Perfectionnements à la préparation d'aldéhydes et d'alcools.
La présente invention se rapporte à la production d'aldéhydes et d'alcools aliphatiques contenant entre 7 et 17 atomes
de carbone par molécule par carbonylation et hydrogénation d'oléfines.
Il est désirable de partir, dans la production d'aldéhydes ou d'alcools aliphatiques, respectivement par la carbonylation d'oléfines à l'aide de monoxyde de carbone et d'hydrogène ou par la carbonylation d'oléfines suivie d'hydrogénation, d'oléfines de haute pureté, faisant preuve d'un pouvoir réactionnel élevé dans le procédé pour atteindre facilement une productivité économique.
On a découvert que des aldéhydes aliphatiques et des alcools primaires contenant entre 7 et 17 atomes de carbone par molécule peuvent être très avantageusement préparés à partir d'oléfines <EMI ID=1.1>
dimérisation d'au moins une telle oléfine en présence d'un alkylaluminium comme catalyseur, suivie de carbonylation et d'hydrogénation du produit de dimérisation.
Par le terme "dimérisation", on entend la combinaison
de deux molécules d'oléfine, qui peuvent être identiques ou non, en une seule molécule. Il est clair que lorsque deux oléfines ou davantage sont présentes dans le mélange des réactifs qui est dimérisé, le produit se composera de molécules qui résultent chacune de la combinaison de deux molécules identiques ou différentes de réactif. Quand deux mêmes molécules se combinent, le produit est dit
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est dit co-dimère.
Bien que le procédé comportant la dimérisation, la carbonylation et l'hydrogénation soit efficace lorsque le stade de dimérisation est exécuté aux températures utilisées dans le passé pour cette réaction, à savoir entre 60 et 250[deg.]C, on a découvert qu'il est particulièrement et étonnamment avantageux d'exécuter le procédé en utilisant dans le stade de dimérisation les conditions définies ci-après.
Cela étant, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'aldéhydes et d'alcools primaires contenant entre
7 et 17 atomes de carbone par molécule à partir d'oléfines de formu-
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dimérise au moins une telle oléfine en présence d'un alkylaluminium comme catalyseur à une température située dans la gamme de 250 à
360[deg.]C et sous une pression supérieure à 150 atmosphères, et on carbonyle, puis on hydrogène le produit de dimérisation.
Au stade de dimérisation, la température doit de préférence se situer dans la gamme de 250 à 300[deg.]C et la pression doit de préférence être comprise entre 225 et 350 atmosphères.
L'oléfine peut être avantageusement le propylène ou le butène-1. En variante, le produit de dimérisation peut comprendre un co-djmère comme défini ci-dessus, et dans ce cas le co-dimère est de préférence le produit de dimérisation de deux oléfines dont les formules diffèrent par 1 atome de carbone, par exemple le propylène et le butène-1. L'objet de cette préférence est de réduire au minimum la complexité des procédés de séparation qui peuvent être appliqués après la réaction de dimérisation, spécialement pour séparer les alcools formés du produit de réaction qui contient d'habitude aussi des matières de départ non modifiées et leurs produits hydrogénés.
La dimérisation peut être avantageusement conduite en présence d'un diluant sensiblement non réactionnel. Un solvant organique approprié à cette fin est un solvant dont le point d'ébullition le rend facilement séparable par distillation des produits de dimérisation et des réactifs inchangés. Le diluant peut être une mono-oléfine qui pourrait être un produit de la dimérisation. Un diluant inerte approprié qui peut être utilisé est le décahydronaphtalène.
Un quelconque ou tous les stades de dimérisation, carbonylation et hydrogénation peuvent être exécutés de manière continue.
La quantité d'alkylaluminium utilisée peut varier entre des limites étendues, mais une quantité appropriée est telle que la teneur en aluminium de l'alkylaluminium soit comprise entre 0,5 et
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Il est essentiel d'exclure l'humidité et l'oxygène des réactifs au cours du stade de dimérisation, ces substances décomposant en effet les alkylaluminiums.
La présente invention peut donner, selon le désir,
une gamme étendue d'aldéhydes et d'alcools. Un avantage particulier de la présente invention est que dans le stade de dimérisation la réaction ne se poursuit en substance que jusqu'à la formation de dimères, ou de dimères et de co-dimères, la formation de polymères supérieurs étant très faible. Cela est dû au fait que les produits
<EMI ID=5.1> ne se dimérisent donc pas dans une mesure appréciable. Le rendement
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Dans le procédé de dimérisation de deux oléfines, les proportions relatives des oléfines produites peuvent être réglées entre des limites étendues en réglant le rapport entre les réactifs et/ou le degré de conversion. Par exemple, dans la dimérisation d'un mélange équimoléculaire de propylène et de butène-1, des conditions de conversion élevée donneraient un produit comprenant approximativement 1 partie molaire de 2-méthylpentène-l, 1 partie molaire
de 2-éthylhexène-l et 2 parties molaires d'un mélange de 2-méthylhexène-1 et de 2-éthylpentène-l. D'autre part, des conditions semblables appliquées à un mélange de 2 parties molaires de propylène et de 1 partie molaire de butène-1, donneraient approximativement
4 parties, 1 partie et 4 parties, respectivement, des produits précités.
Le degré de conversion peut être réglé en réglant le temps total de réaction, et lorsqu'il s'agit de la dimérisation d'un mélange de deux oléfines dont l'une a un pouvoir réactionnel plus grand que l'autre, les proportions relatives des constituants du produit peuvent être réglées en réglant ce temps, qui dépend des vitesses des réactions qui se produisent.
Un autre avantage de la présente invention est que la réaction de dimérisation est sélective. Les oléfines dont les molé-
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la réaction. Cependant, dans les conditions réactionnelles utilisées, ces oléfines tendent à s'isomériser avec pour résultat la formation d'oléfines dont les molécules contiennent des groupes vinyle, et
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Il est donc possible de soumettre un mélange d'oléfines isomères
au procédé de dimérisation, et certains des isomères moins réactionnels (c'est-à-dire ceux dont la molécule ne contient pas de groupe vinyle) peuvent être séparés du produit de réaction.
Un autre avantage encore de la présente invention est que, tandis que d'autres procédés de dimérisation conduisent à une <EMI ID=9.1>
répartition anarchique de doubles liaisons, le produit de la présenta invention consiste en substance entièrement en oléfines alpha.
Celles-ci ne donnent naissance par carbonylation qu'à des alcools primaires dont les molécules sont des chaînes droites à substituants en position trois. Il s'ensuit que le produit désiré est obtenu avec un rendement excellent et avec un degré de pureté élevé; et comme la distillation à des fins de séparation entraîne moins de charges, le procédé est rendu plus économique. En outre, cette classe d'alcools donne des esters, tels que des phtalates, qui possèdent de très bonnes propriétés comme plastifiants.
Le choix du catalyseur de dimérisation utilisé donne non seulement naissance à une matière de départ particulièrement appropriée pour le stade de carbonylation, conduisant à un procédé intégré de dimérisation avec carbonylation qui présente des avantager sur d'autres combinaisons possibles, mais on obtient encore d'autres avantages en effectuant le stade de dimérisation dans les conditions spécifiées ci-dessus. En particulier, la vitesse réactionnelle est plus élevée, et le réacteur utilisé peut donc être plus petit, par comparaison avec la vitesse réactionnelle réalisée lorsque la dimérisation est exécutée à une température indiquée antérieurement cour cette réaction.
Cet avantage est compensé dans une certaine mesure par un rendement final quelque peu moins élevé, dû à la tendance à une plus grande formation du trimère à des températures plus élevées-
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cet inconvénient s'avère être surpassé par l'avantage dont il est question ci-dessus. De plus, la décomposition du catalyseur en produits non actifs est très fortement réduite par le maintien de l'oléfine sous une pression supérieure à 150 atmosphères.
Il convient de remarquer que la pression particulière qui est désirable dans le stade de dimérisation dépend de la température opérationnelle, c'est-à-dire qu'il faut une pression plus élevée pour une température opérationnelle plus élevée pour réaliser pleinement les avantages du procédé. Des pressions dépassant 400 atmosphères_ne sont cependant pas nécessaires. Une pression conve-nable est une pression située dans la gamme de 200 à 350 atmosphères et de préférence comprise entre 225 et 350 atmosphères.
Il apparaîtra immédiatement aux spécialistes qu'un raffinage intermédiaire peut être effectué à divers stades du procédé de la présente invention, en plus de la séparation finale des alcools ou des aldéhydes constituant le produit final. Par exemple, les oléfines alimentaires brutes peuvent être distillées pour obtenir les réactifs requis, séparés dans la mesure du possible des matières non réactionnelles non désirées. Une séparation préliminaire de cette nature minimise la complexité des processus subséquents de séparation, en particulier si la matière alimentaire brute comprend un nombre élevé de constituants.
L'alkylaluminium utilisé comme catalyseur, ainsi que le solvant du stade de dimérisation, peuvent être avantageusement séparés du produit dimère par distillation. Il est préférable de recirculer tant le catalyseur que le solvant au stade de dimérisation; le catalyseur reste actif pendant un nombre considérable de recirculation.
Dans les cas où les caractéristiques préférées de la présente invention concernant les réactifs de dimérisation sont satisfaites, il n'est pas toujours nécessaire de séparer les produits individuels de la réaction de dimérisation, avant la carbonylation, étant donné que les aldéhydes ou les alcools produits sont facilement séparés. Par conséquent, un équipement de distillation compliqué de précision n'est pas essentiel à ce stade.
Les aldéhydes ou les alcools homologues qui sont produits par la carbonylation des produits dimères peuvent être
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les dimères qui n'ont pas réagi, le solvant et le catalyseur qui peuvent être utilisés dans le procédé de carbonylation.
Le stade de dimérisation peut être effectué dans un récipient scellé.
Les stades de carbonylation et d'hydrogénation du procédé de l'invention comprennent deux réactions, qui sont effectuées consécutivement. Dans la première, le produit dimère est carbonylé en présence d'un catalyseur au cobalt par un mélange de monoxyde de carbone et d'hydrogène sous une pression superatmosphérique et à une température élevée. Des conditions convenables pour ce procédé sont, par exemple, une température située dans la gamme de 140 à
170[deg.]C, et une pression comprise entre 200 et 300 atmosphères.
Dans la seconde réaction, le produit est débarrassé du monoxyde de carbone, et hydrogéné, de nouveau sous une pression superatmosphérique et à une température élevée, soit en présence du catalyseur au ccbal-:
qui est conservé de la réaction de carbonylation, soit en présence d'un catalyseur d'hydrogénation tel que par exemple de l'oxyde de zinc-cuivre, après élimination du cobalt utilisé dans la première réaction. Des conditions convenables pour le procédé sont, par exem-
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pression comprise entre 200 et 300 atmosphères. Le produit, qui se compose d'un alcool ou d'un mélange d'alcools, est ensuite distillé.
Le catalyseur au cobalt mentionné ci-dessus peut être ajouté sous la forme d'un composé organique soluble dans les réactifs, par exemple sous la forme du naphténate de cobalt, ou sous la forme d'un catalyseur insoluble sur quelque support, tel que le kieselguhr.
Les exemples suivants illustrent la présente invention. On remarquera que les produits du stade de carbonylation sont des aldéhydes qui pourraient être séparés et purifiés. Si on désire des
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sus de séparation et de purification.
EXEMPLE 1.-
<EMI ID=14.1>
risation, carbonylation et hydrogénation de la façon suivante, chaque stade étant exécuté sous la forme d'un procédé continu.
A. Dimérisation.
On mélange 11,5 kg d'une solution contenant 16% en poids
<EMI ID=15.1> <EMI ID=16.1>
utilisés correspondent à un rapport molaire propylène:butène-1 de
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dans un convertisseur du type serpentin d'une capacité de 300 en ,
<EMI ID=18.1>
liquide dans le convertisseur est de 1,66 heure. Le produit est passé dans un serpentin refroidi à l'eau et recueilli dans un collecteur sous haute pression qui est en parallèle avec un récipient de gaz tampon. On détend le produit liquide et on le distille en deux stades pour séparer l'oléfine inchangée et le dimère, respectivement; la solution de catalyseur est recyclée avec de l'oléfine
<EMI ID=19.1>
molaire C6 : C7 : Cg est de 30 : 48 : 22.
B. Carbonylation.
Le dimère obtenu comme décrit ci-dessus (constitué par un
<EMI ID=20.1>
On fait passer une solution à 0,1% en poids de r�aphténate de cobalt dans le dimère avec un débit de 200 cm<3> par heure dans un tube convertisseur dans lequel on fait également passer, avec un débit de 200 litres par heure, un mélange gazeux comprenant 1 volume de monoxyde de carbone et 3 volumes d'hydrogène. La pression et la température qui règnent dans le tube convertisseur sont de 250 atmosphères et de l60[deg.]C respectivement; et la vitesse spa-
<EMI ID=21.1>
refroidi et détendu à la pression atmosphérique.
C. Hydrogénation.
On sépare par distillation les oléfines inchangées de ce produit, et on fait passer le résidu liquide avec un débit de
<EMI ID=22.1>
une pression de 250 atmosphères et à une température de 250[deg.]C,
la vitesse spatiale du liquide dans le récipient étant de 1 heure'1. On fait passer-ensuite la vapeur provenant du récipient de vaporisation, sous une pression de 150 atmosphères, sur 150 cm<3> d'un catalyseur'à l'oxyde de zinc-cuivre à 250[deg.]C. Le produit est, après
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fraction alcoolique ayant une gamme d'ébullition s'étendant de 75 à
125[deg.]C sous une pression de 20 mm de mercure. La conversion des oléfines s'élève à 78%.
Un examen du produit alcoolique donne les résultats suivants :
<EMI ID=24.1>
EXEMPLE 2.-
On reprend le processus de dimérisation décrit dans le paragraphe A de l'exemple 1, excepté qu'on remplace le propylène par du butène-1. Le produit de dimérisation est obtenu avec un ren-
<EMI ID=25.1>
carbonylé et hydrogéné par les procédés décrits respectivement dans les paragraphes B et C de l'exemple 1.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé de production d'aldéhydes, et d'alcools primaires contenant entre 7 et 17 atomes de carbone par molécule à
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alkyle, caractérisé en ce qu'on dimérise au moins une telle oléfine en présence d'un alkylaluminium comme catalyseur, à une température située dans la gamme de 250 à 360[deg.]C et sous une pression supérieure à 150 atmosphères, et on carbonyle, puis on hydrogène le produit de dimérisation.
Improvements in the preparation of aldehydes and alcohols.
The present invention relates to the production of aldehydes and aliphatic alcohols containing between 7 and 17 atoms
of carbon per molecule by carbonylation and hydrogenation of olefins.
It is desirable to start, in the production of aldehydes or aliphatic alcohols, respectively by the carbonylation of olefins with the aid of carbon monoxide and hydrogen or by the carbonylation of olefins followed by hydrogenation, d olefins of high purity, exhibiting high reactivity in the process to easily achieve economic productivity.
It has been found that aliphatic aldehydes and primary alcohols containing between 7 and 17 carbon atoms per molecule can be very advantageously prepared from olefins <EMI ID = 1.1>
dimerization of at least one such olefin in the presence of an aluminum alkyl as catalyst, followed by carbonylation and hydrogenation of the dimerization product.
By the term "dimerization" is meant the combination
of two olefin molecules, which may or may not be identical, into a single molecule. It is clear that when two or more olefins are present in the mixture of reagents which is dimerized, the product will consist of molecules which each result from the combination of two identical or different reagent molecules. When two same molecules combine, the product is said
<EMI ID = 2.1>
is said to be co-dimeric.
Although the process comprising dimerization, carbonylation and hydrogenation is effective when the dimerization step is carried out at the temperatures used in the past for this reaction, namely between 60 and 250 [deg.] C, it has been found that it is particularly and surprisingly advantageous to carry out the process by using the conditions defined below in the dimerization stage.
However, the present invention relates to a process for the preparation of aldehydes and primary alcohols containing between
7 and 17 carbon atoms per molecule from olefins of the formula
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at least one such olefin dimerizes in the presence of an aluminum alkyl as a catalyst at a temperature in the range of 250 to
360 [deg.] C and under a pressure greater than 150 atmospheres, and carbonyl, then hydrogen, the dimerization product.
At the dimerization stage, the temperature should preferably be in the range of 250 to 300 [deg.] C and the pressure should preferably be in the range of 225 to 350 atmospheres.
The olefin can advantageously be propylene or butene-1. Alternatively, the dimerization product may comprise a co-djmer as defined above, and in this case the co-dimer is preferably the dimerization product of two olefins whose formulas differ by 1 carbon atom, for example propylene and butene-1. The object of this preference is to minimize the complexity of the separation processes which may be applied after the dimerization reaction, especially to separate the alcohols formed from the reaction product which usually also contains unmodified starting materials and their hydrogenated products.
The dimerization can advantageously be carried out in the presence of a substantially non-reactive diluent. A suitable organic solvent for this purpose is a solvent whose boiling point makes it easily separable by distillation from the dimerization products and unchanged reactants. The diluent can be a monoolefin which could be a product of dimerization. A suitable inert diluent which can be used is decahydronaphthalene.
Any or all of the dimerization, carbonylation and hydrogenation steps can be carried out on a continuous basis.
The amount of alkylaluminum used can vary between wide limits, but a suitable amount is such that the aluminum content of the alkylaluminum is between 0.5 and
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It is essential to exclude humidity and oxygen from the reactants during the dimerization stage, these substances in fact breaking down the alkylaluminums.
The present invention can give, as desired,
a wide range of aldehydes and alcohols. A particular advantage of the present invention is that in the dimerization stage the reaction continues in substance only until the formation of dimers, or of dimers and co-dimers, the formation of higher polymers being very low. This is because the products
<EMI ID = 5.1> therefore does not dimerize to any appreciable extent. The yield
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In the process of dimerizing two olefins, the relative proportions of the olefins produced can be controlled within wide limits by controlling the ratio of reactants and / or the degree of conversion. For example, in the dimerization of an equimolecular mixture of propylene and butene-1, high conversion conditions would result in a product comprising approximately 1 molar part of 2-methylpentene-1.1 molar part.
of 2-ethylhexene-1 and 2 molar parts of a mixture of 2-methylhexene-1 and 2-ethylpentene-1. On the other hand, similar conditions applied to a mixture of 2 molar parts of propylene and 1 molar part of butene-1, would give approximately
4 parts, 1 part and 4 parts, respectively, of the aforesaid goods.
The degree of conversion can be regulated by adjusting the total reaction time, and in the case of the dimerization of a mixture of two olefins, one of which has a greater reactivity than the other, the relative proportions constituents of the product can be regulated by adjusting this time, which depends on the rates of the reactions occurring.
Another advantage of the present invention is that the dimerization reaction is selective. The olefins including the
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the reaction. However, under the reaction conditions used, these olefins tend to isomerize resulting in the formation of olefins whose molecules contain vinyl groups, and
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It is therefore possible to submit a mixture of isomeric olefins
to the dimerization process, and some of the less reactive isomers (i.e., those whose molecule does not contain a vinyl group) can be separated from the reaction product.
Yet another advantage of the present invention is that while other dimerization processes lead to <EMI ID = 9.1>
Anarchic distribution of double bonds, the product of the present invention consists essentially entirely of alpha olefins.
These give rise by carbonylation only to primary alcohols whose molecules are straight chains with substituents in position three. It follows that the desired product is obtained in an excellent yield and with a high degree of purity; and since the distillation for separation purposes involves less feed, the process is made more economical. Moreover, this class of alcohols gives esters, such as phthalates, which have very good properties as plasticizers.
The choice of the dimerization catalyst used not only gives rise to a particularly suitable starting material for the carbonylation stage, leading to an integrated dimerization process with carbonylation which presents advantages over other possible combinations, but also results in other advantages by carrying out the dimerization stage under the conditions specified above. In particular, the reaction rate is higher, and therefore the reactor used can be smaller, compared to the reaction rate achieved when the dimerization is carried out at a temperature previously indicated in this reaction.
This advantage is offset to some extent by a somewhat lower final yield, due to the tendency for more trimer formation at higher temperatures.
<EMI ID = 10.1>
this disadvantage turns out to be outweighed by the advantage discussed above. In addition, the decomposition of the catalyst into non-active products is very greatly reduced by maintaining the olefin under a pressure greater than 150 atmospheres.
It should be noted that the particular pressure which is desirable in the dimerization stage is dependent on the operating temperature, i.e., higher pressure is required for higher operating temperature to fully realize the benefits of the process. . Pressures in excess of 400 atmospheres are not, however, necessary. A suitable pressure is a pressure in the range of 200 to 350 atmospheres and preferably between 225 and 350 atmospheres.
It will immediately be apparent to those skilled in the art that intermediate refining can be carried out at various stages of the process of the present invention, in addition to the final separation of the alcohols or aldehydes constituting the final product. For example, crude food olefins can be distilled to obtain the required reactants, separated as far as possible from unwanted non-reactive materials. Preliminary separation of this nature minimizes the complexity of the subsequent separation processes, especially if the raw food material comprises a high number of constituents.
The alkylaluminum used as catalyst, as well as the solvent of the dimerization stage, can advantageously be separated from the dimer product by distillation. It is preferable to recirculate both the catalyst and the solvent at the dimerization stage; the catalyst remains active for a considerable number of recirculations.
In cases where the preferred features of the present invention relating to dimerization reagents are satisfied, it is not always necessary to separate the individual products of the dimerization reaction, prior to carbonylation, since the aldehydes or alcohols produced are easily separated. Therefore, complicated precision distillation equipment is not essential at this stage.
Aldehydes or homologous alcohols which are produced by the carbonylation of dimer products can be
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unreacted dimers, solvent and catalyst which can be used in the carbonylation process.
The dimerization stage can be carried out in a sealed container.
The carbonylation and hydrogenation stages of the process of the invention comprise two reactions, which are carried out consecutively. In the first, the dimeric product is carbonylated in the presence of a cobalt catalyst by a mixture of carbon monoxide and hydrogen under superatmospheric pressure and at an elevated temperature. Suitable conditions for this process are, for example, a temperature in the range of 140 to
170 [deg.] C, and a pressure between 200 and 300 atmospheres.
In the second reaction, the product is freed from carbon monoxide, and hydrogenated, again under superatmospheric pressure and at an elevated temperature, either in the presence of the ccbal- catalyst:
which is retained from the carbonylation reaction, either in the presence of a hydrogenation catalyst such as for example zinc-copper oxide, after elimination of the cobalt used in the first reaction. Suitable conditions for the process are, for example
<EMI ID = 12.1>
pressure between 200 and 300 atmospheres. The product, which consists of an alcohol or a mixture of alcohols, is then distilled.
The above-mentioned cobalt catalyst can be added in the form of an organic compound soluble in the reactants, for example in the form of cobalt naphthenate, or in the form of an insoluble catalyst on some carrier, such as kieselguhr.
The following examples illustrate the present invention. It will be noted that the products of the carbonylation stage are aldehydes which could be separated and purified. If we want
<EMI ID = 13.1>
plus separation and purification.
EXAMPLE 1.-
<EMI ID = 14.1>
rization, carbonylation and hydrogenation as follows, each step being carried out as a continuous process.
A. Dimerization.
11.5 kg of a solution containing 16% by weight are mixed
<EMI ID = 15.1> <EMI ID = 16.1>
used correspond to a propylene: butene-1 molar ratio of
<EMI ID = 17.1>
in a coil-type converter with a capacity of 300 in,
<EMI ID = 18.1>
liquid in the converter is 1.66 hours. The product is passed through a water cooled coil and collected in a high pressure manifold which is in parallel with a buffer gas container. The liquid product is relaxed and distilled in two stages to separate the unchanged olefin and the dimer, respectively; the catalyst solution is recycled with olefin
<EMI ID = 19.1>
molar C6: C7: Cg is 30:48:22.
B. Carbonylation.
The dimer obtained as described above (consisting of a
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A 0.1% by weight solution of cobalt r � aphthenate in the dimer is passed at a flow rate of 200 cm 3 per hour through a converter tube which is also passed through at a flow rate of 200 liters per hour, a gas mixture comprising 1 volume of carbon monoxide and 3 volumes of hydrogen. The pressure and temperature in the converter tube are 250 atmospheres and 160 [deg.] C respectively; and the spa-
<EMI ID = 21.1>
cooled and expanded to atmospheric pressure.
C. Hydrogenation.
The unchanged olefins of this product are distilled off, and the liquid residue is passed through at a flow rate of
<EMI ID = 22.1>
a pressure of 250 atmospheres and a temperature of 250 [deg.] C,
the space velocity of the liquid in the container being 1 hour-1. The vapor from the vaporization vessel is then passed at a pressure of 150 atmospheres over 150 cm 3 of a zinc-copper oxide catalyst at 250 [deg.] C. The product is, after
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alcoholic fraction having a boiling range extending from 75 to
125 [deg.] C under a pressure of 20 mm of mercury. The conversion of the olefins amounts to 78%.
An examination of the alcoholic product gives the following results:
<EMI ID = 24.1>
EXAMPLE 2.-
The dimerization process described in paragraph A of Example 1 is repeated, except that the propylene is replaced by butene-1. The dimerization product is obtained with a yield
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carbonylated and hydrogenated by the processes described respectively in paragraphs B and C of Example 1.
CLAIMS.
1.- Process for the production of aldehydes, and primary alcohols containing between 7 and 17 carbon atoms per molecule at
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alkyl, characterized in that at least one such olefin is dimerized in the presence of an alkylaluminum catalyst, at a temperature in the range of 250 to 360 [deg.] C and under a pressure greater than 150 atmospheres, and carbonyl, then the dimerization product is hydrogenated.