<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
. , ,'. , , ' ,.i'.':u;,'.:4::; . . ;; .. ,.,. ; : " ' !:2",\{:
<Desc/Clms Page number 2>
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het scheiden van gecondenseerde diaromatische koolwaterstoffen van moncaromatische.
Naftaleen en de homologen daarvan zijn vanouds uit
EMI2.1
kooltcergrondstoffen bereid, niettegenstaande grote hoeveel- heden van deze gecondenseerde aromatische koolwaterstoffen in diverse uit aardolie afkomstige materialen aanwezig zijn.
De gecondenseerde aromaten in een lichte katalytisch gekraakte gasoliefractie bij voorbeeld, in hoofdzaak naftaleen en de homologen daarvan, vormen gewoonlijk ongeveer 5 tot 20% of meer van de fractie. Een ander van aardolie afkomstig materi- aal dat aanzienlijke hoeveelheden aromatische materialen bevat, is een bij een verkooksingsprocédé verkregen gasolie, welke ge- woonlijk nog meer naftalenen bevat dan de katalytisch gekraakte gasolie.
Ondanks de overvloed van gecondenseerde aromaten in di- verse aardoliefracties heeft de moeilijkheid om op doeltreffende en economische wijze naftaleen en de homo logen daarvan van an- dere aromaten te scheiden, in het oijzonder van de alkylbenzenen, de toepassing van materialen op oliebasis als bron van nafta- lenen grotendeels belet. Dit kan voor een groot deel worden toe- geschreven aan het ontbreken van een geschikte werkwijze voor het winnen van deze materialen uit de complexe koolwaterstofmengsels waarin zij worden aangetroffen. Vloeistof-vloeistof extractie zou aantrekkelijk kunnen zijn, mits een oplosmiddel zou kunnen worden gevonden dat, behalve dat het de gewenste'eigenschappen.
EMI2.2
. . . , r fw;f;; , ,.,. . ..7. . heeft stabiel en niet-corrosief te zijn en eert.slagevisgcóitéit JlJ -'''.t'Te* ' 6e bezitten., tevens geschikt'is'voor'''het Ischeti'êI'.én"vMlrd'1:i11'bé': t, y, 1i4 -." " 9; .4M,.a ^ r , 4;''; d4 f u .pi '",fy, ';Yy"4", , r; , ' f) j.( "O.. materialen uit een -1tltJ4f!;.J . i 1 )).IL,' !J ,;. 1.t1 '-.treffende materialen uit een lCoO1WatetStOflmaÜÓ1aü1Ï ' eµ±üµjide "' '' t:l, t>i1 r,,<" , ':: i '1-. >"' uit componenten met (sterk) uiteenlopende aantallen koolstof-
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
atomen per molecule (verder r¯.:nlsto'e:al te noemen) en van ,4 diverse types.
Helaas heoben naar het type selectieve , ,oplos- middelen met sterke selectiviteit voor naft,v,.l"c,x'an 'rJpZiChte".r'", van alkylbenzenen met hetzelfde Ic.stc"getal', :,awoon1..lkHq1C.:i ,jI{ . ,;:+1)' '""'1' een aanzienlijks sicctivitcit ::,t .. ";,,,..,t.:t'¯r(J.ng. ",het molecu'1ar #: , ...: ; gewicht., wat van invloed is op hun toepassing 'v4br 'het scheide: van b a tref fende materi len onderling. .." .. ; ,I' t 1 ' , van de betreffende materialen onderling.
Het" 1QU1de11jk date 'j ..;J
EMI3.2
het gekozen oplosmiddel voor een doelmatige ' naar
EMI3.3
d f'<{!i. . type van in''praktijk voorkomende OliefractieS(bt,.7ê voorbeld kerosine, door rechtstreelcs3 destillatie verk t 'ï.ér ' " gasoliën en dergelijke), die ui t materialen be" ' met een' ' breed spectrum van ..,,,1,,, ...,,' - ,.,,, '/" ." , ',r t . <J . v . ;alle .moleculaire gewichten van de olief radio e='1*i óJiel' dient t' ,"1lij 1. i ..,, delen met aanvaardbare seleotivitcit naar type bij een bepaald'.'i'Q)) s. koolstofgetal zijn gewoonlijk echter betrej.:kelk'..óndÓelma.t1g, 1;'/,'\1' , , daar hun geschiktheid om naar type te scheideny'snel afneemt b '- ?'"Ci, . ¯ \" ".! een toename van het aantal moleculairGE:;';ichten' van de comoone " I, f:,.c:JJi' ' ,,j; ", ' , ten van de oliefractie.
Dit kan '/;orden toegeschreven aan hete feit dat hun selectiviteit naar mcleculairgewicht gewoonlijk overmatig groot is. Derhalve is hun vermogen om,onderscheid : ,.S>µ$<::1':j :1'"' ''''')oo-}':I'I''' li" "' malcen tussen verbindingen met verschiliend' " I" 't te maken tussen verbindingen met Ver.3Chillen,"}:)9ofeta: (doch van hetzelfde aromatische type) cesuperpon6erd op hun ;"1 ' ( vermogen om onderscheid te maken tussen componeren van ,ver± bzz schillende aromatische typen (doch met een I" . ',I'! . schillende aromatische typen (doch met een overeenkomstig kQ.ol'stof getal) . Dit belemmert een doelmatige sChei¯\;I:" n4ll t'f#/h . alleen en maakt de winning van naftaleen en cië "1:.\"'-': ' <i .=#;; een materiaal vraarvan :oolsto:ge ,'1..1,;:, zaza." " '> ui t een materiaal waarvan de a,,.1,x'V %1 '$',,I.
-4 "ijk .ruime grenzen variëren vrijwel onr.1ogeli' , "',kán,'tta,beta'-iminodinronionitr i worden genoe4 " y .,. I ,'. w. ',qeA. ,." ri il' $". 's #<f, F'#itlii,jF?* schikte scheiding naar type oplevert voor een z"' 7.s;nY en een, ' > ' 1 %é" ilhE iÜ* . ,é*
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
aL..:;:,-lc'2nz.}en 2et cei ijlt koois.-ofGetal, Coeli dat cnC:ccl::1atig is iwm"2er het Hordt gebezi6d om nattalenen met een tussen ruime grenzen gelegen reeks moleculairgevlichten te scheiden van al::yl= l ; >::j, benzenen met een vergelijkbare reeks va.n koolstofgetallen.
Aan- gezien beta,bea-i!ninodfropio:itril n.l. gevoelig is ten op- " . s z 1 chte an moleculairgewichten (evenals t .o.v .het aronaa-t5rne) " zullen enerzijds C9-alky1.benzenen in een mate eytraneren, die verschilt van die van C141Jlbenzencn , en anderzijds C -a.- ,' i yinaf i.alf.'nE',.'ri in een mare, , ," v=:-s=1:1=1 '1""1 cie V",..I: ---'1'-'7'- nai'talel1en, 1:aai'biJ het:ietto resultaat van deze v0.:.'silillen is, ,f uai:, C -alky? uenzerïém'.n..e2elfce rac.< ty'ë;l'aheren a? s vi 14 - alic;y 1.=.v ,;; .]%f1 '., :C'\I' t \,k nai'1;alencn, unéanlch""±ükh"Óëfschil' in type; ..eze tvrea :la'.;erialen "f"l,, . :- :: ....' :.,- .., zullen c,rnalve in 'óé;io"lf$Q h':JC:vecll1(::':0;1 1.:rl ue extra:;\:;: as", rm # "1' yl'r> :<f'; ;, 1} .,;:( Lia ia L-2in,)-atï a vOdÏ''koihêh'' als '1;:J.3.rL1 G1.;
C1.aavan1:e::"i;: in (;'2 "" ' :<l.ij)' voeding werden gevq4en ..<, < ,l , ].] . Derhalve tie.t" ee'n scai.c.; '.;:?bsr.1iddel voor het s3hei-.lé van alirylnaf'ta?enen' "ei' álklbenze!1en xi:, ¯en koolwaterst ';.1ats:- " , . riaai, '...at 0:;;:3taat uit co4apn:no. m,;i :,w=sshiiie1Li<e ;:J':'S :;,.L(;e- , . , "!"""" ,J.l "'''' .r.' \ lj'i" tallen niüt alleen (feÓ"?"é'trel;1èlLji= '1 '-,r. nlobaa.I,c'ci' ..YDn¯:''1 seleGt1vi-=it vror de n8,ftaiLnf.':ï j:E doch tevcns lage se...ectivi..;;eit. ten ,oz,h!'.1.., van het :1J:JleulaiI'ge\':icil te vr -rtonerï..
, ..",.tWit''';'&J':r' 1µjµ.jÏ t:ez2 eS;:hikt .::.r i s nu gêy,5A " Y7 "" ' . ' een Ges:;hlkt cpl:Js!:liuclel r, derdaad bestaat. """-I"t .
. Volgens Lie¯,,,¯ . ., . w . i-Jort-en naL tai enen met verschillend ."r aantallen k<.Jolsto±#$.(%ér mJ1éc,Jie (1,10,-)isto etal uit koolwatersto-mate'r'-1"'' tr'J'iqbnn,n, (.,aï. al Iyl oenzei2ën '!ic-vat riet viergg,1,ijkbare koo len, door liet geno e m'de na,.;eriaal t:i;l;qkbare k?\ ' "" )flfl,¯ )for iiet geng,ffie ma.Jeriaal ¯ éiwloeistof-vlé ''ae,,riet behulp vazl een ' 1#llië j suifo i aaé i)¯1. #'je'é , zva.riijén aan naf ta'I'ènl :<:7; ;"fl;t.- t" :' < '1.S''".ri j ,ÓÜ' . :" . Óól)#$;.. verrijkte extrac,. a ik1b,,-nzenë "n rrijl-t e raffiI"""". o , :, ,,:
,
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
naa-:faZ8 wor'-ien %.e=-krg>e--1, ari ±soi L# ei<tra?zi'aGe &sjs'..':.' te scheiden, teneinde de naftalenen en/of het oplosmiddel erug te winnen.
EMI5.2
In de reëel bevat het naftaleenprcdukt o.a. naf,.ale3n zeI:', methyl- en <jime4L-.hylna.Ltalenen, ethylnaftaleen, propyl- naftaleen en eventueel andere homologen.
Het verschil tussen het hoogste en het laagste koolstofgetal van de koolwaterstoffen in het materiaal is bij voor- keur 5 tot en Met o.
Daar een betrekkelijk ruim verschil in soortelijk ge-
EMI5.3
wicht tussen oplosmiddel en koolwaterstofcateriaal de scheiding van de raffllaat- en de extractfase in de extractiezone versernak;celij;ct, ai±-=1t het oplosmiddel bij voorkeur een soortelijk gewicht te hebjen dat ten minste 0,2 en mat voordeel ten ftiinst..' eenheden boven of onder dat van de voeding ligt.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan een van de
EMI5.4
talrijke oplosmiddelen van het sulfolaantype worden t-ej;p>,st, bij voorbeeld sulfolaanderivaten waarin een of meer .vat'-'stof- atomen zijn vervangen door een organische radicaal., die een polaire groep., meer in het bijzonder zuurstof, stikstof., zwavel
EMI5.5
enlol' halogenen kan bevatten, of kunnen koolwaterstof-gesub- stitueerde sulfolanen worden gebezigd, waarbij de koolwaterstofradicalen meestal alkylradicalen zijn. Zulke derivaten zijn vollediger opgesomd in het Britse octrooischrift 625.505.
EMI5.6
Bijzonder geschikt zijn gewoon sulfolaan., iiC3o, en koolwaterstof-gesubstitueerde sulfolanen waarin een of meer waterstofatomen zijn vervangen door een alkylradicaal met tot 10 kooistofatomen,' d.w.'z":ÏiÜpilóm iddlÏlé1bÜlii het sulfolaantype die meer dan 3 en minder".dén 15 kooi t men bevatten, zoals 3-methylsulfolaan, :-2' .4-ethylsulIën. 2-isopropyl-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
sulfolaa. G*;.;e=>x ;;",l2.i\)lailll zel: heeft een hoge dichtheid (1.
T oi j.". - ) , een verkorting van "fl/ bezinztid met r,2ebrenr-t, zodat de dolmtlghid; extractie wordt Yê:';:;r;.:t0r:, (::1 heeft een""onge"oii o . ;sbaarheid voor diaro:.1a\:;cn (verscheidene máie; i. "kro -0,0 r1dä , n"'" losbaarheid van bij voorbede Dcta, beta I 1iitf.noj>X'OPi ': hetgeen inhoudt --a J ii= cr.1ottc van de,:, exr,êtor v' :' sulfolaanp o-- e nanziciilij"" geringer-kan' 1 'in dan. voor iiiinidipropioni-Gril- vereist iso bqy0ndiµp;iS )jSUi,¯ 'p$Ü ook behoorlijk inert. /' t ..;
.#' # , )Ï#' ' " .:,j,% De naf klonen i<unnen %i't ,)djtjµs, ,f " .,djfl,.riJ1< zijn aan diaroa*:on gei-zonnen. 1Coolwate 3m"aterialzn die Li v...),)r;.:cltU' ;ol''':en toegepast zijn een 4>n verkooksingspro6dé verkregen Gasolie of een otnloopgas ' een katalytische !-:raal<:insï.:tl1 atie. l/ ' " i µ1);, "iartaleen bevattende µqµ,µjfatlerfµ,,,éjeriaal ;.ioi,d.= bij voorkeur verkregen door destllla'tie yan,. ê.eh koohmtcrstot- ::;.-;"; ; .; ; j j: ; j ;j #y ¯ , basismateriaal een lans kooktrajectj dat ,tevens verzadigde koolMaterstoi'fcn bevat, bij wi,é,s'til'la :
. ,:, ns een fractie Nordt verkregen niet een lager kooktrajeet d'et genoemde koolwaterGtofr.iateriaal en niet een ..aanzienlijk hS<.'.sehalte aan verzadigde koolwaterstoffen dah''6et.'''%9noeBKl"Ka.l'waarbij de genoegde fractie wordt gebruiélé/lÏüÏélt1 /lóó Óµsmµddei bij de extractie van genoemd }:oolwate:rstotmat t naftalecn bevattende koolwaterstofmate:r:' : ' aa. 'éngelegen deel van een conventionele vloèl 0 -io, :li Dract-lezone worden geleid, aan de tegeno, ' " ' ' - respectievelijk de oplosmiddel staande uit het gecondenseerd v destillatie,worden toegevoe
<Desc/Clms Page number 7>
zich in tegenstroom en veroorzaken de vorming van een raffi- naat, dat in hoofdzaak bestaat uit alkylbenzenen en verzadig- de koolwaterstoffen en een extractfase, welke naftaleen zelf, en de homologen daarvan bevat.
Het raffinaat'wordt uit het bo- vendeel van de extractiezone verwijderd en de extractfase uit het ondergedeelte. Het topprodukt uit' de voorafgaande destilla- tie, dat aan het ondergedeelte van de extractiezone wordt toe- gevoerd, wast de aan die zone te onttrekken extractfase uit, waar- door het naftaleengehalte ervan verder wordt geconcentreerd.
Deze bij voorkeur toegepaste werkwijze worat geschikt
EMI7.1
aldus uitgevoerd dat een uitgangsmateriaal met een 1<:oalctraject.,1 '. t.. 1.J] I"" . l'j 3 #$), van ongeveer 16:-315 C naar een destillatiekbibm wordt geleid ';i, die ongeveer ter halver hoogte is voorzien van'een aftapschotel, waardoor het mogelijk is een zijstroom af te nemen ; uitgangsmateriaam wordt gescheiden in een over de top ontwij-
EMI7.2
kende dampstroom met een kooktraject van',ongeveer I6C -05oC, '' t" w een sijsiroom met een kooktraject van ongeveer 1J -L35 C en ]µ'.J een ;ocze;7produ.t.
Dit laatste bevat normaliter ongeveer 70% ¯¯¯ '/ . van de voeding, de zijscroom vertegenwoordigt' ongeveer 25% van %)#j$ de voeding en is opgebouwd uit bij voorbeeld '10% naftalenen, 10%
EMI7.3
lö:lÏ :,j;/,(1,1 .l'11".. ,.bzz, , monoaroniaten of alkylDenznn en -.' verzadigde koolwaterstoffen'- '.I " . ".r ;#" . ...%<É< terwijl ase over de top ontwijkende fractie 9eá,'f.a"t ui t ongeveel n ¯ t "'';' , ' , .
80% verzadigde stoffen en 2(Y,j on;.;a.:1omaten.c ;:;.
"v De gewichtsverhouding tussen oplosmiddel en te scheiden
EMI7.4
koolwaterstofmateriaal is bij voorkeur 0,I2' ;.'" ' " w '' " i ,ii' r. ., , r Bij een bij voorkeur toegepaste uit 't Ir, jfl jggµ%jl¯ ,';¯ iµ'=' wericwijze volgens de uitvinding worden d , 4 'énen vélï'óiiét/ opi 1'"1 "r' ±.' ::f\ : 'j $%,> ;#) =;j,)]jQ$#yg),= ' osmiddel van het sulfolaantype ge sc he .'4 't,,;'i Ï'$ , .(..'il." " ; l/ ;=:"$" ), ,, "stof-vloeistofextractie, in dit geval me t an,eenlr"niet-7, "'&o!'" ' ' f 53;.7a s7,""u"^ , aye ¯ / losmidd 1 dat" een tweede , ' /j ' /#?Ü#((##Ïi rv oplosmiddel,' dat een tweede, dë.habëvateï 'dxtractfase vormt.
De twee oplosmiddeiëlr 0 zie ev elkaar althans nagenoeg onmengbaar te zi 2 nïet " ..>1:- ouuiengbaar ';, ,.1
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
oplosmiddel dient bij voorkeur een Gunsrier verdelin6scoê:iciem voor hè'u kooluaterstofextract te dan het eerste oplosmiddel. . f
EMI8.2
De ge,'lichtsver1:lOudinG tussen het niet-polaire oplosmiddel en de extraetfase is bij voorkeur 0 µ-i;é;0. ','.- -'/; Het niet-polaire oplosmiddel heeft , .., ray d-; ;1et na.L':..aleenexï:.ract en dient stabiel te z'ji 'b ij en iets
EMI8.3
boven zijn normale kookpunt.
De scheiding van,het niet-pola.ir onlosmiddel en het naftaleenextract kan zeschik%;,i6orden bever stellige door destillatie, bij voorbeeld afdampenj \'1aarb9..h niet-polaire oplosmiddel wordt verdampt en over de top verwijder@ en de naftalenen als bodemprodukt achterblijven..\
Het niet-polaire oplosmiddel is bij voorkeur een para
EMI8.4
ne. C -cl. paraI'1'inen kunnen worden ::::",'J2zigd, 'larbij octaan en in het bijzonder heptaan de voorkeur Genieten.
De Gegevens van de onderstaande tabel tonen duidelijk het voordeel aan dat kan worden verkregen., wanneer gewoon sulfo- laan alsoplosmiddel wordt toegepast voor de extractie van naftaleen en de homologen daarvan uit een alkylbenzeen. bevattend
EMI8.5
koohraerstofrJateriaal verceleken met andere oplosmiddelen, als oeta,beta'-oxy-of-iinodipro]ionitril, die een even grote selectiviteit hebben ten opzichte van koolwaterstof types bij
EMI8.6
een en hetzelfde koolstoi.'geral, doch tevens een hoge selectie ceit bezitten ten opzichte van het noleculairgewieht (1coolsto.l getal). .. "' ' Ï ' '/ Tabel
EMI8.7
<tb>
<tb> Oplosmiddel <SEP> Selectiviteit <SEP> Selectiviteit <SEP> . <SEP> ,,., <SEP> Bereikte <SEP>
<tb>
EMI8.8
naar type naar moleculaire , eindscheLd Veivicht µülflolaan .
,l,lo o,lJ9 Sulfolaan z1,10 0,139 -'.i''''' -'5t Beta,beta'-oxydi-'' 'propioni trilll\ ,:1 .f .1, 10 0,223 .. Bèta, bèta' -imiHi-' .
.I.Beta,beta m..1...l:.1oq jfopionitril ; """1,10 0,220 & ,1 Adiponitril ,O,9J O,1 54 1.929-"4 Diethyleenglycol 0,65 0,170 .]." ;. .O..6'tt Ethyleenglycol.: 0,63 0,24. 2
<Desc/Clms Page number 9>
De betekenis van de vermelde numerieke waarden is als volgt. Als maatstaf voor de selectiviteit naar type is de logarithme gekozen van het verschil tussen de verdelingscoëfficien-
EMI9.1
:
k Y. m a t #;' ,. ten van componenten met gelijk koolstofgetlll doch behcrende,*t '",t - n '' ' <\ verschillende typen (resp. naftalcenhomoloog of alkyloenzeen);:
EMI9.2
waarbij onder de verdelmgscoéfflicient voor een bepaald oplos- . }:...'" ' middel wordt verstaan,het gewichtspercentage van de "petrefferde, co,mponent .. < 14L "" ,< ó , gedeeld door het ' component in de,'extrá.etfase, gedeeld door het gewichtspercentáge , -, s 0 a 4 r YI:,xc"., N .t: van diezelfde'component in het raffinaat (een verdelingscoëf. , cient van 10 bij voorbeeld geeft aan,dat het betreffende ma- teriaal 10 maal meer voorkomt in de extract- dan in de raf- finaatfase) .
De selectiviteit naar moleculairgewicht wordt weerge- geven door de helling van een lijn, verkregen door voor compo-,.
EMI9.3
" f! 'ltt!" i-: , . ' 'Ïl' nenten van hetzelfde type de verdelingscoëfficient tegen het koolstof getal uit te zetten. Een steile helling geeft aan dat
EMI9.4
er een aanzienlijke, variatie in verdelingscoëfficient is voor componenten die slechts weinig in moleculairgewicht verschil- len, met andere woorden., dat er een hoge selectiviteit is ten aanzien van het moleculairgewicht.
EMI9.5
De bereikte;'i,Jl2áscheiding is een Maatstaf voor het ge- ' . :4"4iky ; 'e7.3r .. mak, waarmede de diverse componenten met verschillend moleculair- gewicht, die tot één type behoren worden gescheiden van die, welke
EMI9.6
,,:Jo, gµ' 5tµ <, 'Ql ' /' ""l tot een ander 11. aangegeven waarden zijn va--i tot een ander tpe btpén. De aangegeven waarden zijn van toe',.:, passing op de extraotie/'van een C9 -C14 koolwaterstofmateriaal " (krosinetrajecTaat uit diverse koolwaterstoftypen., I ;t\i1f 1" , '$4 j," <; ' µ)1,. ' I'rr}, ).\tr ' -J. 1 ." . ')wk khonder alkyl 4 * '' 'ál3tylnaftalenen. bzz' , ' , ., /,i.-.,,,,,=q ; qµ ¯ " "" ' 'i'!l/4j' '., 1 '., ,Aanga ''''beta, beta I -oxii,g.t;,-imfuodiproD 'ii1I\llt'f,,,,5( .,, ,.,,' .t';l?"' ':/"'l';", (zfë de. ;';."dat de laatstgenoemde oplosmiddel 11f' . veel zevoeligerüi"jn.
Vo )üijziging=n in het' .;i ±;. l., 1< h "f:1i zoa7.s hun hogereiáá. .{',ax de selectiviteit opzichte van
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
het moleculairgewicht bewijst (tweede holom) . Ofschoon de drie .tt1' ,< genoemde oplosmiddelen even selectief zijn ten opzichte vári<h', ' >:rjr\r' .,';\ koolwaterstoftype bi j een bepaald koolstofgeta1'(eerste olo ,<.:.,:jy #.. , rj.I' is het alectiviteitsverlies van de dipropionitrilén bij' z;; .t. 'J., '" ., . i, I"'r: "';:J *;w.
..j; Oe:.1a.'1iG iíeLi het aantal ..[o0r.:o;n,;ndc ;;:oolstoi'getallen veel gr'ot .,'/'f, I. '., ongeveer twee maal dat van suliolaan. :lanneer b. voor6é'eld¯.. ,j^ met beta,beta'-iminodipropionitril als oplos mi ddel eeri MC('^5'' -Ci ., , " l f . f . zon"4.., materiaal zoals aangeduid wordt geextraheerd, 'dan extrheert ,ruz" het C9-alkylbenZeen in dezelfde ::aate als de 14"'''F,"':n 1f 4;1 \ tJ .1- j:
EMI10.2
er wordt derhalve geen scheiding van deze twee'materialen ver
EMI10.3
t; ,t(4 'i., <,,,,,: rLf
EMI10.4
kregen. Indien daarentegen sulfolaan als oplosmiddel voor deze
EMI10.5
scheiding wordt tc.:gepas, cïari t'iOraen c;e C,4-alkylna,"talenen geextraheerd ret een selectiviteit van , ten opzichte van het C 9 -allrjlbenzeen.
Di t c:ernons tr e e: de superioriteit van . i.!,..&' ..' sulfolaan als oplosmiddel voor riet scheiden van diaromaten ena i" monoaromaten in een typische lichte zerosinevoecling, waarbij
EMI10.6
de gegevens van de doelmatige eindscheiding aantonen dat het
EMI10.7
f$ "t alkylnaftaleen met het hoogste ltoolstof getal van de kerosine,.
2, 52 maal zo gema?keli jl: wordt gescheiden als he t (C9-) alkyl .benzeen met 5 koolstofatomen minder dan het na,fa,leen, wannee' sulfolaan wordt gebezigd, tenvijl bij toepassl7wir g l4van betabeta
EMI10.8
oxydipropionitril de twee materialen bijna even gemakkelijk
EMI10.9
..denj het C -alkylbenzeen lost in feite iets gc"tná.kkelïjker-;t"f' ...); ,rit,' '1."i wx 'dan het C1- alkylnaftaleen, zoals de eindsc!1eidingSwaard >1, 7 t ,> 4% - ' aangeeft. Bij toepassing van ethyleenglycol alsFoplosmiddelF scheiding blijkt dat de concentrat '9;-.1, ,x in het extract 'ongeveer vier maal grote f et die van C ik -alkylnaftaleen. . .,r ^ '>, "ka .:, : ^y.",'". rT Als gevolg van he t gemak, waarnede oé"idin ;mà', Als gevolg van gemak, waarriede' Als gevolg van iede' . lidinig ahm'1 vari Sml frW ..' . ' .a.
," s,;,M " . wordt uitp:evoerd, ziin enele le extractie
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
pen voldoende om een kwantitatieve c. s n 6- van de cw'j-j 'vJr:0':L te bewerkstelligen. De eindc:orrs por¯eiGrea : ar de twee arcc:aatt;; hen daarentegen scheiden niet op de gewenste manier wanneer de in de derde kolom van de tabel aangegeven waarde één of minder
EMI11.2
,', ' .... w^.s ""(j> ,t.. dan een is.
Zelfs hoogst doelmatige type-selectieve oplos- 'N middelen (bij voorbeeld de dipropinl.:;ril(3) zijn ondoelua"Cic voor het behandelen van een voeding met vrij wijd kooktra@ect 'wegens bun hoge selectiviteit naar moleculairgewicht, terwijl met gewoon) sulf olaan zeer goed onderscheid kan worden ge-
EMI11.3
).):/;± ' 1'11:' \1...' '.'".f maakt tussen eenJ .M'J1;taleen enerzijds en een aU:ylbenzeen , z ; av d ,:."r J; er,= met' $ koolstofatomen: minder dan he t naf-caleen anderzijds.
Met het oplosmiddel van hc' sulfolaantype 1;aii een ver- ' " dunningsmiddel worden toegepast, bij voorbeeld water of een organisch materiaal, om de selectiviteit of de oplcs aarheid " ;.i van de op te lossen,stoffen te regelen...,
EMI11.4
Het naftaleenprodukt volgens de 1:<r.kiiijze kan worden :'" . ;"
EMI11.5
gehydrogeneerd,waa.roij een goede brandstof ne grote dichtheid *;
.' wordt verkregen, of'het kan worden gebezigd als uitgangsmateriaal voor naftaleen zelf, daar de naftaleenconcentratie veel groter is dan in het oorspronkelijke ui tgangsmateriaal . Voor het scheiden van naftaleen.van zijn in het produkt aanwezige
EMI11.6
homologen kan geschikt van kristallisatie worden Gebruikge- maakt. ..a maakt. ,j<;.; . , . : . t-.1(f",1f.."j ";''''' }'-
De uitvinding zal thans nader worden toegelicht onder verwijzing naar de tekening.
EMI11.7
ZoalSq'''''' ,',", 'scl1"is".weergegeven treedt een stroom" ;,i;;: ::j :1 ,;'1';fm!1. 1 . ,. van bij 'ëén r ' a a ' m n,. r,,s i v,1 ".. m. F' ;llµó Ï leiding 11 het mis ""F,, .;d -ru . '\'1t-,i.1j1i"h j. , r"" 'gëd lê,;van:'"eé' "r,.t,i;êkóó '1cl binnen. I' ! "èlite" an", e 1Ö binnen. De weergegeven" ' lom'is v 0 en 'ran','een. oel 13 ter verwijdering van
<Desc/Clms Page number 12>
via leiding 14 af te nemen zijstroom. Uit de destillatie-
EMI12.1
koi'a rro= àt een over de top ontwijkende danpstroom ver- kregen, die via een leiding 15 naar een condensor 16 wordt gevoerd. Deze over de top ontwijkende stroom bevat normali- ter ongeveer 5% van de voeding en heeft een kooktraject van 160 - 205 C.
Een deel van het topcondensaat wordt via een leiding l@ naar de kolom teruggevoerd. De via de lei- de
EMI12.2
ding 14 van''aftapschotel 13 afgenomen zijstroom bevat JUGe- veer 25% van de voeding en heeft een kooktraject van 195 - 233 C . Het bodemprodukt bevat ongeveer 70% van de voeding en verlaat de kolom door een leiding 19.
De zijstroom is over het algemeen samengesteld uit 10% naftalenen, 10% monoaromaten en voor het overige uit ver- zadigde verbindingen. Verwacht kan worden dat de stopfractie ongeveer 80% verzadigde koolwaterstoffen bevat en 20% monoaromaten. De via de leiding 14 afgenomen zijstroom wordt aan
EMI12.3
he t tidcienge4eelte van een conventionele vloeistoi-vl onvs;.of extractiekolom 21 toegevoerd. Een sulfolaanstroom, die 10/ water bevat, treedt aan de bovenzijde van de kolom binnen via ecn leiding 24 en beweegt zich in neerwaartse richting door de kolom., in tegenstroom met een tweede stroom, die bestaat uit het topcondensaat, dat door een leiding 23 aan de onderzijde van de extractiekolom binnentreedt.
De aan naftaleen en de homologen daarvan verrijkte extractfase verlaat,
EMI12.4
na in tegenstroom doorrde eondensáa'tstroom te zijn uitgewassen, de onderzijde van de extractiekolom via een leiding 26 en
EMI12.5
wordt naar/het bovenste'.'cé2 'ván, ééi ",tweede vloeistof-vloei- stof-extractiekolom #2é eid ëráffinaatfase van de eerste .' .z;; .' ; 1I - , r r / . , ,r ,: via een leiding ..., }x ; . , ; ... ,, y' j bzz
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
üe due rweede extracciezone toegevoerde extract- fase wordt in tegenstroom geleid met een via een leiding 32 aan de onderzijde van de zone binnengeleide heptaanstroom.
EMI13.2
De naftalenen ;:;a&'1. in het heptaan over,': zodat, eén tweede extracti'ase wordt gevormd die de bovenzijde van fde exzractor zij . '? .,'=é ói%:. ;ió, #J, door een leiding 34 verlaat."Via'de leilng2ord sulfolaan- opmosmiddel uit de onderzijde van de tweede extractor verwijderd,
EMI13.3
en eruGeleiJ naar de eerste extractor. De .tweede extractfase welke door de leiding 34 stroomt wordt naar een gecombineerde colaescentie- en koelinrichting 35 geleid, aan de onderzijde waarvan een deel van het Meegevoerde afgeschei-
EMI13.4
den. zich , ,'.. " ,.. ' 't,,'J H '.t,,, . "; ""w-' )f", .. "" 'j ,t r' 11'* '\: .". J I 'iehting vei,zaden.
Hal zich op de bodem van de ,aóale±$éü,µ ,, pichting vei,za- ,, zolende sulfolaan wordt via een leiding' "I 136' j; '1 ti. ';. ,rl { ,,, .., ljderd. ", j" De heptaan bevattende stroom uit de coaleseentieinrich- ." ting 'ordt door een leiding 39 naar een waterwaskolom 42 ge- leid, die in het bovengedeelte door middel van een leiding 43 van water wordt voorzien,om het sulfolaan verder te verwijderen. De heptaan bevattende stroom verlaat de kolom 42 door een lei-
EMI13.5
ding 4ó, die uitmondt in het middendeel vjjµjéµ,j/,afdanpinrLchting 47.
Een 'tweede vloeistof fase uit de waterwaskolom 42, welke fase bestaat uit water en sulfolaan, wordt afgevoerd, door een leiding 43, die uitmondt in het bovengedeelte van een tweede waskolom 51.
EMI13.6
voor het bedrijven .. J d e . ' " ',i'Ó.$. ; Ó. benodigde warmte wordt door een herverdamper 52 gelverd.
In deze afdampinrichting wordt een scheiding van het heptaan en de naftalenen bewerkstelligde waarbij het heptaan in dampvorm via een leiding 54 over de top van de afdampzone wordt verwijderd en naar een
EMI13.7
watergekoelde condensbr.f'5:;'geieid.', 'EfetiSIBBEeotaanconden- ' saat wordt door een g"f)t, > .µqi/ii'j/""')f;.flt]1'¯ Sw,,.' ' tweede extractieinrichting'2êveorden door ?i'()< een ieidinE 59 aan de /ÓÏ Óe/"il:%iii orden door ....Óµ een leiding aan ondëzijde'' Van:e;hting
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
gevoerd' ::a t natialeenpx-odul±z bevat ongeveer 95 naftaleen en naftaleenhomologen, alsmede 5% alkylbenzenen en sporen verza- digde verbindingen.
De verhouding tussen oplosmiddel en voeding, zowel voor de sulfolaan- als voor de heptaan-extractieinrichting, is in het onderh@vige geval ongeveer 0,7, berekend op het gewicht.
Het raffinaat uit de eerste extractieinrichting 21, dat door de leiding 31 stroomt, treedt een coalescentie- en koelinrich- ting 61 binnen, waarin een deel van het meegevoerde sulfolaan wordt afgescheiden en door een leiding 63 verwijderd, die samenkomt met de leiding 36 uit de andere coalescentie- en koelinrichting 35.
De verenigde leidingen vormen een gemeenschappelijke leiding 65 en de gecombineerde sulfolaanstroom vloeit naar een leiding 67, afkomstig uitde onderzijde van een waterwaskolom 51, waaraan het raffinaat na het passeren van de coalescentieinrichting 61 wordt toegevoerd om het sulfolaan er verder uit te verwijderen. liet raf- de finaal uit ' waskolom 51, dat vrijwel uitsluitend is samengesteld uit monoaromaten en verzadigde verbindingen, wordt door een leiding 69 afgevoerd. Dit raffinaat is een uitstekende brandstof voor straalmotoren van verkeersvliegtuigen en is vrij van rook- vormers als naftalenen, terwijl het bovendien een geschikt laag totaalgehalte aan aromaten heeft.
De gecombineerde stroom in de leiding 67, die bestaat uit water en sulfolaan, wordt aan een middengedeelte van een @ waterafdampkolom 70 toegevoerd. Hierin wordt het water over de top verwijderd en via de leiding 43 teruggevoerd naar de
EMI14.2
waterwaslcolom waterafdampinriciitiniv$ g,,76 f wordt bedréven waterwaskolom 42. De waterafdampin ic n 6 wordt bedreven 11!1:!it, .J>';", 1h" "" i;(;' voor het leveren van een opnieuw geoncen,treerde sulfolaanop- 'Ói. losmiddelstroom van hetzelfde wa"ter7gehal.' e, .alsIïetoorspronke lijke oplosmiddel, welke stroom via een leiding 72 wordt terug-
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
gevoerd naar de sulfolaarirecirculatieleiding 24.
De twee extractieinrichtingen kunnen:werken bij tempe-
EMI15.2
: jµ]µ1 1 ,<1;.. ; ; . el) raturen van ongeveer 70 C en de twee coal 0 e- en kaelinrldt tingen bij enigszins verlaagde ter.1peratuqf!!!l.:40 C. ' ]ö,, 1$/;'j$sf.,'] . óQ=t
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
. ,, '. ,, ', .i'. ': u;,' .: 4 ::; . . ;; ..,.,. ; : "'!: 2", \ {:
<Desc / Clms Page number 2>
The invention relates to a process for separating condensed diaromatic hydrocarbons from moncaromatic.
Naphthalene and its homologues have long been out
EMI2.1
coal raw materials although large amounts of these condensed aromatic hydrocarbons are present in various petroleum derived materials.
For example, the condensed aromatics in a light catalytic cracked gas oil fraction, mainly naphthalene and its homologues, usually make up about 5 to 20% or more of the fraction. Another petroleum-derived material containing substantial amounts of aromatics is a coking process gas oil, which usually contains more naphthalenes than the catalytic cracked gas oil.
Despite the abundance of condensed aromatics in various petroleum fractions, the difficulty in efficiently and economically separating naphthalene and its homologues from other aromatics, especially the alkylbenzenes, has resulted in the use of oil-based materials as a source of naphthalenes largely prevented. This can be attributed in large part to the lack of a suitable method for recovering these materials from the complex hydrocarbon mixtures in which they are found. Liquid-liquid extraction could be attractive, provided a solvent could be found that, in addition to having the desired properties.
EMI2.2
. . . , r fw; f ;; ,,.,. . ..7. . has to be stable and non-corrosive and has slagevisgcóitéit JlJ - '' '. t'Te *' 6e., also suitable'for '' 'the Ischeti'êI'.én "vMlrd'1: i11' bé ': t, y, 1i4 -. " "9; .4M, .a ^ r, 4; ''; d4 f u .pi '", fy,'; Yy "4",, r; f) j. ("O .. materials from a <RTI ID = 0.0> J. </RTI> [1]). IL," J ". '' 't: l, t> i1 r ,, <",' :: i '1-.>"' from components with (highly) different numbers of carbon
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
atoms per molecule (hereinafter r¯.: nlsto'e: already to be mentioned) and of 4 different types.
Unfortunately, the type of selective, solvents with high selectivity for naphth, v, .1 "c, x'an 'rJpZiChte" .r' ", of alkylbenzenes having the same Ic.stc" number ", awoon1. .1kHq1C .: i, jI {. ,;: + 1) '' "" '1' a significant sicctivitcit ::, t .. "; ,,, .., t.:t'¯r(J.ng.", The molecular number 1ar #: , ...:; weight., which influences their application 'v4br' the separation: of impacting materials among themselves ... "..;, I 't 1', of the materials in question mutually.
The "1QU1de11jk date 'j ..; J
EMI3.2
the chosen solvent for an effective treatment
EMI3.3
d f '<{! i. . type of practical oil fractions (bt, .7. ex. kerosene, obtained by direct distillation, gas oils and the like), which are from materials with a broad spectrum of. ,, , 1 ,,, ... ,, '-,. ,,,' / "." , ', r t. <J. v. all. molecular weights of the olive radio e = '1 * i'Jiel' should be ',' 1lij 1. i .. ,, parts with acceptable selection by type at a given '.' i'Q)) s. carbon number however, are usually related to:, 1; '/,' \ 1 ', as their ability to separate according to type is rapidly diminishing b' -? '"Ci,. ¯ \ "".! an increase in the number of molecular GE: '; icht' of the comoone "I, f:,. c: JJi" ,, j; ", ',', in the oil fraction.
This can be attributed to the fact that their selectivity to molecular weight is usually excessive. Therefore, their ability to distinguish:, .S> µ $ <:: 1 ': j: 1' "'' '' '') oo -} ': I'I' '' li" "'between compounds is with different '"I"' t make between compounds with Ver.3Chillen, "} :) 9ofeta: (but of the same aromatic type) cesuperposed on their;" 1 '(ability to distinguish between composing, ver ± bzz different aromatic types (but with an I ". ', I'!. different aromatic types (but with a corresponding kQ.ol 'dust number). This hinders an efficient sCheī \; I:" n4ll t'f # / h. alone and enables the extraction of naphthalene and cië "1:. \" '-': '<i. = # ;; a material demand of: oolsto: ge,' 1..1,;:, zaza. "" '> from a material whose a ,,. 1, x'V% 1 '$' ,, I.
Wide limits vary almost arbitrarily, can, 'tta, beta'-iminodinronionitr i,' y.,. I, '. W.', QeA.,. " ri il '$ ".' s # <f, F '# itlii, jF? * arranged separation by type yields a z"' 7.s; nY and a, '>' 1% é "ilhE iÜ *., e*
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
aL ..:;:, - lc'2nz.} and 2et cei is coois. al :: yl = 1;> :: j, benzenes with a similar range of carbon numbers.
Since beta, bea-i-ninodphropio: itril n.l. is sensitive to - "sz 1 ½ and molecular weights (as well as to the aronaate)" will, on the one hand, cause C9 -alkyl benzenes to an extent different from that of C141 / benzenes, and on the other hand, C-a- , 'i yinaf i.alf.'nE',. 'ri in a mare,,, "v =: - s = 1: 1 = 1' 1" "1 cie V", .. I: --- ' 1 '-' 7'- nai'talel1en, 1: aai'by the: ietto result of this v0.:.'silillen is, f uai :, C -alky? uenzerïém'.n..e2elfce rac. <ty'ë; l'aheren a? s vi 14 - alic; y 1 =. v ;; .]% f1 '.,: C' \ I 't \, k nai'1; alencn, unéanlch "" ± ükh "Ófshell' in type; ..eze tvrea: la '.; erialen" f "l ,, .: - :: .... ':., - .., will c, rnalve in' óé; io "lf $ Q h ': JC: vecll1 (::': 0; 1 1.:rl ue extra :; \:;: as ", rm #" 1 'yl'r>: <f';;, 1}.,; :( Lia ia L-2in,) - atï a vOdÏ''koihêh '' as' 1;: J.3.rL1 G1 .;
C1.aavan1: e :: "i ;: in (; '2" "': <l.ij) 'feeding were observed .. <, <, l,].]. Therefore, t" ee'n scai .c .; ".;:? bsr.1 agent for the s3hei-.lé of alirylnaf'ta? en" "ei" álklbenze! 1en xi :, "and hydrocarbon"; .1ats: - ",. riaai, '... at 0: ;;: 3taat from co4apn: no. m,; i:, w = sshiiie1Li <e;: J ':' S:;,. L (; e-,., "!" "" ", Jl" '' '' .r. '\ lj' i "numbers niüt only (feÓ"? "é'trel; 1èlLji = '1' -, r. nlobaa.I, c'ci '..YDn¯:' '1 seleGt1vi- = it vror de n8, ftaiLnf.' : J: E but also low se ... activi .. ;; eggs, oz, h! '. 1 .., from the: 1J: JleulaiI'ge \': icil te vr-rtoneri ..
, .. ",. tWit '' ';' & J ': r' 1µjµ.jÏ t: ez2 eS;: hiccups. ::. r i s nu gêy, 5A" Y7 "" '. 'a Ges:; hlkt cpl: Js!: liuclel r, act exists. "" "-I" t.
. According to Liē ,,, ¯. .,. w. i-Jort and naL tai ons with different. "r numbers of k <. Jolsto ± # $. (% er mJ1éc, Jie (1.10, -) isto etal from hydrocarbon mate'r'-1" '' tr 'J'iqbnn, n, (., Aï. Al lyl oenzei2ën'! Ic-vat cane viergg, 1, verifiable cages, by the aforementioned,.; Eriaal t: i; l; qkbare k? \ '"") flfl, ¯) for iiet geng, ffie ma.Jeriaal ¯ éiwloiquid-vlé' 'ae ,, cane using vazl a' 1 # llië j suifo i aaé i) ¯1. # 'je'é, zva.riijén aan naf ta'I'ènl: <: 7; ; "fl; t.- t": '<' 1.S '' ". ri j, ÓÜ '.:". Óól) # $; .. enriched extrac ,. a ik1b ,, - nzenë "n rrijl-t e raffiI" "" ". o,:, ,,:
,
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
naa-: faZ8 wor'-ien% .e = -krg> e - 1, ari ± soi L # ei <tra? zi'aGe & sjs' .. ':.' to separate the naphthalenes and / or the solvent.
EMI5.2
In the real world, the naphthalene product contains, among other things, naphthalene, methyl- and methyl-, ethylnaphthalenes, ethylnaphthalene, propylnaphthalene and optionally other homologues.
The difference between the highest and the lowest carbon number of the hydrocarbons in the material is preferably 5 to 0.
Since a relatively wide difference in
EMI5.3
weight between solvent and hydrocarbon material the separation of the rafflate and extract phases in the extraction zone must be increased; celij; ct, ai ± - = 1t the solvent should preferably have a specific gravity of at least 0.2 and advantageously at least. 'units above or below that of the power supply.
In the method of the invention, one of the
EMI5.4
Numerous solvents of the sulfolane type are used, for example sulfolane derivatives in which one or more vessel atoms have been replaced by an organic radical containing a polar group, more particularly oxygen, nitrogen., sulfur
EMI5.5
enol 'may contain halogens, or hydrocarbon-substituted sulfolanes may be used, where the hydrocarbon radicals are usually alkyl radicals. Such derivatives are more fully listed in British Patent 625,505.
EMI5.6
Particularly suitable are common sulfolane, C30, and hydrocarbon-substituted sulfolanes in which one or more hydrogen atoms have been replaced by an alkyl radical having up to 10 carbon atoms, ie ": the sulfolane type containing more than 3 and less". They contain, such as 3-methylsulfolane,: -2,4-ethylsulins. 2-isopropyl-
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
sulfolaa. G *;.; E => x ;; ", l2.i \) lailll zel: has a high density (1.
T oi j. ". -), a shortening of" fl / bezinztid with r, 2ebrenr-t, so that the dolmtlghid; extraction becomes Yê: ';:; r;.: t0r :, (:: 1 has an "" un "oii o.; sability for diaro: .1a \ :; cn (several máie; i." kro -0, 0 r1dä, n "'" resolvability of intercessory prayer Dcta, beta I 1iitf.noj> X'OPi': which implies --a J ii = cr.1ottc of the,:, exr, êtor v ':' sulfolanep o- - e nanziciilij "" lower-can be '1' than. for iiiinidipropioni-Gril- requires iso bqy0ndiµp; iS) jSUi, ¯ 'p $ Ü also quite inert. /' t ..;
. # '#,) Ï #' '".:, J,% The naf clones i <can% i't,) djtjµs,, f"., Djfl, .riJ1 <are on diaroa *: on gei-suns . 1Coolwate 3m "aterialzn die Li v ...),) r;.: CltU '; ol' '': and a 4> n coking process obtained gas oil or a gas oil, a catalytic oil <: insi .: [1] "i [1]," iartalene containing µq, [fatler],, ejerial, .ioi, d. = preferably obtained by distillation yan,. .eh koohmtcrstot- :: .-; "; ; .; ; j j:; j; j #y ¯, basic material a lance boiling range j which, also contains saturated coal, at wi, é, s'til'la:
. As a fraction, not a lower boiling range of the said hydrocarbon material and not a significant hS content of saturated hydrocarbons dah''6et. '' '% 9NoBKl' 'Ca.l' was obtained. the sufficient fraction is used in the extraction of said naphthalene containing hydrocarbon content: r: ':' aa. , to the counter, '"' '- or the solvent resulting from the condensed distillation, are added
<Desc / Clms Page number 7>
countercurrently and cause the formation of a raffinate consisting essentially of alkylbenzenes and saturated hydrocarbons and an extract phase containing naphthalene itself and its homologues.
The raffinate is removed from the top of the extraction zone and the extract phase from the bottom. The overhead product from the preceding distillation, which is fed to the lower portion of the extraction zone, washes out the extract phase to be withdrawn from that zone, thereby further concentrating its naphthalene content.
This preferred method is suitable
EMI7.1
so constructed that a starting material having a 1 <: oalc range., 1 '. t .. 1.J] I "". 3 # $), is fed from about 16: -315 ° C to a distillation tank which is provided with a draw-off tray about half way through which it is possible to draw off a side stream; starting material is separated into an over-the-top decay
EMI7.2
has a vapor stream boiling in the range of about 16C -05 ° C, which is a siskin syrup boiling in the range of about 1J-L35 ° C and has a temperature of 7 ° C.
The latter normally contains about 70% ¯¯¯ '/. of the feed, the side cream represents' about 25% of%) # j $ the feed and is made up of for example '10% naphthalenes, 10%
EMI7.3
10: 11 "., .bzz,, monoaroniates or alkylDenznn and -" saturated hydrocarbons "-". "." .r; # ". .. .% <É <while ase over the top evasive fraction 9eá, 'fa "t mostly not"' ';', ',.
80% saturates and 2 (Y, jon;.; A.:1omatics.c;:;.
v The weight ratio between solvent and to be separated
EMI7.4
hydrocarbon material is preferably 0.12 '' "" "w" "" i, ii 'r.,, r. In accordance with the present invention, d, 4 'one sheet of / opi 1' "1" r '±. " :: f \: 'j $%,>; #) =; j,)] jQ $ # yg), =' sulfolane type agent ge sche .'4 't ,,;' i Ï '$,. (.. 'il. ""; l /; =: "$"), ,, "dust-liquid extraction, in this case with an, alr" non-7, "' & o! '"' 'f 53; .7a s7, "" u "^, aye ¯ / release agent 1 that" a second, '/ j' / #? Ü # ((## Ïi rv solvent, 'which forms a second, de.habevatei' extract phase.
The two solvents may appear to be at least virtually immiscible from each other, 2 not "..> 1: - suitable ';,, .1
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
The solvent should preferably have a Gunsrier distribution coefficient for the hydrocarbon extract than the first solvent. . f
EMI8.2
The light difference between the non-polar solvent and the extracting phase is preferably 0 µm -1.0. ',' .- - '/; The non-polar solvent has, .., ray d-; ; 1et na.L ': .. aleenexi: .ract and should be stable at something
EMI8.3
above its normal boiling point.
The separation of the non-polar solvent and the naphthalene extract can be accomplished by distillation, for example, evaporation to non-polar solvent is evaporated and removed overhead and the naphthalenes as. bottom product remain .. \
The non-polar solvent is preferably a para
EMI8.4
ne. C -cl. parallels can be modified by octane and especially heptane is preferred.
The data of the table below clearly demonstrates the benefit that can be obtained when ordinary sulfolane is used as a solvent for the extraction of naphthalene and its homologues from an alkylbenzene. containing
EMI8.5
hydrogen carbon material compares with other solvents, such as oeta, beta-oxy-or -inodipro] ionitrile, which have an equal selectivity with respect to hydrocarbon types in
EMI8.6
have one and the same carbon number, but also have a high selection with respect to the molecular weight (1 carbon number). .. "'' Ï '' / Table
EMI8.7
<tb>
<tb> Solvent <SEP> Selectivity <SEP> Selectivity <SEP>. <SEP> ,,., <SEP> Reached <SEP>
<tb>
EMI8.8
by type by molecular, end-partition Veivicht µülflolane.
1.10 0.19 Sulfolane z 1.10 0.139 - '.' '' '-5t Beta, beta'-oxydi-' '' propioni trill ',: 1 .f .1, 0.223 .. Beta , beta '-imiHi-'.
.I.Beta, beta m ... 1 ... 1: 100 phosphopionitrile; "" "1.10 0.220 &, 1 Adiponitrile, 0.9J 0.154 1.929-4 Diethylene glycol 0.65 0.170.]"; .0..6'tt Ethylene glycol .: 0.63 0.24 2
<Desc / Clms Page number 9>
The meaning of the stated numerical values is as follows. The logarithm of the difference between the partition coefficients was chosen as a measure of the selectivity by type.
EMI9.1
:
k Y. m a t #; ' ,. components with the same carbon number but with different types (naphthalcen homolog or alkyloenzene respectively) ;:
EMI9.2
where below the distribution coefficient for a given solution. }: ... '"' means means the percentage by weight of the" hit, co, mponent .. <14L "", <ó, divided by the 'component in the,' extrá.et phase, divided by the percentage by weight, -, s 0 a 4 r YI:, xc "., N .t: of the same component in the raffinate (a partition coefficient of 10, for example, indicates that the material in question is 10 times more present in the raffinate). extract than in the raffinate phase).
Molecular weight selectivity is represented by the slope of a line obtained by for compo.
EMI9.3
"f! 'ltt!" i-:,. '' Elements of the same type plot the partition coefficient against the carbon number. A steep slope indicates that
EMI9.4
there is considerable variation in partition coefficient for components that differ only slightly in molecular weight, in other words, that there is high selectivity with respect to molecular weight.
EMI9.5
The achieved "i, Jl2áseparation is a Standard for the divorce". : 4 "4iky; 'e7.3r .. mak, by which the various components of different molecular weight belonging to one type are separated from those which
EMI9.6
,,: Jo, gµ '5tµ <,' Q1 '/' "" 1 to another 11. indicated values are from - i to another tpe btpén. The indicated values apply to the extraction of a C9 -C14 hydrocarbon material "(krosine range from various hydrocarbon types.," $ 4j, "<; 'µ) 1 1. "1." . <RTI ID = 0.0> wk </RTI> one hundred alkyl 4 * "" 13-ethylnaphthalenes. bzz ',',., /,i.-.,,,,,=q; qµ ¯ "" "'' i '! l / 4j' '., 1'.,, Aanga '' '' beta, beta I-oxii, gt;, - imfuodiproD 'ii1I \ llt'f ,,,, 5 (. ,,,. ,, '.t'; l? "'': /" 'l'; ", (zfë the.; ';." that the latter solvent is much more sensitive. "
Vo) change = n in the '. I ± ;. 1., 1 <h "f: 1i as much as their higher value. {', ax the selectivity with respect to
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
the molecular weight proves (second holom). Although the three .tt1 ', <said solvents are equally selective with respect to <h', '>: rjr \ r', '; \ hydrocarbon type at a certain carbon number' (first olo, <.:.,: Jy # .., rj.I 'is the sensitivity loss of the dipropionitriles at' z ;; .t. 'J.,' ".,. i, I" 'r: "';: J *; w.
..j; Oe: .1a.'1iG iieLi the number ... [o0r.:o;n,;ndc ;;: olstole numbers much larger, '/' f, I. '., About twice that of suliolane . : when b. for example, with beta, beta-iminodipropionitrile as a solution medium for MC ('^ 5' '-Ci., "1f. f. zon" 4 .., material as indicated is extracted, 'then extracts, ruz "the C9-alkylbenzene in the same :: aate as the 14"' '' F, "': n 1f 4; 1 \ tJ .1-j:
EMI10.2
therefore no separation of these two materials is ensured
EMI10.3
t; , t (4 'i., <,,,,,: rLf
EMI10.4
got. In contrast, if sulfolane is used as a solvent for this
EMI10.5
Separation is then effected, ciari tiOra and C, C, 4 alkylna, languages, and extracted with a selectivity of, with respect to the C 9 all, benzene.
Di t c: ernons tr e e: the superiority of. i.!, .. & '..' sulfolane as a solvent for cane separating diaromatics and monoaromatics in a typical light zerosine addition, where
EMI10.6
the data of the effective final separation demonstrate that the
EMI10.7
Alkylnaphthalene with the highest carbon number of the kerosene.
2.52 times easier: separates as the (C9-) alkyl benzene with 5 carbon atoms less than the sodium, when sulfolane is used, while applying betabeta
EMI10.8
oxydipropionitrile the two materials are almost as easy
EMI10.9
The C1-alkylbenzene does in fact dissolve a little more than that; then the C 1 -alkylnaphthalene, as the final classification indicates> 1.7 t,> 4% - 'When ethylene glycol is used as the solvent separation, the concentrate is found to be 9% -. 1, x in the extract 'about four times the size of that of C 1 -alkylnaphthalene...,.,.,.,. rT As a result of the convenience, which means oé "idin; ma ', As a result of ease, where the' As a result of every '. lidinig ahm'1 vari Sml frW ..'. '.a.
, "s,;, M". Executed is some extraction
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
pen sufficient to produce a quantitative c. s n 6- of the cw'j-j 'vJr: 0': L. The end c: orrs por¯eiGrea: ar the two arcc: aatt ;; on the contrary, they do not separate in the desired way when the value indicated in the third column of the table is one or less
EMI11.2
, ',' .... w ^ .s "" (j>, t .. then a is.
Even highly effective type selective solvents (e.g., the dipropinl.:;ril(3) are ineffective for treating a feed of fairly wide boiling range because of their high selectivity to molecular weight, whereas with ordinary ) sulfolane can be distinguished very well
EMI11.3
).): /; ± '1'11:' \ 1 ... ''. '". F makes between aJ .M'J1; taleen on the one hand and an aU: ylbenzene, z; av d,:." R J; er, = with $ carbon atoms: less than the naphthalene on the other hand.
With the solvent of the sulfolane type 1, a diluent may be used, for example water or an organic material, to control the selectivity or dissolution of the substances to be dissolved ... ,
EMI 11.4
The naphthalene product according to the 1: 1 method may be: "".
EMI11.5
hydrogenated, with good fuel and high density *;
. ' or it can be used as a starting material for the naphthalene itself, since the naphthalene concentration is much greater than in the original starting material. For the separation of naphthalene from are present in the product
EMI 11.6
homologues can be suitably used for crystallization. ..a makes. , j <;.; . ,. :. t-.1 (f ", 1f .." j "; '' '' '}' -
The invention will now be explained in more detail with reference to the drawing.
EMI 11.7
As Sq '' '' '', ',', 'scl1 "is". Displayed occurs a flow ";, i ;;: :: j: 1,;' 1 '; fm! 1. 1. ,. from at 'one r' a a 'm n ,. r ,, siv, 1 ".. m. F '; llµó Ï lead 11 mis" "F ,,.; d -ru.' \ '1t-, i.1j1i" h j., r ""' gëd lê,; from: '"eé'" r, .t, i; êkóó '1cl inside. I '! "èlite" an ", e 1Ö in. The displayed" 'lom' is v 0 and 'ran', 'a. oel 13 to remove
<Desc / Clms Page number 12>
side current to be taken off via line 14. From the distillation
EMI12.1
koi'a rro = ate a danp current evading overhead, which is fed via a line 15 to a condenser 16. This overhead dodging current normally contains about 5% of the feed and has a boiling range of 160-205 ° C.
Part of the top condensate is returned to the column via a line 1 @. The via the lead
EMI12.2
Thing 14 taken from draw-off tray 13 contains JUGe about 25% of the feed and has a boiling range of 195-233 ° C. The bottom product contains about 70% of the feed and exits the column through a line 19.
The side stream is generally composed of 10% naphthalenes, 10% monoaromatics and the remainder of saturated compounds. The stop fraction can be expected to contain about 80% saturated hydrocarbons and 20% monoaromatics. The side current taken via line 14 is turned on
EMI12.3
the tidal portion of a conventional liquid liquid or extraction column 21. A sulfolane stream containing 10 / water enters the top of the column via line 24 and travels down the column in countercurrent to a second stream consisting of the overhead condensate passing through line 23. at the bottom of the extraction column.
The extract phase enriched in naphthalene and its homologues leaves,
EMI12.4
after washing in countercurrent through the condensate flow, the bottom of the extraction column through a line 26 and
EMI12.5
is sent to the top "cé2" of, ei ", second liquid-liquid extraction column # 2, end effinate phase of the first." .z ;;. ' ; 1I -, r r /.,, R,: through a line ...,} x;.,; ... ,, y 'j bzz
<Desc / Clms Page number 13>
EMI13.1
The extract phase supplied from the second extraction zone is fed countercurrently to a heptane flow introduced through a line 32 at the bottom of the zone.
EMI13.2
The Naphthalenes;:; a & '1. into the heptane, so that a second extractase is formed which is the top of the extractor. '? ., '= 6% :. I6, #J, exits through line 34. "Removed through the line of sulfolane dissolving agent from the bottom of the second extractor.
EMI13.3
and ejected to the first extractor. The second extract phase flowing through line 34 is sent to a combined colaescence and refrigeration device 35, at the bottom of which part of the entrained separator is separated.
EMI13.4
Pine tree. herself,, '.. ", ..' 't ,,' J H '.t ,,,."; "" w- ') f ", .." "' j, t r '11' * '\:.". J I 'iehting vei, seeds.
Hal is located at the bottom of the pipe, where the sulpholane is dissolved through a line. I 136 '1 ti.'., Rl {,,,. ., ld. ", j" The heptane-containing stream from the coalescing device. " is conducted through a line 39 to a water wash column 42, which is supplied with water in the upper part by means of a line 43 to further remove the sulfolane. The heptane-containing stream exits column 42 through a guide
EMI13.5
thing 4ó, which ends in the middle part vjjµjéµ, j /, discharge direction 47.
A second liquid phase from the water washing column 42, which phase consists of water and sulfolane, is withdrawn through a line 43 which opens into the top portion of a second washing column 51.
EMI13.6
for business .. J d e. The required heat is dissipated through a reboiler 52.
In this flasher, separation of the heptane and naphthalenes is effected with the heptane vaporized through a line 54 over the top of the flask zone and to a
EMI13.7
water-cooled condensate '5:;' flow ',' EfetiSIBBEeotane condensate is separated by a "f) t,> .µqi / ii'j /" "') f; .flt] 1'¯ Sw ,, . ' "second extractor" 2 i by ...
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
Lined: a t nationalenepxodul ± z contains about 95 naphthalene and naphthalene homologues, as well as 5% alkylbenzenes and trace saturated compounds.
The solvent to feed ratio, for both the sulfolane and the heptane extractor, is in the present case about 0.7 by weight.
The raffinate from the first extractor 21, flowing through line 31, enters a coalescence and cooling device 61 in which some of the entrained sulfolane is separated and removed through a line 63 which joins the line 36 from the other coalescence and cooling equipment 35.
The combined lines form a common line 65 and the combined sulfolane stream flows to a line 67 from the bottom of a water wash column 51 to which the raffinate is fed after passing through the coalescer 61 to further remove the sulfolane therefrom. The final final from wash column 51, which is composed almost exclusively of monoaromatics and saturates, is withdrawn through line 69. This raffinate is an excellent fuel for commercial jet aircraft engines and is free from smoke generators such as naphthalenes, while also having a suitably low total aromatics content.
The combined stream in line 67, which consists of water and sulfolane, is fed to a center portion of a water evaporation column 70. In this, the water is removed over the top and returned to the
EMI14.2
water washing column water evaporation unit, 76 f is operated water washing column 42. The water evaporation unit 6 is operated 11! 1:! it, .J> '; ", 1h" "" i; (;' for supplying a reconstituted Sulfolane solvent stream of the same water content was formed as an original solvent, which stream was returned through line 72.
<Desc / Clms Page number 15>
EMI15.1
fed to the sulfolarir recycle line 24.
The two extractors can: operate at temperature
EMI15.2
: µ] µl 1, ≤ 1; ..; ; . el) ratios of about 70 DEG C. and the two coale and kain lines at slightly reduced temperature. <RTI ID = 0.0> 1.40 C </RTI>]. óQ = t