', by confiscating virtually all
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the $ polymer molecules had their toraitLih blocked pure *
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ethoxy groups only
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atëpi.fr ,,. t <# 'Into a flask, 906 ± of a terminally blocked dithyplysil6Xte was placed by a r & diattl atâtèy1 .;
having a Yiocoid of about 2500 66 and deQlatl1iàê by ûothermagô #tua Vida, with 40 g of triethoxy '* 6hlar & sila and, o, 4 lu4t && Oh heated the mixture to about 11000 and it is 111'. ' Tefluet For 20 minutes, 46 1iàmmniQ gtlttux were then zanged in the mixture heated for 60 minutes aufplae & tairea At the end of this period, 16 '1g was allowed to reeebide, it was activated, it was filtered, then it was released. deh t1fll volatile by heating to 100ec, under a temperature of about 1 lilies.
The product obtained was a fluid, Lh061Qr. byànt a via * 'açaite 4Q 2750 05 and ocontaining 0.9% in POtto 4 # Sfo "p'a" OI1t Ori-A taken from ichantillogu du f1ui4e and On 1 * 9e m'lan-
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These with! 2, - and 10 "eti weight of a ditl1éthl..polyailoxane linear tac weight tI1oJ.é / iiUlhife. Containing 1Ie hydroxyl groups,
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In bt silicon containing about 10 units, in 1methyl-BiOY, the data were mixed with small amounts of tin-dibutyl dilaurate or stannous octoate and the duration of Otla8: rVa \ was noted. iDfi in jar as well as the state of matter ru8 1 heufest The storage dútÓQ in jar was oona1d4- tts-ôûm (both the duration m1t.iUl, after which the sample was not able to be seen) 3 d 'a 4oipiertt. srha have enooret however taken :) ropriHs ('ltaatotnretJ'.
Table 1 shows the results of these tests illustrating the variations in the length of time of cottseî'VàtiOft en ot obtained by employing different oat111.ur. and varying the amount of low molecular weight fluid present in the id tn: l.ance.
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ûatalytSaur tourie de Aspect after 6 p.m.
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<tb> conservation
<tb> in <SEP> pot
<tb>
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10 of fluid 1 Ih tinau "" 6 hours Rubbery gel h baa weight firm di'tity isuleculaiïô 'dibutyl 2 "3 hours" 2 1 of r5mt 35 minutes "ntttïiheux
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a ftl, i11rlc; enfltL.1h: /1ha.ntiiln au poly'j: re fluid pripar6 with the on bid.d'Mto & te stnneux, a specific film was formed at theOhàntil1ab art about 30 minutes, After 5 hours < t the t11fu. ù prid una i5r: nianeur of about 1 (6 # 35 tm) j the restaurant of the sample in Jesaous of the film is always 1 .'1at 1.1qu1dEh; E: .l., .r ::
.rn.t .., ".
In, b & il.on at mdlar4ed Q8. Ù '} t1uid $ of 1m'tb²1.
, of, 'ii' & An. , hN8 <4 bïoqudo by a hydrotylte raft
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having a viscosity of euv1, "95qq qq 4ont the volatiles by heating 1QI41 v44f V with 1µ g of tri-ethoxy-chlorosilane and 60 a of 'tyBfy Qi * * 81' the mixture, we have Heated to about 11Q'Q tf 114 lftJ.94 to reflux at this temperature for about 4 '. At 1o egit pass gaseous ammonia 4 tpav9ï'9 le% 4qees gheldt4 for 60 minutes or further.: org .du vtfjppjUfffflwwt the mixture was filtered, pujs on 114 lib4eo Ô * ip if (R h- Qa PQni d'ébull: - tiçn by heating IQU, vidât 979 q 9'niJ e el'4dO 19 * 0010J0 of a viscosity of 970Q 04e 9049% on weight of ethoxy groups.
Pee samples do co JJui4 l '' * ïlf $ pu # 1f 'geliKa n firm rubbers by a4qio dq r1t' $ '"AUtt4. De cataly-
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gour? of condensation.
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Table 2 OiM4 "a n4 'p 414r4eg 4 # storage in pot obtained for de cantt <? Polymr4 ot & yae, (1'eat." To, ... say the 4mr4 * atht,., ||| 1itntH pomr "\ 'Uj, "' 1 uni viscosity not allowing it plun ijfftrf eeeadt
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Zurea catalyst of afii; 1 "'# do 3,' ëam.oa '¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 9t! ¯¯¯¯¯F ia't' for, L, L..U. , y.Li] (- ll.UJH1U., L.-n,., i'llUlllllllil-) ni 'i Zié d'ootoate 30 l1'P11'N lFw6t anawtiotiouttto feras! BtMMbetter 2% dilaurate 75 i3'ffi tin-4 -butyl 1% dilaurate J, 1 "'dtutn-dibHtyl