BE597885A

BE597885A -

Info

Publication number: BE597885A
Authority: BE
Priority date: 1960-12-16
Also published as: FR1278264A; NL120701C; NL259463A

Description


  Dr Hermann Schirmer&#65533; Dr Adolf Kinsky et Dr Erich 

  
Elmers . 

  
La présente invention a pour objet des solutions de polyesters insaturés polymérisables dans des composés monomères  insaturés polymérisables avec une teneur en aminés aromatiques  tertiaires et éventuellement en un des inhibiteurs courants,  solutions qui, par addition d'un peroxyde organique, durcissent  à froid et se caractérisent par une teneur en une quinone. 

  
Ces solutions, avant l'addition du peroxyde organique,  possèdent une stabilité à l'entreposage considérablement améliorée, même aux températures élevées, comparativement aux solutions connues qui sont stabilisées seulement avec les inhibiteurs conventionnels tels que l'hydroquinone ou la butylpyrocatéchine,  sans pour cela que leur temps de durcissement à la température  ambiante, après addition du peroxyde organique, en soit allongé. 

  
Les nouvelles solutions stabilisées peuvent donc, suite à celà, être expédiées aussi notamment dans les pays tropicaux et y être entreposées pendant une période prolongée sans qu'elles se modifient défavorablement et sans que leur traitement ultérieur par durcissement à froid en soit défavorablement influencé.

  
Des quinones appropriées sont par exemple la benzoquinore, la 4-tert.butyl-benzoquinone, la 4,6-di-tert.butylbenzoquinone,

  
 <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
benzoquinone.

  
La stabilisation recherchée des solutions de polyesters est en général obtenue par des additions d'environ 0,001 à environ

  
 <EMI ID=3.1> 

  
Les polyesters insaturés polymérisables selon l'invention sont des polyesters insaturés dans le sens habituel, en particulier ceux ayant une teneur en restes d'acides dicarboxyliques ci , (3 -non saturés du genre de l'acide maléique ou fumarique, généralement avec une teneur en restes d'autres acides dicarboxyliques comme l'acide phtalique et l'acide adipique, ainsi qu'une teneur en restes de composés organiques dihydroxylés, par exemple de l'éthylène glycol, butylène glycol et hexane diol-1,6.

  
Par composés monomères insaturés polymérisables on entend les dérivés éthyléniques usuels dans la technique des résines polyesters durcissables, comme le styrène, les styrènes substitués, les dérivés acryliques et méthacryliques, les alcools allyliques et leurs esters.

  
Des amines aromatiques tertiaires appropriées dans l'esprit de l'invention sont par exemple la diméthyl- et diéthylaniline ainsi que la diéthoxy-p-toluidine. L'amine aromatique tertiaire peut le cas échéant être incorporée également dans le polyester insaturé, par exemple suivant le brevet allemand 919.431.

  
Il est en fait connu de stabiliser à froid des solutions

  
de polyesters insaturés polymérisables dans des composés monomè-res insaturés polymérisables avec une teneur en un acylperoxyde organique ou en un ozonide organique par addition d'une p-benzoquinone substituée, ces mélanges étant durcissables à chaud. On ne pouvait pas en déduire que l'on pourrait stabiliser avec le résultat indiqué plus haut des solutions de polyesters du genre indiqué avec une teneur en amines aromatiques tertiaires, qui durcissent à froid par addition d'un peroxyde organique.

Exemple 1.

  
Un polyester préparé de manière connue à partir de 6,6 moles d'anhydride phtalique, 3,4 moles d'anhydride maléique, 5 moles de 1,3-butylène glycol et 5 moles d'éthylène glycol, est stabilisé avec 0,01% d'hydroquinone et dissous sous forme de solution ayant une teneur de 65% en matières solides dans du styrène. On entrepose 100 g de la résine polyester ainsi préparée à 100[deg.]C. Après environ 6 heures il se produit une gélatinisation.

  
 <EMI ID=4.1> 

  
diéthoxy-p-toluidine et que l'on stabilise avec en plus 0,05% d'hydroquinone, la conservabilité de la résine polyester à 100[deg.]C retombe à 2 1/2 heures. Par catalyse avec 2% de peroxyde de benzoyle elle durcit à 20[deg.]C en 30 minutes. Lorsque la post-stabilisation se fait non pas avec 0,05% d'hydroquinone mais selon l'invention avec 0,08% de 2,5-di-tert.butylbenzoquinone, la coneervabilité à 100[deg.]C s'élève à 13 heures et la résine polyester durcit déjà en 10 minutes par catalyse avec 2% de peroxyde de benzoyle à 20[deg.]C.

Exemple 2.

  
Un polyester préparé de manière connue à partir de 18 par-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
dride phtalique, 38 parties en poids de 1,3-butylène glycol et 1,3 parties en poids de diéthoxy-p-toluidine, comme décrit dans le brevet allemand 919.431, est stabilisé avec 0,015% d'hydroqui-

Claims

none et dissous dans du styrène pour former une solution ayant <EMI ID=6.1>

cette solution de polyester à 100[deg.]C. Au bout de 3 heures se produit une gélatinisation. Par catalyse avec 2% de peroxyde de benzoyle il se produit une polymérisation en 10 minutes. Lorsqu' à la solution de polyester précédente on ajoute supplémentairei

<EMI ID=7.1>

chine tout en agitant, on obtient à 100[deg.]C une capacité d'entre- posage de 4 heures, mais le temps de durcissement à 20[deg.]C, par

<EMI ID=8.1>

tes à 45 minutes. Si l'on effectue la post-stabilisation, non pas avec 0,4% de tert.butylpyrocatéchine, mais conformément à

butyl

l'invention avec 0,05% de 2,5-di-tert/benzoquinone, la conservabilité à 100[deg.]C est portée à 20 heures et le temps de durcisse-

<EMI ID=9.1>

reste le même avec 10 à 12 minutes.

Exemple 3.

Lorsque la stabilisation de la résine a lieu comme indiqué à l'exemple 2, non pas avec 0,015% d'hydroquinone mais avec 0,03% de 2,5-di-tert.butylbenzoquinone, la capacité dé stockage à 45[deg.]C est portée de 35 jours à 135 jours. La durée de durcissement après catalyse avec 2% de peroxyde de benzoyle à 20[deg.]C reste la même.

Exemple 4.

Lorsque la stabilisation de la résine de l'exemple 2 a lieu non pas avec dé-l'hydroquinone mais avec la quantité équivalente

<EMI ID=10.1>

<EMI ID=11.1> en aminés aromatiques tertiaires et éventuellement un des inhibi-� teurs courants, ces solutions étant par addition d'un peroxyde organique, durcies à froid, caractérisées par une teneur en une quinone, en particulier en 2,5-di-tert.butylbenzoquinone.

2.- Solutions suivant la revendication 1, caractérisées en

<EMI ID=12.1>