BE624273A - - Google Patents

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BE624273A
BE624273A BE624273DA BE624273A BE 624273 A BE624273 A BE 624273A BE 624273D A BE624273D A BE 624273DA BE 624273 A BE624273 A BE 624273A
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Belgium
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glycerol
sucrose
diesters
pure
fatty acids
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C1/00Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
    • C11C1/005Splitting up mixtures of fatty acids into their constituents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H13/00Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
    • C07H13/02Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
    • C07H13/04Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
    • C07H13/06Fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
    • C11B7/0008Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of solubilities, e.g. by extraction, by separation from a solution by means of anti-solvents
    • C11B7/0025Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of solubilities, e.g. by extraction, by separation from a solution by means of anti-solvents in solvents containing oxygen in their molecule

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Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  $1 Woêd6 de purification d'ester. de luccost et produit! 4194U 
 EMI1.2 
 obtenus" . 
 EMI1.3 
 La présenté invention est relative à un procédé pour 
 EMI1.4 
 Isoler dès mono-esters et des ditstots d< <cï'ow$ d'ai$ ,rat saturés et non saturés, à l'état 'en81blent pur* z partir de mélanges de r'éatttioa les contenant. 



  Le but général de l'invention est de procurer un pro- cédé simple et économique pour séparer des oonomontêts de su- ce*** z partie de dieatera de sucrose d'acide. gras dans des me'*' lange$ de réaction les contenant (l'expression "aoïdes gras", 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 .-.'.'''-, telle qu'utilisée lei'i .ntlo.' 1. foie les acides saturé  et non saturés.

   Atâoînt d"'irUU.at10t1. contraires)* Un autre but de l'invention est de séparer également des dîesterw de sucroae d'acides gras saturé. à partir de di- esters de auersse d 'acides gras non saturés* 
 EMI2.2 
 Un autre but encore de l'invention est de procurer 
 EMI2.3 
 un procédé pour la séparation de mono-esters de suctous 4 p841ir de d1ester. de aucrége dans des Mélange  de réaction les con* 
 EMI2.4 
 tenant, par une simple cristallisation ou précipitation avec 
 EMI2.5 
 des solvants 8 ! di Versel températures  
 EMI2.6 
 D'autres buta et avantagée de l'invention apparaîtront de la description vivante.. 



  Au cours des récentes années ; beaucoup d'études ont été faites en ce qui concerne des procédés de production d'esters de sucrose. Malgré les travaux importants réalisés  dans les- quels les durées de réaction les proportions moléculaires des 
 EMI2.7 
 substances les températures, les rendements. etc *ito ont été 801gneusmftt ntrlé8 ou déterminés, on'a réalisé peu de tentatives en. ce qui' concerne l'obtention des produits 1ndi- . viduels à l'état pratiquement pur.

   En reproduisant'exactement 
 EMI2.8 
 les condition. de réaction des principaux procédés décrits dans 
 EMI2.9 
 la littérature 'út'''la 'pt'Óduct1on d'esters de i3ucrose, il n'a jamais été, posaible d.<<)btenir,,dea-)eono-'eatera de 8ucroae ou des dieaters de.sucrial/ô1 l*4t it 'JIr', F.in fait, qu'on ait eh vue les mono*'esters ou ié's iâieaterat l'analyse montre toujours dea <a4*' langea de Ces prodt4bs4 Les Qnoester8. tels que préparés par lem procédés connus. donnent dés solutions incomplètement cl1- res, ce qui indique ,la présence d'un pourcentage élev4 de dies-q ter$# car ces derniers ne se dissolvent pas dans l'eau nais don" nent des dispersions iri!pect'muc11agineu:

   ou trouble* En conséquence, il existe une nécessité de prévoir un procédé igrldt 

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 EMI3.1 
 auquel des mono-esters et des dtestors de auctont peuvent Ctre isolée les uns des autres  ce que la 4'd.r'", réa.. par 
 EMI3.2 
 une cristallisation fractionnée ou une précipitation à partir 
 EMI3.3 
 de certains solvants A des températures contrôlées, tout Ob séparant également en  laie toigpo le* *stars d'acide  satura.. 
 EMI3.4 
 à partir des esters d'acide* non saturés, 
 EMI3.5 
 La présente invention est applicable A la fuit xtx.

   mélanges de réaction obtenus par une paMtxt<tïfio(ttioa ( aucrose avec les ester* d'.'k1', inférieur* d'acide* trou, 
 EMI3.6 
 et aux mélanges de réaction plut complexes Obtenue par un$ 
 EMI3.7 
 trànl.,t'rit1oation de auc)f9  avec des huilas grasses et des 
 EMI3.8 
 graisse a naturelles, Suivant le procédé de la présente invention, le* 
 EMI3.9 
 mélanges do mono*.* tors et de décalera obtenus c'uno manière' 
 EMI3.10 
 connue sont dissous dons un alcool aliphatique intérieur. tel 
 EMI3.11 
 que de 1'alcool ethylique t 95 %o A une température de $0 - 9000* Les solutions ainsi obtenues sont graduellement rtfroi. dieu jusqu" des tempe rature  de l'ordre de 35 à 000* Un par- ticul1er..1 on utilise un enter .k111. d'un acide gras à \ longue chaîne comportent par exemple là *tomes de carbone ou plue  il- est Préférable do refroidir juaqu"t 20 - po. td1..

   
 EMI3.12 
 qu'avec des votera d'acide* gras d'un* plue faible teneur de 
 EMI3.13 
 carbone, un refroidissement plus prononce, jusqu'à ennroa Ceco réalisera une séparation lelus complète. De cette  tanière, il est possible d'obtenir deu mono-esters et deI d1e.t.s exceptionnellaoent purs et,, on conséquence, on obtient un zono-etter 
 EMI3.14 
 à titre de produit$ qui donne des solutions parfaitement claires et transparentes dans l'eau. 



  Dans une autre forme de réalisation de l'invention, 
 EMI3.15 
 on a réalisé égalant la séparation,  "trt.t. pltat:tqu*'ent pur, de mono-estersjat do dtesters do exo a 4 partir de produits dé- rivant de la do ucriplis av<*7 demi mélanges 

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 EMI4.1 
 naturels de triemters de glycérol (  ' triglycéride   44min 
 EMI4.2 
 que, suivant les processus connus, les meilleures proportions 
 EMI4.3 
 moléculaires, dans lesquelles le suçrooo et un ester d$41kylo inférieur de l'acide gras devraient réagir soient de 3/1 ou de 1/2, suivant que l'on désire obtenir une prédominant  de mono-esters de sucrose ou de diesters de gucrppos aucune ind4w cation intéressante en ce qui concerne les proportions, Molitroq n'est donné..

   dans le cas où le sucrose doit réagir avec 49 triglycérides naturels mixtes en vue d'obtenir dias quantité* prédominantes de mono-esters .ou de di esters de 11\\01"1>1'. DaM le brevet belge nO 622.394# déposé le 12 septembre 196# go 4 signalé que l'utilisation d'un excès de mucrqoo fgvopigo 1* formation de mono-esters, c'est-à-dire de produits se 4lf!ic4yfMl$ facilement dans l'eau en donnant des solutions al4trque lift littérature technique ne contient pas d'information sup la  t turc des esters de sucre formes par tan...t'rtf1Qlt19 4... crose avec les triglycérides naturels en différent proppre 
 EMI4.4 
 .tiens moléculaires.

   Grâce à une cristallisation fractionné,  
 EMI4.5 
 ou une précipitation à partir d'un alcool 41tpbgttq#o f4ri'" comme signalé précédemment, la demanderesse 4 pg'r4gl"ser zut séparation initiale du mélange d'esters de supinouf qui i et** recueilli et purifié suivant le procédé décrit 4gna le brfy cité ci-dessus. En particulier, si le suorose est Idwi  4 r4" gir avec le triglycéride naturel dans des propti p)e mattvement moléculaires, par exemple une mo3  | de rtaYQ.r4' et 1#5 mole de aucrooo, les esters de sucre obtenus qqpt pf4an cipalement sous la forme des diesters.

   Par contre, en ;gt4Ao ' réagir une mole de triglycéride avec plusieurs mgIoM in '9"', par exemple une mole de triglycéride avec 6" m%*n 4t ausat il se fvrm, principalement des mono'-e stère de almorgqef .1'*", le procédé décrit dans le brevet cité ç1d,,. on syq4441q 
 EMI4.6 
 

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 EMI5.1 
 de Sucre obtenue par trangent6rttication entre des quantité  pjfeiièque moléculaires de sucrons et d'une graine* naturelle, par- exemple entre 1 mole de grain** et 1#5 mole de aueroae, sont   traitera   avec de l'acétate d'éthyle pour libérer   le*     **tête   de   lucre .   partir des fraction*   qui,   dans le   brevet   
 EMI5.2 
 précédent  sont désignées par tlh6aiglycéridestle Si né des* ..1e,

   les esters de sucre peuvent alors elfe cristallisés de  de l*acétate d'éthyle afin d'éliminer les dernières traces dt h'g11cétid'8. Les divers esters de sucre sont alors séparés*   leur     constitution   variant suivant la nature des radicaux   acides     .de   la   matière   grasse de départ. En particulier, une partie des   esters     de sucre   est dissoute dans trois   parti.,   d'un alcool aliphatique   inférieur,par   exemple de l'alcool éthylique à 95%, à l'aide de chaleur.

   La solution est alors   graduellement   re- 
 EMI5.3 
 troi41. jusqu'à une température comprise entre 35 et 0"C<t suie vant la   nature   des   radicaux/acides     gras*   De cette   manière,   les 
 EMI5.4 
 dîottero des acides saturés à longue chaîne* comportant gênera* lentnt 16'atomes de carbone et plus.

   précipitent, tandis que les dieatera des acides gras non saturé* ayant des chaînes, con- tenant plus de 16   atomes   de carbone et les petits   pourcentages   de   mono-esters   qui se   forment,   restent en solution*   Ces     der-   
 EMI5.5 
 nière peuvent être alors enlevée par une cristallisation dans de l'acétate   d'éthyle.   
 EMI5.6 
 



  Par contre. dans le cas où il est nécessaire de trl1 tot det eatera totalement ou presque totalement solubles 4..U4I.!' . croit avec des acides gras obtenue par trantest6ritteatton entre 1 Noie de matière grasse et plusieurs moles de uucr*oet par  * xteple entre 1 mole de matière grasse et 6,4 Bolide lucre.., la   matière.   après traitement avec de l'acétate d'éthyle pour 
 EMI5.7 
 éliminer les produits appelés "hém1glycér1des" . est traitée de la manière lui vante.

   Une partie des esters de sucre   est   die-      

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   soute,   à   l'aidé   de   chaleur,     dans     trois   parties d'un alcool aliphatique   inférieur    par exemple de l'alccol éthylique à 95 %, et la solution est   refroidie     jusqu'à   35 - 0 C,   suivant   la nature des radicaux   d'ecides   gras initiaux.

   Par ce   moyen   les diesters des acides gras   saturés     supérieurs,   comportant par exemple 16 atomes de carbone ou   plus,   qui peuvent avoir été formés, précipitent   tandis   que   les     mono-esters     impurs,   mélan- gés avec des diesters des   acides   gras non   saturé    ou avec des acides gras saturés ayant des chaînes contenant   moins   de 16 atomes Ce carbone, restent en solution* Cette dernière solu- tion est évaporée jusqu'à siccité et le produit solide obtenu est cristallisé   dune   de   l'acétate     d'éthyle,

     à partir duquel seuls les mono-estors précipitant lors da   refroidissement*     EXEMPLE   
500 gr de palmitate de sucrose,   préparés   suivant le procédé décrit dans le brevet belge cité   précédemment ,   sont dissous dans   1*500   m1 d'alcool éthylique à 95 %, avec   agita *     tient   à une température de   40   50 C, La solution résultante est graduellement   refroidie     jusqu'à   une température de 5 C. par exemple avec de l'eau et de la glace, et agitée de façon continue.

   Le précipité est   filtré   sous Vide et lavé deux fois avec de l'alcool éthylique   préalablement   refroidie Le produit est alors purifié par recristallisation dans de l'alcool éthy- lique, ce qui permet d'obtenir ainsi 255 gr de dipalmitate sous forme solide, qui est friable et facilement réduit en une pou- dre par   broyage.   Le dipalmitate de sucrose se disperse dans l'eau, en donnant des solutions   mucilagineuses.   La solution alcoolique contenant le monopalmitate de   sucrost est   évaporée jusqu'à   siccités   Le produit est purifié par   recristallisation   dans de l'acétate d'éthyle.

   On obtient 243 gr de monopalmitate de sucrose à l'état solide, sous la forme d'une substance blan- 

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 EMI7.1 
 ch*# friable et f<cH<t)Mat pulvéritables Le Wooi4lnîtatt' do sucrose a# dtaeout dans l'eau on donnante lion 4 des so3.it  %ton$ transparentes, claires# à peine ldgèroment visqueuses. 
 EMI7.2 
 EXEMPLE 2. 
 EMI7.3 
 



  500 gr de et4ar*te de ouçrose préparée par un. pro- cédé analogue à celui dont il en% question da'ne l'exemple z pour la préparation du pa3Mt< de amorpoef sont dicsou--8 due 1,500 il d'alcool dt#4'a 95 %t myog agitation et refliuc. 



  La solution résultant* est gragvollooont reos,de Ji.-oqi4tê 30*0 Avec agitation, tre précipité est filtré sous vide et l*v4 *v ( de llalcooltàthyuquee te distiarate ainsi obtenu OM gr) *et alors purifié par recristallisation dans de l'alcool éthylique à 95 9. Le produite lorsqu'il est dispersé datte de l'eau, donne lieu à des solutions aucilatitouses, La solution <tleoo- 4que contenant le tMnowtt<tr<t* de <meroM ont évaporé  jusqu'à siccité, Le nonostéarate de euwoos (200 sr)  ou  la tore* so- Hdw *et purifié par ea,Ga,,3,;at,on dn* de l'acétate du thyl , e oonout6ar*to est une substance  bu=hot friablw <t aisément pulvérieable, qui ne dissout dan  d4 leeau chaud  et donne des solutions 34y#ptdes et t!fMtp*ef<atoa. 



  EIBMPLK 500 or dit produit issu de la transestérification <<< 1  Kilt da oulf de boout (celui-ci Ayant le çogpooittco d'aeidwt suivant  en % 3 % dlaolde otyrique. 1 % d'acide myrtutos léique, 26 $ d'acjLdo p&luitiquoe 6 zur d'acide PA 3,19 toldt-que 17 % décide stéarique, 43 % d'aa,deo3.cu,e., et 4 % d'Mtd<f linoléique) avec 1,4 sole de sucrose, et produit ayant, 4t< li Mrt dm d4cittwItormgMde suivant 1$ procédé décrit dans la brevet belge n* 577*532 et des h4xytlyodndes suivait la pro- cédé décrit dans le brevet belge dont il a été question au début de 1 présent* description, sont dissous par alu.:*,ge au reflux 

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 EMI8.1 
 avec 1.500 ml d'alcool éthylique à 9$ %<. La solution 7"U tante est refroidie juaqu'a 500 avec de l'eau et de la glace. 



  Le précipité, recueilli sur un filtre sous vide et lavé avec de l'alcool éthylique préalablement   refroidi,  pèse 265 gr   après   
 EMI8.2 
 delaieation dans un four à vide. Le produit consistant pr1n'1 paiement en dipalmitate et en diamétrale est une substance ban. 



  Ch6, friable et aisément pulv'r1abl., Il se disperse dans de l'eau en donnant lieu a des solutions mucllagineuses. La 'Q lut1en alcoolique ont évaporée juaqu'A .1Qoit6 et on obtient 23$ gr   d'un   produit huileux jaune   donc*,   Ce dernier est puri- fié par dissolution dans de l'acétate   d'éthyle   et   précipitation   
 EMI8.3 
 à - 2000.

   Le réaultat est un produit la,;, donne consistant, principalement en di.oléate qui donne des .'10ft. convenable, ment stables dans l'eau. 
 EMI8.4 
 7CE'iPLE 4. 300 gr du produit Jean de la tan...t't1cat1on réa-   Unie   entre   1   mole de suit de boeuf (voir   composition   de l'exes-      
 EMI8.5 
 pite 3) et 6#4 moles de aucroae, ce produit ayant déjà été I.r . ré du diméthyltormamide et des h6miglyç4r$ogp sont dissous 4ffl 900 m,1 d'alcool éthylique 95 9, l'aide de chaleur. La no" lution est refroidie avec de l'eau et de la glace jusqu'à une température de 5"C. La précipité blanc est recueilli et edob4e On obtient 75 gr d'un mélange solide consistant principalement en dipalmitate et distéarate de aucroae. 4 produit est 'xr,.l   ble   et facile à pulvériser.

   Il se   dissout   dans   'l'eau   en   donnai     de*   solutions troubles et   mucilagineuses.   Le filtrat (solution alcoolique) est évaporé jusqu'à   siccité   et on obtient 225 gr 
 EMI8.6 
 d'un produit jaunu très hygr08copiq"e. Ce dernier produit, qui constate en un mélange de mono-ester et dlester de sucrose et d'acide oléique 's dissous dans 675 mil d'acétate déthyl, l'aide de chaleur. La 3 st3,cn est refroidie jusqu'à 106 et 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 le précipité est recueilli et séché.

   On obtient lec 10 d'un # produit Jaune consistant principalement en un do môno- *$tort dé auctouo et d  acides palmi tique, stéarique et oléique* Le produit jaune sot dissous dant de l'eau chaud* et qui demie une solution Visqueuse, glaire et transpareutè. ttittttt (solution diuu de l'acétate d'ithyle) tixt éirtipotfé Jusqu'à tiK** cité et on obtient 45 ey d'un produit visqueux Jaune huileux  consistant principalement en diol6att de du4e$*,o et dioldato' *et purifié car cristallisation à - 20  C dans de 1 'alcool ttbtoî lique.

   ha dieitttt donne des 4)l<i&nt stables d'11 l'eau* ..1xxvPts 50 350 gï' du'produit obtenu de ia iiül'I,rt réalisée entre 1 mole d'huit de palne (ayant lé co p0g4tlon approximative suivant* da.daa en % s z d'acide 0091&ëtt $# 48 % d'acide p,ri,t3quai d'acide ti3.r, , dlaolde oléique et 9 % d'acide linoléique) et 614 <Ml  de $twà$oo ce produit ayant déjà été purifié pour 10 dê t4or du di 4*. shrLdw 4% des b6g4glyo6rid*o sont dissous d<Ut$ Io el d'âltcot à 95 % avec refluât La solution résultante tt$ t duellonout refroidit avec de la glace et de l'eau Jusqu'à 5*0. 



  La précipité est recueilli et, séché,  0& obtient ainsi 17 ,' de dipaloitate de aucrose qui, après cristallisation dans de, Ittlicol éthylique, apparaît sous forme dito solide b< i1 bles qui est aisément réduit en une poudre  r broyage. t4 1 lutiôn alcoolique est évaporés jusqu'à siccité et on obtient 310 gr d'un mélange soude constatant en mono-esters et diestérs de tuetc4es principalement dtaeïde oléique. 300 gr *4 mélange sont dissous dans 900 el d'acétate d'éthyle A l'aide de chaleur, . 



  La solution résultante est refroidit jusqu'à 16'C. Le précipi- té consiste principalement en monopalmitate et mono-oléate do sucrose (200 gr) et il est filtré et séché* te produit u 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 est un solide   friable   Qui   est     facilement   réduit en   un      poudre   
 EMI10.1 
 par broyage* Ces mnô-estoeo et dissolvent dans l'eau chaude en donnant des   solutions   claires et transparente.. 



  La solution dans l'acétate   d'éthyle     est     évaporée   Jusque sic- 
 EMI10.2 
 cité et on obtient 100 gr d'un produit huileux, jaune. Y11UiU*, . consistant principalement en 4101'.'e et en dilinoldate dé au*  crose. Cet derniers produits sont, purifiés en les dissolvant dans 20 ral d'acétate ,"'th,l4t que l'on refroidit ensuite jusqu'à - 2000, Le précipité (67 g*1) 4*  filtré à - poâo se séché dais un tour à 50 - 6Ô*C tous vide* Le dio14a'. est ainsi obtenu tous forme d'une mat...ell1-.o11de Jawte. 



  BEvmtQknom  lé Procédé de séparation de obno-onters et diesters de aucrose d'acides gras* les une des autres  comprenant la dis* solution d'un mélange de   ces     esters     dans   un alcool   aliphatique   
 EMI10.3 
 intérieur à une température d'environ 4000 jusqu'à environ la température de reflux, le   refroidissement   de   la solution     ainsi   obtenue jusqu'à des   température*   de l'ordre de O à environ 35 C.

        
 EMI10.4 
 la séparation des diatters de aucrois des acides saturés ayant au   =oins   16 atomes de carbonequi   précipitent,     1 'évaporation   de la solution   alcoolise,   la dissolution du résidu dans de 1' 
 EMI10.5 
 acétate d#6thylo# le refroidissement de la solution ainsi Obtto nue jusqu'à environ 5 *' 20*d, la récolte des Mono-esters de su-



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  $ 1 Ester purification Woêd6. from luccost and produced! 4194U
 EMI1.2
 obtained ".
 EMI1.3
 The present invention relates to a method for
 EMI1.4
 Isolate from mono-esters and saturated and unsaturated fatty acids, in the pure en81blent state, from reaction mixtures containing them.



  The general object of the invention is to provide a simple and economical method for separating oonomontets from the acid sucrose portion of the dieatera. bold in reaction me '*' lange $ containing them (the expression "fatty aoïdes",

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 .-.'.'''-, as used lei'i .ntlo. ' 1. liver saturated and unsaturated acids.

   Another object of the invention is also to separate sugar esters of saturated fatty acids from diesters of unsaturated fatty acids.
 EMI2.2
 Yet another object of the invention is to provide
 EMI2.3
 a process for the separation of mono-esters of suctous 4 p841ir from ester. of increase in reaction mixture the con *
 EMI2.4
 holding, by a simple crystallization or precipitation with
 EMI2.5
 solvents 8! di Versel temperatures
 EMI2.6
 Other goals and advantages of the invention will become apparent from the living description.



  In recent years; many studies have been made with respect to methods of producing sucrose esters. Despite the important work carried out in which the reaction times the molecular proportions of
 EMI2.7
 substances temperatures, yields. etc * ito have been 801gneusmftt ntrlé8 or determined, few attempts have been made in. with regard to obtaining 1ndi- products. virtually pure viduals.

   By reproducing exactly
 EMI2.8
 the conditions. reaction of the main processes described in
 EMI2.9
 literature 'út' '' the 'pt'Óduct1on of esters of i3ucrose, it has never been possible to. <<) obtain ,, dea-) eono-'eatera of 8ucroae or dieaters of.sucrial / ô1 l * 4t it 'JIr', F.in fact, whether we have seen the mono * 'esters or ié's iâieaterat the analysis always shows dea <a4 *' langea of These prodt4bs4 The Qnoesters8. as prepared by known methods. give incompletely clear solutions, which indicates the presence of a high percentage of dies-q ter $ # because the latter do not dissolve in water but give iri! pect'muc11agineu dispersions:

   or cloudy * Accordingly, there is a need to provide an igrldt process

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 to which mono-esters and detestors of auctont can be isolated from each other what the 4'd.r '", shea ... by
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 fractional crystallization or precipitation from
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 of certain solvents At controlled temperatures, any Ob also separating in laie toigpo the * * stars of satura acid ..
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 from unsaturated acid esters *,
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 The present invention is applicable to the xtx fuit.

   reaction mixtures obtained by a paMtxt <tïfio (ttioa (aucrose with the ester * d '.' k1 ', lower * acid * hole,
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 and rather complex reaction mixtures Obtained by a $
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 trànl., t'rit1oation of auc) f9 with fatty oils and
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 natural fat, According to the method of the present invention, the *
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 mixtures of mono *. * tors and offset obtained this way '
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 known are dissolved in an internal aliphatic alcohol. Phone
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 only 95% ethyl alcohol at a temperature of $ 0 - 9000 * The solutions thus obtained are gradually cooled. god up to temperatures of the order of 35 to 000 * A particular one uses an enter. k111. of a long chain fatty acid contain, for example, carbon atoms or more. Best to cool until 20 - in. td1 ..

   
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 that with votes of fatty acid * of a * lower content of
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 carbon, more pronounced cooling, until ennroa Ceco will achieve complete lelus separation. From this den, it is possible to obtain two mono-esters and deI d1e.t.s exceptionally pure and, consequently, one obtains a zono-etter
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 as a product $ which gives perfectly clear and transparent solutions in water.



  In another embodiment of the invention,
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 equalizing the separation, "trt.t.plate: tqu * 'ent pure, of mono-estersjat do detesters do exo from 4 products deriving from the do ucriplis with <* 7 half mixtures

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 natural glycerol triemters ('triglyceride 44min
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 that, according to known processes, the best proportions
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 molecules, in which the suçrooo and a lower alkyl ester of the fatty acid should react are 3/1 or 1/2, depending on whether it is desired to obtain predominantly sucrose monoesters or diesters of sucrose. gucrppos no interesting indication as to the proportions, Molitroq is not given.

   in the case where the sucrose must react with 49 mixed natural triglycerides in order to obtain dias predominant quantity * of mono-esters. or di esters of 11 \\ 01 "1> 1 '. DaM Belgian patent No. 622.394 # filed on September 12, 196 # go 4 reported that the use of excess mucrqoo fgvopigo 1 * formation of mono-esters, that is to say products are easily 4lf! ic4yfMl $ in water giving solutions al4trque lift technical literature does not contain information on the Turkish t of sugar esters formed by tan ... t'rtf1Qlt19 4 ... crose with natural triglycerides in different properties
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 . molecular bonds.

   Thanks to fractional crystallization,
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 or a precipitation from an alcohol 41tpbgttq # o f4ri '"as previously reported, the Applicant 4 pg'r4gl" ser zut initial separation of the mixture of supinouf esters which i and ** collected and purified according to the method described 4gna the brfy cited above. In particular, if the suorose is Idwi 4 r4 "gir with the natural triglyceride in molecular properties, for example one mole of rtaYQ.r4 ′ and 1 # 5 mole of aucrooo, the sugar esters obtained qqpt pf4an mainly in the form of diesters.

   On the other hand, in; gt4Ao 'react one mole of triglyceride with several mgIoM in' 9 "', for example one mole of triglyceride with 6" m% * n 4t ausat it is fvrm, mainly mono'-e ster of almorgqef. 1 '* ", the process described in the cited patent ç1d ,,. On syq4441q
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 of Sugar obtained by transferring between specific molecular amounts of sucrons and a natural seed *, for example between 1 mole of grain ** and 1 # 5 mole of aueroae, are treated with ethyl acetate to release the * ** head of lucre. from the fractions * which, in the patent
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 above are designated by tlh6aiglycéridestle Si born des * ..1e,

   the sugar esters can then crystallize from ethyl acetate in order to remove the last traces of the acetate. The various sugar esters are then separated * their constitution varying according to the nature of the acid radicals .de the starting fat. In particular, one part of the sugar esters is dissolved in three parts of a lower aliphatic alcohol, for example 95% ethyl alcohol, with the aid of heat.

   The solution is then gradually re-
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 troi41. up to a temperature between 35 and 0 "C <t soot according to the nature of the radicals / fatty acids * In this way, the
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 dîottero of long chain saturated acids * comprising will generate * 16 'carbon atoms and more.

   precipitate, while the dieatera of unsaturated fatty acids * having chains, containing more than 16 carbon atoms and the small percentages of mono-esters which form, remain in solution.
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 This can then be removed by crystallization from ethyl acetate.
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  On the other hand. in the event that it is necessary to trl1 tot det eatera totally or almost totally soluble 4..U4I.! ' . grows with fatty acids obtained by trantest6ritteatton between 1 noun of fat and several moles of uucr * and per * xteple between 1 mole of fat and 6.4 bolide lucre .., matter. after treatment with ethyl acetate for
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 eliminate products called "hemiglycerides". is treated in the way he boasts.

   Some of the sugar esters are die-

 <Desc / Clms Page number 6>

   hold, with the aid of heat, in three parts of a lower aliphatic alcohol, for example 95% ethyl alcohol, and the solution is cooled to 35 - 0 C, depending on the nature of the ecid radicals bold initials.

   By this means the diesters of higher saturated fatty acids, for example having 16 or more carbon atoms, which may have been formed, precipitate while the impure monoesters, mixed with diesters of unsaturated fatty acids or with unsaturated fatty acids. saturated fatty acids having chains containing less than 16 carbon atoms, remain in solution * This latter solution is evaporated to dryness and the solid product obtained is crystallized from ethyl acetate,

     from which only the mono-estors precipitating during cooling * EXAMPLE
500 gr of sucrose palmitate, prepared according to the process described in the Belgian patent cited above, are dissolved in 1 * 500 ml of 95% ethyl alcohol, with stirring * held at a temperature of 40 50 C, The resulting solution is gradually cooled to a temperature of 5 C., for example with water and ice, and stirred continuously.

   The precipitate is filtered off under vacuum and washed twice with pre-cooled ethyl alcohol. The product is then purified by recrystallization from ethyl alcohol, which thus makes it possible to obtain 255 g of dipalmitate in solid form, which is friable and easily reduced to powder by grinding. Sucrose dipalmitate disperses in water, giving mucilaginous solutions. The alcoholic solution containing the sucrost monopalmitate is evaporated to dryness. The product is purified by recrystallization from ethyl acetate.

   243 g of sucrose monopalmitate are obtained in the solid state, in the form of a white substance.

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 ch * # crumbly and f <cH <t) Pulverizable mat The sucrose wooi4lnîtatt 'do # dtaeout in water is given lion 4 of the so3.it% ton $ transparent, clear # hardly slightly viscous.
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 EXAMPLE 2.
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  500 gr of et4ar * te of ouçrose prepared by a. a process analogous to that of which in% question in Example Z for the preparation of the amorpoef pa3Mt <is dicsou - 8 due 1,500 μl of alcohol dt # 4 'has 95% t myog stirring and reflux.



  The resulting solution * is gragvollooont reos, from Ji.-oqi4tê 30 * 0 With stirring, the precipitate is filtered off under vacuum and the * v4 * v (de llalcooltàthyuquee te distiarate thus obtained OM gr) * and then purified by recrystallization in 959 ethyl alcohol. The produced when dispersed in water gives rise to dilute solutions. The <tleoo- 4que solution containing the tMnowtt <tr <t * of <meroM have evaporated to dryness , Euwoos nonostearate (200 sr) or torus * so- Hdw * and purified by ea, Ga ,, 3,; at, on dn * thyl acetate, e oonout6ar * to is a substance bu = hot friablw <t easily sprayable, which does not dissolve in hot water and gives 34y # ptdes and t! fMtp * ef <atoa solutions.



  EIBMPLK 500 gold said product resulting from the transesterification <<< 1 Kilt da oulf de boout (this one Having the following çogpooittco of aeidwt in% 3% of otyric laolde. 1% of myrtutos leic acid, 26 $ of acjLdo p & luitiquoe 6 zur of PA acid 3,19 toldt-that 17% decides stearic, 43% of aa, deo3.cu, e., And 4% of Mtd <f linoleic) with 1.4 sole of sucrose, and produces having, 4t <li Mrt dm d4cittwItormgMde according to the method described in Belgian patent No. 577 * 532 and h4xytlyodndes followed the method described in the Belgian patent referred to at the beginning of the present description, are dissolved by alu.:*,ge at reflux

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 with 1,500 ml of ethyl alcohol at 9% <. The 7 "solution is cooled to 500 with water and ice.



  The precipitate, collected on a vacuum filter and washed with pre-cooled ethyl alcohol, weighs 265 gr after
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 delaieation in a vacuum oven. The product consisting of pr1n'1 payment in dipalmitate and diametral is a ban substance.



  Ch6, friable and easily pulverized. It disperses in water, giving rise to muclaginous solutions. The alcoholic 'Q lut1en have evaporated until A .1Qoit6 and we obtain 23 $ g of a yellow oily product *, The latter is purified by dissolving in ethyl acetate and precipitation.
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 to - 2000.

   The réaultat is a product which gives consistent, mainly dioleate which gives .'10ft. suitable, stable in water.
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 7CE'iPLE 4.300 gr of the product Jean de la t't1cat1on made between 1 mole of beef suit (see composition of the exes-
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 pite 3) and 6 # 4 moles of aucroae, this product having already been I.r. D dimethyltormamide and h6miglyç4r $ ogp are dissolved 4ffl 900 m, 1 of ethyl alcohol 95 9, using heat. The solution is cooled with water and ice to a temperature of 5 "C. The white precipitate is collected and edible. 75 g of a solid mixture consisting mainly of aucroae dipalmitate and distearate are obtained. The product is light and easy to spray.

   It dissolved in water to give cloudy and mucilaginous solutions. The filtrate (alcoholic solution) is evaporated to dryness and 225 gr is obtained.
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 of a yellowish very hygr08copic product. The latter product, which finds in a mixture of mono-ester and dlester of sucrose and oleic acid 's dissolved in 675 mil of ethyl acetate, using heat. 3 st3, cn is cooled to 106 and

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 the precipitate is collected and dried.

   We obtain 10 of a # yellow product consisting mainly of a mono- * $ wrong de auctouo and palmi tic, stearic and oleic acids * The yellow product is dissolved in hot water * and which is half a viscous solution , mucus and transparency. ttittttt (diuu solution of iithyl acetate) tixt éirtipotfé Up to tiK ** cited and 45 ey of an oily yellow viscous product consisting mainly of du4e $ * diol6att, o and dioldato '* and purified because crystallization at -20 ° C. in ttbtolic alcohol.

   ha dieitttt gives stable 4) l <i & nt of 11 water * ..1xxvPts 50 350 gï 'of the product obtained from ia iiül'I, rt made between 1 mole of eight of palne (having the approximate co p0g4tlon next * da.daa in% sz of acid 0091 & ëtt $ # 48% of p, ri, t3quai of ti3.r acid,, oleic dlaolde and 9% linoleic acid) and 614 <Ml of $ twà $ oo this product having already been purified for 10 dê t4or du di 4 *. shrLdw 4% of the b6g4glyo6rid * o are dissolved in 95% altcot ut $ Io with reflux The resulting solution tt $ t duellonout is cooled with ice and water to 5 * 0.



  The precipitate is collected and, dried, O & thus obtains 17% of aucrose dipaloitate which, after crystallization from ethyl Ittlicol, appears as a solid b <i1 bles which is easily reduced to a powder for grinding. t4 1 alcoholic lutiôn is evaporated to dryness and 310 g of a soda mixture are obtained, noting in mono-esters and diesters of tuetc4es mainly oleic taeid. 300 gr * 4 mixture are dissolved in 900 el of ethyl acetate. Using heat,.



  The resulting solution is cooled to 16 ° C. The precipitate consists mainly of monopalmitate and mono-oleate of sucrose (200 gr) and it is filtered and dried * produces u

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 is a crumbly solid which is easily reduced to a powder
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 by grinding * These mnô-estoeo and dissolve in hot water giving clear and transparent solutions.



  The solution in ethyl acetate is evaporated to dryness.
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 cited and 100 g of an oily, yellow product are obtained. Y11UiU *,. consisting mainly of 4101 'e and crose dilinoldate. The latter products are, purified by dissolving them in 20 rl acetate, "'th, l4t which is then cooled to - 2000, The precipitate (67 g * 1) 4 * filtered to - poâo is dried dais one turn at 50 - 6Ô * C all empty * The dio14a '. is thus obtained all in the form of a mast ... ell1-.o11de Jawte.



  BEvmtQknom The process for separating obno-onters and diesters of aucrose from fatty acids from one another comprising dissolving a mixture of these esters in an aliphatic alcohol
 EMI10.3
 indoors at a temperature of about 4000 to about reflux temperature, cooling the solution thus obtained to temperatures * of the order of 0 to about 35 C.

        
 EMI10.4
 separating the diatters from any of the saturated acids having at least 16 carbon atoms which precipitate, the evaporation of the alcoholic solution, the dissolution of the residue in 1 '
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 ethyl acetate # cooling the solution thus Obtto naked to about 5 * 20 * d, the harvest of the mono-esters of su-

 

Claims (1)

crose qui précipitent l'évaporation de la solution jusqu'à siccité, et la récupération à titre de résidu des diesters de sucrose d'acides gras satures ayant au plus 14 atomes de carbo- ne et des diesters de sucrose avec des acides gras non satures* 2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel une partie en poids du mélange ,de mono-esters et de diesters est dissoute dans environ 3 parties en poids d'alcool éthyli- que à 95 %. et le résidu obtenu, après évaporation de l'alcool <Desc/Clms Page number 11> EMI11.1 éthjrlique k 95 % #$% dissout d<M <mvn 3 toi..00 poids EMI11.2 d'alcool éthylique. EMI11.3 crose which precipitate the evaporation of the solution to dryness, and the recovery as residue of sucrose diesters of saturated fatty acids having not more than 14 carbon atoms and of sucrose diesters with unsaturated fatty acids * 2. A process according to claim 1 wherein one part by weight of the mixture of monoesters and diesters is dissolved in about 3 parts by weight of 95% ethyl alcohol. and the residue obtained, after evaporation of the alcohol <Desc / Clms Page number 11> EMI11.1 ethjrlic k 95% # $% dissolved d <M <mvn 3 you..00 weight EMI11.2 ethyl alcohol. EMI11.3 3. Procédé suivant l'un ou l'autre des r'YIlTi1dica. tor4a précédentes dans lequel If .,:1,-,. et, de clienters de sucrose est obtenu de 1* réaction de aucrust avec un nélangô 4'<atKtM d--1krl.. inférieur dlaaîden truse 4, 'roc;6à' suivant ).'un. Pu 1-1*utre àe...tyen41d-: tions 1 et 2# dons l qu l 1 'x4M6 #ono- t r et de di- autors de lucro...at obtenu do la ro#4ton de suons# tyto ua triester <tw clrcerol ngtqro9 5. Procédé .v1vant 1. r....,,410',"on 4$ dans lequel le trienter de glycérol naturel est du luit de boeut, 6. Procédé uivant le, revendication 49 do lequel le trienter do glycérol naturel est de l'huile de palle. 3. Process according to one or the other of the r'YIlTi1dica. tor4a in which If.,: 1, - ,. and, of sucrose clienters is obtained from the reaction of aucrust with a nelangô 4 '<atKtM d - 1krl .. lower than the aiden truse 4,' roc; 6à 'following).' a. Pu 1-1 * utre àe ... tyen41d-: tions 1 and 2 # gifts l qu l 1 'x4M6 # ono- tr and di- autors of lucro ... was obtained from the ro # 4ton of suons # tyto ua triester <tw clrcerol ngtqro9 5. Process .v1vant 1.r .... ,, 410 ', "on $ 4 in which the natural glycerol trienter is beef luit, 6. Process according to, claim 49 wherein the natural glycerol trienter is palm oil. 7. mono-*#tee de olq9roa* praiç4400#% pur d'un <àt.- de gras d'un tri est or de gly,34rol niturel, préparé suivant la procédé de la revendication 39 Xoao-*84*r de suffise pur dtun <-. 7. mono - * # tee of olq9roa * praiç4400 #% pure of a <att.- of fat of a tri is gold of gly, 34rol niturel, prepared according to the process of claim 39 Xoao- * 84 * r of suffices for dtun <-. 4* gras d'un trieeter de Il:r'tbp3, P,%tmpole préparé suivant le procédé de la revendication 4* 9. D1... do tUIJ'4I.. pur d'un acioli cr.. d'un tri.,tlX' de glycérol A*twol# préparé ov4vant le pro- cédé de la revendication 3, 10. Dîester 44 wueFCWt pur d'un acide gras ci 'QQ "tri..t.,. de glyçérol A*twozf préparé suivant le pro- cédé de la revendication 4* EMI11.4 11, Zoos précédé* et les produit , cils que diorite EMI11.5 ci *desaua. 4 * fat of a trieeter of II: r'tbp3, P,% tmpole prepared according to the process of claim 4 * 9. D1 ... do tUIJ'4I .. pure of an acioli cr .. of a glycerol A * twol # tri., tlX 'prepared by the process of claim 3, 10. A pure glycerol A * twozf ester 44 wueFCWt of a glycerol A * twozf prepared. according to the process of claim 4 * EMI11.4 11, Zoos preceded * and the product, eyelashes than diorite EMI11.5 ci * desaua.
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