BE566746A

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Publication number: BE566746A
Authority: BE
Priority date: 1957-04-12
Also published as: FR1205924A

Description


  La présente invention se rapporte à l'oxydation de composés organiques.

  
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autres décrivent un procédé d'oxydation de composés organiques

  
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d'halogène libre ou de composés' halogénés, par exemple le brome.

  
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lytique ou sous d'autres formes, par exemple d'un bromure organique,

  
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valence variable et d'halogène, on récupère l'halogène en faisant tasser le gaz orovenant de la zone de la réaction d'oxydation dans

  
 <EMI ID=7.1> 

  
suspension d'un composé alcalin ou basioue, en acidifiant ce milieu en le soumettant un(- distillation pour obtenir comme distillat

  
 <EMI ID=8.1> 

  
centré par évaporation, spécialement par distillation, avant d'être acidifia . Le procédé présente un intérêt particulier pour la récupération du brome dans un procédé de ce genre.

  
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les hydroxydes de sodium et de potassium, les suspensions aqueuses

  
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utilisant l'eau de -chaux, on obtient, dons le cas du brome, une

  
 <EMI ID=11.1>  

  
 <EMI ID=12.1> 

  
et compléter le liquide de l'absorbeur en introduisant continuellement un courant de liquide absorbant frais.

  
Dans-la récupération du brome, l'acidification peut être faite en ajoutant un acide minéral fort, relativement non volatil tel que l'acide phosphorique ou sulfurique. Par la distillation, on obtient comme fraction de tête un mélange de vapeur d'eau, d'acide bromhydrique et de brome qu'on peut, si.on le désire, condenser, et on renvoie la solution résultante au réacteur d'oxydation par un réci-oient maintenu à une température réglée, ce qui permet de régler à un niveau approprié la concentration de l'halogène dans la zone d'oxydation.

  
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lavage l'halogène du courant de gaz de sortie au-delà du décanteur communément utilisé dans le -procédé, on mél,ange ce liquide aqueux avec la phase aqueuse inférieure du décanteur, on concentre.le

  
 <EMI ID=14.1> 

  
au récipient de bromure situé sur la conduite des gaz d'entrée.

  
En outre, Quand on utilise une liqueur de lavage alcaline ou basique, celle-ci peut être mélangée avec la phase aqueuse du décanteur, le mélange peut être concentré par distillation et acidifié, et la solution aaueuse résultante d'halogène recyclée

  
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le cas de l'acide benzoïque qui neut être purifié et les éléments catalytiques récupérés nar le processus suivant . L'acide

'F 

  
benzoïque est distillé dans un courant d'air ou de vapeur ou de

  
gaz inerte, on obtient de cette façon de l'acide benzoïque d'une très basse teneur en brome, et on récupère le brome de la manière décrite ci-dessus en faisant passer le gaz de sortie de la distillation dans un liquide de lavage alcalin ou basique.

  
Le résidu de cette dernière distillation peut contenir, par exemple, des sels tels que des bromures ou des carboxylates

  
de manganèse, de cobalt, de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Ceux-ci peuvent être recyclés directement à la réaction d'oxydation, ou, en variante, le résidu peut être brûlé, l'halogène volatil récupéré des fractions de tête, et la cendre peut être traitée par de l'acide bromhydrique aqueux. La solution obtenue après filtration, peut si on le désire, être recyclée au réacteur d'oxydation. En variante, on peut, si on le désire, la concentrer par déshydratation..

  
Les processus décrits plus haut conviennent au procédé habituel d'oxydation dans lequel l'halogène est perdu, sauf quand il se trouve sous la forme d'halogénures organiques volatils, par exemple de bromures tels que les bromures d'éthyle ou de benzyle. Ceux-ci peuvent être séparés continuellement du décanteur et du séparateur froid par distillation ou extraction au solvant, et renvoyés par la suite au réacteur d'oxydation.

  
Quelquefois, par exemple dans le cas de l'oxydation du toluène en acide benzoïque, il est avantageux d'introduire directement dans le réacteur d'oxydation, soit sous la forme solide, soit en solution le bromure ou l'hypobromite alcalin ou alcalinoterreux formé dans l'absorbeur. Ce procédé est applicable quand le métal alcalin ou alcalino-terreux peut être extrait du système par purgeage. 

EXEMPLE. -

  
De l'ortho-xylène dans de l'acide benzoïque (rapport  pondéral 1:3) est oxydé à 150[deg.]Csous la pression atmosphérique à l'aide d'air introduit avec un débit de 50 litres/heure par un

Claims

agitateur cruciforme tournant à une vitesse de 2.400 tours par mi- <EMI ID=16.1>

et il est alimenté continuellement du mélange à oxyder à raison

de 50 cm<3>/heure. Du bromure de cobalt (CoBr26H2o) et du bromure

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L'eau est éliminée continuellement du récipient d'oxydation à l'aidé d'un condenseur et d'un décanteur.

On conduit le gaz de sortie provenant de l'oxydation par

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.une solution d'hydroxyde de sodium 2N. On maintient ce volume pendant 200 heures d'opération par l'addition d'eau distillée suivant la nécessité. A la fin de l'opération, l'eau qui s'est accumulée

dans le système de décantation au cours de l'oxydation est combinée avec la liqueur de lavage alcaline et le mélange est évaporé

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par de l'acide phosphorique et la distillation dans une colonne

de laboratoire garnie de verre donnent un distillât aqueux contenant au total 3,9 g de brome tel quel et sous la forme d'acide bromhydrique (environ 25% de l'ensemble). Le reste du brome conduit à l'oxydation (environ 75%) est présent dans le produit organique d'oxydation, qui après séparation de l'acide ortho-phtalique produit

est recyclé à la zone d'oxydation.

REVENDICATIONS.

1. Procédé d'oxydation en phase liquide de composés organiques à l'aide d'oxygène moléculaire ou d'ozone en présence,

comme catalyseur, d'au moins un métal à valence variable et d'halo� gène, caractérisé en ce qu'on récupère l'halogène en faisant passer le gaz de sortie de la zone de la réaction d'oxydation dans

un milieu absorbant aqueux, consistant en une solution ou une suspension d'un composé alcalin ou basique, en acidifiant ce milieu,

en le soumettant à une distillation pour obtenir comme distillat l'halogène ou l'acide halogène.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en

ce que l'halogène est le brome.

3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on concentre ce 'milieu par évaporation avant de l'acidifier.

4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications

1 à 3, caractérisé en ce que .ce milieu aqueux consiste en eau de chaux.

5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications

1 à 3, caractérisé en ce que ce milieu aqueux consiste en une suspension de carbonate de calcium.

6.-Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications

1 à 5, caractérisé en ce que la conduite du gaz de sortie provenant de la zone d'oxydation est équipée d'un décanteur, et on fait

�

passer le gaz de sortie, en un point situé au-delà du décanteur, dans ce milieu d'absorption aqueux, on mélange ensuite ce dernier avec la phase aqueuse inférieure provenant du décanteur, on concentre ensuite le mélange par distillation, on l'acidifie et on le distille de nouveau, et on recycle à la zone d'oxydation le distil� lataqueux condensé comprenant du brome et/ou de l'acide bromhydrique. -,

7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications Ç*

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récipient maintenu à une température sensiblement constante et de

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tenir la concentration de l'halogène dans la zone d'oxydation à un niveau approprié.

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1 à 7, caractérisé en ce qu'on récupère également du brome du produit d'oxydation en distillant ce dernier dans un courant d'air ou de vapeur ou de gaz inerte, en faisant passer la vapeur résultant dans un milieu d'absorption aqueux comme précité, en acidifiant oe milieu, en le soumettant à une distillation et en sépà-rant le brome ou l'acide bromhydrique du distillat.

9. Procédé d'oxydation en phase liquide de composés organiques à l'aide d'oxygène moléculaire ou d'ozone en présence, comme catalyseur, d'au moins un métal à valence variable et d'halogène., un décanteur étant disposé dans la conduite des gaz de sortie du réacteur d'oxydation et au moins une partie de l'halogène étant présente sous la forme d'un halogénure organique volatLl, caractérisé en ce qu'on sépare continuellement cet,halogénure organique du décanteur, soit par distillation, soit par extraction au solvant, et on le recycle à la zone d'oxydation.

10. Procédé d'oxydation en phase liquide de composés' organiques à l'aide d'oxygène moléculaire ou d'ozone en présence* comme catalyseur, d'au moins un métal à valence variable et d'halo-

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tiliser en faisant passer le gaz de sortie de la zone d'oxydation dans un milieu absorbant aqueux.consistant en une solution ou une suspension d'un composé alcalin ou basique, en introduisant au moins une partie du ou des sels halogénés résultants dans la zone de réaction d'oxydation où ils serviront de source d'halogène.

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1 à 10, caractérisé en ce qu'il est exécuté d'une façon continue.

12. Procédé suivant les revendications 10 et 11, prises en combinaison, caractérisé en ce qu'on purge le système du métal alcalin ou alcalino-terreux.

13. Procédé d'oxydation favorisée par du brome, caractérisé en ce que le brome est récupéré en substance comme décrit dans l'exemple cité.