BE564366A - - Google Patents

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BE564366A
BE564366A BE564366DA BE564366A BE 564366 A BE564366 A BE 564366A BE 564366D A BE564366D A BE 564366DA BE 564366 A BE564366 A BE 564366A
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Publication of BE564366A publication Critical patent/BE564366A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention se rapporte à des compositions thermoplastiques perfectionnées, particulièrement   caracté-   risées par leurs propriétés de rigidité et de ténacité et une faculté exceptionnelle à conserver leur ténacité aux basses températures. Elle se rapports plus particulièrement des compositions thermoplestiques formées à pa.rtir de   la.-   tex de polybutadiéne et d'une matière monomère formée uni- quement ou en majeure   partie   de méthacrylate de méthyle. Le procédé de fabricaton de ces compositions fa-it également partie de l'invention. 

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 EMI2.1 
 



  Les latex de polybutaàiénes sont des matières du commerce bien connues. Ces latex sont des polymères sous 
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 forme particulaire dispersée dans un milieu aqueux au moyen d'un agent dispersant. Ces polymères ont un poids   molécu-   laire compris entre 25.000 et 1. 500.000 environ et de préfé- rence entre 150. 000 et 500.000 environ. Les matières monomè- 
 EMI2.3 
 res constituées uniquement ou principalement de méthacryle-te de méthyle sont également bien connues. Les matières mono- mères utilisées conformément à l'invention comprennent cel- les qui contiennent   au   moins 50 % et de préférence jusqu'à 
 EMI2.4 
 85 gô en poids de méthecrylate de méthyle.

   Quand on n'utilise pas 100   %   de   méthacrylate   de méthyle, on peut utiliser des 
 EMI2.5 
 mélanges monomères de méthacrylate de méthyle avec d'autres composés polymérissbles comme 1rcryl,.te d'éthyle, l'ecrylo- nitrile, le chlorure de vinylid'ène., le styrène ou des compo- sés non-saturés similaires de manière à produire les compo- sitions nouvelles visées pe,r l'invention. 



   Les stades du procédé conduisant aux compositions 
 EMI2.6 
 perfectionnées selon l'invention comprennent la. polymérisa- tion en émulsion du méthacrylate de méthyle monomère, ou d'un mélange de méthacrylate de méthyle avec un ou plusieurs com- 
 EMI2.7 
 posés copolymérisables contenant dans leur structure un seul groupe vinylidène, avec le latex de polybutadine en présence d'un catalyseur générateur de radicaux libres et d'un régula- teur de polymérisation qui sert d'agent de transfert de 
 EMI2.8 
 che.ine aux températures de l'ordre de 15 â 800. On peut utiliser l'un quelconque des catalyseurs générateurs de . radicaux libres bien connus polymérisent le méthacrylate de méthyle dans le polymérisation en émulsion.

   Des   catalyseurs   appropriés sont par exemple ceux du type peroxydique comme 
 EMI2.9 
 le peroxyde de méthy.l-éthy 1-cétone, le peroxyde de benzoyle, ceux du type des hydroperoxydes comme   l'hydroperoxyde   de   umène,   ceux du type des persulfates comme   ;Le   persulfate 

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 EMI3.1 
 de potassium, ou des o tslyseurs comme l'zo-isobutyroni- , trile. Ainsi, lea types de catalyseurs usuels   solubles   dans l'eau ou solublesdans les monomères sont utilisables. Les 
 EMI3.2 
 quantités d o talyseur normalement utilisées sont de l'or-' dre de 0,05 à 0,5 partie en poids du monomère utilisé.

   Les ctrly:eurà du type soluble d-3.ns l'eau peuvent tre ajoute,,i au le,tex étendu svant l'addition du monomère, alors que les oatalyseurs solubles dans le monomère sont usuellement a. jou- tés e.vent d'amener le monomère en conte.-et avec le la-tex. 



   Des régulateurs de polymérisation propres à   l'appli-   cation dans le procédé sont les composés organiques du sou- 
 EMI3.3 
 fre comme les thio-acides, les marce-ptans de poids molécu-   laire   élevé comme le   benzyl-mercaptan,   les mercaptans ali- 
 EMI3.4 
 pha-tiques contenant au moins six atomes de carbone par molécule comme les octyl-, dodécyl- et dodécyl-tortieire- mercaptans, des mélanges de marceptens comme ceux obtenus par exemple au moyen d'alcool   laurylique,   les nitro-hydra-   zines,   les composés aminés, le tétrachlorure de carbone et 
 EMI3.5 
 les a-gents modifiemts et régulateurs de polymérisation bien connus.

   On donne la préférence aux alcoyl-mercaptans de faible solubilité dans l'a-qu comme le n-dodécyl-mercapta.n ou le dodécyl-mercaptan   tertie.ire.   Les quantités d'agent modifiant ajoutées pour régler la. vitesse de le. polymérisa- tion peuvent être comprises entre 0,2 et 5 % environ en 
 EMI3.6 
 poids du monomère utilisé. Z's-ddition de l'agent modifia,nt au monomère Avant son mélange avec le latex est préférable. 



  On peut en outre ajouter à   la.   composition, après 
 EMI3.7 
 polymérisation, des agents stabilisa-nt â la. lumière comme le salicylate de méthyle ou de phényle, des inhibiteurs d'oxydation comme l'hydroquinone ou un antioxydant du   cout-     ohouc   du type phénolique ou aminique, des charges, des   ma-   tières colorantes, etc, comme il est bien connu. 
 EMI3.8 
 



  Les latex de polybutadiène contiennent normalement   ..une   quantité suffisante d'agent dispersant comme   l'oléa,te   

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 de sodium, le lauryl-sulfate de sodium, etc, pour maintenir le copolymére en suspension dans le milieu liquide. Ayant l'addition du monomère ou du   comonomère   au latex conformé- ment à l'invention, on peut ajouter si on le veut au latex un supplément d'agent dispersant du même type ou d'un type généralement similaire. On procède ensuite à la   polymérisa-   tion en émulsion dans un réacteur approprié et dans des con- ditions réglées de température du mélange de monomère ou   de '   comonomére, de catalyseur et de régulateur de polymérisation avec le latex.

   La quantité de monomère ou de comonomere poly- mérisée avec le latex conformément à l'invention est comprise entre 85 et 50 parties en poids pour 15 à 50 parties en poids de solides du latex. 



   Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion. Les parties y sont exprimées en poids. 



  Exemple 1.- 
On étend 100 parties d'un latex de polybutadiéne .formé par polymérisation en émulsion de 60 parties de   buts.diène   dispersées dans 40 parties d'eau en présence d'un agent émul- sionnant à une température de 65 C, le poids moléculaire moyen du polymère étant de l'ordre de   100.000,   au moyen de 140 parties d'eau contenant en dissolution 1,25 partie de lauryl-sulfate de sodium. On agite le latex étendu jusqu'à homogénéité. Ce latex est désigné dans   la   suite par "Latex A'. On ajoute 150 parties de méthacrylate de méthyle mono- mère contenant 0,3 partie   dlbydroperoxyde   de cuméne et 0.98 partie de   n-dodécyl-mercaptan   à 200 parties de latex, en agitant, de manière à obtenir une émulsion stable uniforme. 



  On ajoute à l'émulsion 0,15 partie de   forme.ldéhyde-sulfoxy-   late de sodium et on place alors l'émulsion dans une étuve maintenue à 6000 pendant une période de dix-huit heures. On effectue alors la coagulation des.solides en versant lente- ment l'émulsion   dans   1000 parties d'une solution aqueuse à 

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 0,5  % de   chlorure de calcium contenant 1 partie de 2.6- 
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 dibutyl(tert. )-4-méthylphénol. Le polymère coagulé est en- suite filtré;, lavé et séché. Ls. poudre ainsi obtenue convient pa.rticv.liè remel1t â 11 extrudaga, â la. gra.nulation et tu mou- la,ge. Elle manifeste de bonnes c%ractéribtiques d'écoulement et possède une résistance élevée au choc a la. fois â haute et â basse tempérn-t-ure.

   De plus, le polymère présente une ternpérs.ture de déformation pE!,r la cha-leur élevée. La. combi- 11.0.iaon de la. température de déformation pa.r la. cha.leur éle- véa associée a. une très bonne consvarvation des propriétés a. be-sse température est inattendue et tout-à-fq.it exception- nelle chez les polymères de ce type. Les propriétés physi- ques de ce polymère sont énumérées dans le tableau I sous 
 EMI5.2 
 la désignation "polymère Bru. 



  Zxémplo 2e A 200 parties de'latex "A" décrit ci-dessus, on      
 EMI5.3 
 ajoute 142,5 de méthqerylate de méthyle, 7,5 parties d1acry- lonitrile, 0,15 partie d'azo-iso'Dutyronitri1s, 0,99. partie de leuryl-inercaptan, en agitant, juequ1à formation d'une émulsion stable. On chauffe l'émulsion à 60 C pendant dix- 
 EMI5.4 
 huit heures puis on la con.gul.e, on la- lave et on la. sèche comme dans   1'.exemple   1. Le polymère sec (polymère C) se prête facilement à   l'extrudage   et, à   l'état   moulé, mani- feste une excellente résistance et   téne.cité   et une excel- lente conservation de ses bonnes propriétés dans une gamma exceptionnellement large de températures.

   Les propriétés physiques sont énumérées dans le tableau I sous la. désigna- tion de "polymère C". 



  Exemple 3. - 
 EMI5.5 
 A 20U parties de la.tex 4AO décrit dans l'exemple 1, on 9.joute 116,4; parties de méthacrylate de méthyle, 33, 6 parties de styrène, 0,99 partie de lauryl-mercapta.n, 0,15 partie de peroxyde de benzoyle et 0,15 partie de formel- 

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 déhyde-eulfoxylate -de sodium tout en agitant constamment de maniére à former une émulsion stable. On polymérise l'émul- 
 EMI6.2 
 sion, on la. coagule, on la, filtre, on la. leve et on la, sèche comme dans   1.' exemple   1. La poudre ainsi obtenue se prête 
 EMI6.3 
 bien à l'extrudage et, à l'état moulé, constitue une masse plastique dure, tenace et limpide, conservant ses propriétés de   résiste.nce   dans une gamme exceptionnellement large de températures élevées et basses. Ce polymère est très limpide. 



   Ses propriétés physiques sont énumérées dans le tableau 1 sous   la.   désignation de "polymère D". 



    Exemple   4.- 
A 200 parties du   la.tex   "A" décrit dans l'exemple 
 EMI6.4 
 l, on ajoute 104 parties de métYlacryla,te de méthyle, 28,5 parties de styrène, 7,5 parties d'acrylonitrile, 0,15 partie d'hydroperoxyde de cunéne, 0'15 partie de formaldéhyde- 8ulfoxylate de sodium et 0,66 partie de la.uryl-mercaptan, sous agitation constante. jusqu'à obtention d'une émulsion stable. On polymérise 1'émulsion, on la. coagule, on le. fil- tre, on le.   levé   et on 1a sèche comme dans l'exemple 1. La 
 EMI6.5 
 poudre obtenue se prête bien â l'extruds-ge et, â llé'te.,t moulé, forme une matière plastique dure, tenace et limpide, conservant ses propriétés de résistance dans une gemme ex-   ceptionnellement   large de températures élevées et basses. 



  Ce   polymère   est très limpide. Ses propriétés physiques sont énumérées dans le tableau I sous le désignation de "polymère E". 



    Exemple  5.- 
 EMI6.6 
 On ajoute 50 pe-rties de méthc.cryla,te de métbyle &0- nomere contenant 0,10 partie d hydroperoxyde de cuméne et 0, 33 partie de le.uryl-mercaptan â 200 parties de latex "A", en   agitant,,   de manière à obtenir une émulsion uniforme et stable. On ajoute à cotte émulsion 0,05 partie de formal- 

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 déhyds-sulfoxylate de sodium et on pla.ce alors l' émulsion dana une étuve ma-intenue â 60 0, pendant une période de dix-huit heures. La- COt,gule.tion des solides est effectuée en versant lentement 11 émul!Üon dtl11.8 1000 orties d'une so- lution aqueuse à 0,6 % de chlorure de calcium contenant 1 pioe. rt ié4 de- 2. 6-Gibuty l ( t e i?t . ) -4-mét % lphénol .

   On filtre en- suite le polymère coagulé., on le   lave.   et on le sèche. la poudre obtenue se montre particulièrement propre à l'extru- dage, la.   granulation   et le moula.ge. Elle manifeste de bonnes caractéristiques d'écoulement et possède une résistance au 
 EMI7.2 
 choc élevée à le. fois; à ha-ute et â 'be,5±,.$ température. De plus, le polymère possède une empera, u1'e de résistance a la. dé- forma-tion ps-r la. ch6leur élevée. La combinQ-iaon de cette   température   de déformation élevée   et'   de très bonne   conser-   
 EMI7.3 
 vation des propriétés à basse température est ins-tte'ndue et tout à fait exceptionnelle   pa.rmi   les polymères de ce type.

   Les propriétés physiques de ce polymère sont énumérées dans le tableau I sous la désignation de  polymère   Fil.   
 EMI7.4 
 f.f:3.,.±."- A 200 perties de la.tex où décrit dana l'exemple 1, on ajoute 38,2 parties de méths-crylate de méthyle, 11,8 par- tiens de stytène, 0,10 partie d'hydbopéroxyde< de cumené, 0,5 partie. de formaldeehyde.-sulfoxyle,te. da: sodium et, 0, 33 partie de la.uryl-merceptin, tout en agitant constamment de msniere à former une émulsion stable.

   On polymérise   1' émulsion,   on la coagule, on   lE!'     filtre,   on   la.   lave et on la. sèche comme dans l'exemple   1,   La. poudre ainsi obtenue se prête bien à 
 EMI7.5 
 l' extni<is.ge et, à,lléte-.t moulé, est une mstiere pla..stique dure et tenace conservant ses propriétés de résistance, dans ' une   gemme   exceptionnellement large de températures hautes et basses. Les propriétés   physiques   de   ce.   polymère' sont énumé- 
 EMI7.6 
 rées dnns le tableau I sous la désignetion de "polymère G". 

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  TABLEAU 1      
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 Désienation du¯jpplymere 
 EMI8.2 
 
<tb> Propriété <SEP> Unités <SEP> b <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G
<tb> 
<tb> -----------------------------------
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Clarté <SEP> - <SEP> Tl <SEP> Tl <SEP> L <SEP> L <SEP> Tl <SEP> Tl
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Résist. <SEP> au <SEP> choc <SEP> 4 <SEP> 23 C <SEP> 0,207 <SEP> 0,386 <SEP> 0,483 <SEP> 0,317 <SEP> 0,524 <SEP> 0,814
<tb> 
<tb> izod
<tb> 
 
 EMI8.3 
 kgm/25 mm en- - 25 C 0,124 0, 234 Q 248 0,.3 0, 469 0, 676 
 EMI8.4 
 
<tb> taille
<tb> 
 
 EMI8.5 
 Dureté Rock- - 59,5 49pb 35 43, -41 -b2 
 EMI8.6 
 
<tb> well <SEP> L
<tb> 
<tb> 
<tb> Temp. <SEP> déform.

   <SEP> 0 C <SEP> 103 <SEP> 96 <SEP> 96 <SEP> 96 <SEP> 93 <SEP> 87
<tb> 
<tb> chaleur
<tb> 
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> kg/cm2 <SEP> 595 <SEP> 560 <SEP> 491 <SEP> 504 <SEP> - <SEP> -
<tb> 
<tb> flexion
<tb> 
 Nota- : L = limpide , T1 translucide 
 EMI8.7 
 durtt,uï c wm & Z"wm e4



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   The present invention relates to improved thermoplastic compositions, particularly characterized by their properties of rigidity and toughness and an exceptional ability to retain their toughness at low temperatures. More particularly it relates to thermoplastic compositions formed from polybutadiene tex and a monomeric material formed wholly or mainly from methyl methacrylate. The process for manufacturing these compositions is also part of the invention.

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  Polybutalin latexes are well known commercial materials. These latexes are polymers under
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 particulate form dispersed in an aqueous medium by means of a dispersing agent. These polymers have a molecular weight of between about 25,000 and 1,500,000 and preferably between about 150,000 and 500,000. Monomous materials
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 res consisting solely or mainly of methyl methacrylate are also well known. The monomer materials used in accordance with the invention include those which contain at least 50% and preferably up to
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 85 g6 by weight of methyl methecrylate.

   When you do not use 100% methyl methacrylate, you can use
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 monomeric mixtures of methyl methacrylate with other polymerizable compounds such as acryl, ethyl tte, acrylonitrile, vinylidene chloride, styrene or similar unsaturated compounds to produce the new compositions referred to for the invention.



   The stages of the process leading to the compositions
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 improved according to the invention include the. emulsion polymerization of methyl methacrylate monomer, or of a mixture of methyl methacrylate with one or more compounds
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 copolymerizable layings containing in their structure a single vinylidene group, with the polybutadine latex in the presence of a catalyst which generates free radicals and a polymerization regulator which acts as a transfer agent.
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 che.ine at temperatures of the order of 15 to 800. Any of the catalyst generators can be used. Well-known free radicals polymerize methyl methacrylate in emulsion polymerization.

   Suitable catalysts are, for example, those of the peroxy type such as
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 methyl 1-ethyl 1-ketone peroxide, benzoyl peroxide, those of the hydroperoxide type such as umene hydroperoxide, those of the persulfate type such as; Persulfate

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 potassium, or o tslyseurs such as zo-isobutyroni-, trile. Thus, the usual types of water-soluble or monomer-soluble catalysts can be used. The
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 Amounts of analyzer normally used are of the order of 0.05 to 0.5 part by weight of the monomer used.

   The crystals of the water-soluble type can be added to the salt extended before the addition of the monomer, while the catalysts soluble in the monomer are usually a. e.vent plays to bring the monomer into tale.-and with the la-tex.



   Suitable polymerization regulators for application in the process are organic sulfur compounds.
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 fre such as thio-acids, high molecular weight marce-ptans such as benzyl-mercaptan, ali- mercaptans
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 pha-ticks containing at least six carbon atoms per molecule such as octyl-, dodecyl- and dodecyl-tortieire-mercaptans, mixtures of marceptens such as those obtained for example by means of lauryl alcohol, nitro-hydrazines, amino compounds, carbon tetrachloride and
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 the well-known modifiemts and regulators of polymerization agents.

   Preference is given to alkyl-mercaptans of low solubility in a-qu such as n-dodecyl-mercaptan or tertiary dodecyl-mercaptan. The amounts of modifier added to adjust the. speed of the. polymerization can be between 0.2 and 5% approximately in
 EMI3.6
 weight of the monomer used. Z's addition of the modified agent to the monomer before it is mixed with the latex is preferable.



  We can also add to the. composition, after
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 polymerization, stabilizing agents at the. light such as methyl or phenyl salicylate, oxidation inhibitors such as hydroquinone or a phenolic or aminic type antioxidant of couthouc, fillers, coloring matters, etc., as is well known.
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  Polybutadiene latexes normally contain a sufficient amount of dispersing agent such as olea, eg.

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 sodium, sodium lauryl sulfate, etc., to keep the copolymer suspended in the liquid medium. Having the monomer or comonomer added to the latex according to the invention, additional dispersing agent of the same or generally similar type can be added to the latex if desired. The emulsion polymerization is then carried out in a suitable reactor and under temperature controlled conditions of the mixture of monomer or comonomer, catalyst and polymerization regulator with the latex.

   The amount of monomer or comonomer polymerized with the latex according to the invention is between 85 and 50 parts by weight based on 15 to 50 parts by weight of solids of the latex.



   The following examples illustrate the present invention. The parts are expressed there by weight.



  Example 1.-
100 parts of a polybutadiene latex formed by emulsion polymerization of 60 parts of buts.diene dispersed in 40 parts of water are spread in the presence of an emulsifying agent at a temperature of 65 ° C., the average molecular weight. the polymer being of the order of 100,000, by means of 140 parts of water containing in solution 1.25 part of sodium lauryl sulfate. The expanded latex is stirred until homogeneous. This latex is hereinafter referred to as "Latex A". 150 parts of monomeric methyl methacrylate containing 0.3 part of cuman hydroperoxide and 0.98 part of n-dodecyl-mercaptan are added to 200 parts of latex, with stirring, so as to obtain a uniform stable emulsion.



  0.15 part of sodium ldehyde sulfoxylate form is added to the emulsion and the emulsion is then placed in an oven maintained at 6000 for a period of eighteen hours. The solids are then coagulated by slowly pouring the emulsion into 1000 parts of an aqueous solution.

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 0.5% calcium chloride containing 1 part of 2.6-
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 dibutyl (tert.) -4-methylphenol. The coagulated polymer is then filtered off, washed and dried. Ls. powder thus obtained is suitable pa.rticv.liè remel1t 11 extrudaga, â la. gra.nulation and you mold, ge. It exhibits good flow characteristics and has a high impact resistance. both high and low temperature.

   In addition, the polymer has a ternpérs.ture deformation pE!, R high heat. The. Combi- 11.0.iaon of the. deformation temperature by. associated high heat a. very good conservation of properties a. This temperature is unexpected and all-out exceptional in polymers of this type. The physical properties of this polymer are listed in Table I under
 EMI5.2
 the designation "Bru polymer.



  Zxémplo 2e A 200 parts of latex "A" described above, we
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 Add 142.5 of methyl methqerylate, 7.5 parts of acrylonitrile, 0.15 part of azo-iso'Dutyronitrile, 0.99. part of theiryl-inercaptan, with stirring, until a stable emulsion is formed. The emulsion is heated at 60 C for ten
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 eight hours then we con.gul.e, we wash and we. dries as in Example 1. The dry polymer (Polymer C) lends itself readily to extrusion and, in the molded state, exhibits excellent strength and durability and excellent retention of its good qualities. properties in an exceptionally wide range of temperatures.

   The physical properties are listed in Table I under the. designation of "Polymer C".



  Example 3. -
 EMI5.5
 To 20U parts of la.tex 4AO described in Example 1, 116.4 are added; parts of methyl methacrylate, 33.6 parts of styrene, 0.99 part of lauryl-mercapta.n, 0.15 part of benzoyl peroxide and 0.15 part of formal

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 sodium dehyde eulfoxylate with constant stirring to form a stable emulsion. The emul-
 EMI6.2
 sion, we have it. it coagulates, filters it, it coagulates it. lift and we dry it as in 1. ' example 1. The powder thus obtained is suitable
 EMI6.3
 extrusion well and, when molded, forms a hard, tenacious and clear plastic mass, retaining its resistance properties over an exceptionally wide range of high and low temperatures. This polymer is very clear.



   Its physical properties are listed in Table 1 under the. designation of "Polymer D".



    Example 4.-
Has 200 parts of la.tex "A" described in the example
 EMI6.4
 l, 104 parts of metYlacryla, methyl te, 28.5 parts of styrene, 7.5 parts of acrylonitrile, 0.15 part of cunene hydroperoxide, 0.15 part of formaldehyde-sodium sulfoxylate and 0 , 66 part of la.uryl-mercaptan, with constant stirring. until a stable emulsion is obtained. The emulsion is polymerized, it is. it coagulates. filter it. raised and dried as in Example 1. The
 EMI6.5
 The powder obtained lends itself well to extrusion and, when molded, forms a hard, tenacious and clear plastic, retaining its strength properties in an exceptionally large gem at high and low temperatures.



  This polymer is very clear. Its physical properties are listed in Table I under the designation "Polymer E".



    Example 5.-
 EMI6.6
 50 parts of methcryla, metbyl & O-nomer containing 0.10 part of cuman hydroperoxide and 0.33 part of le.uryl-mercaptan are added to 200 parts of latex "A" with stirring. so as to obtain a uniform and stable emulsion. 0.05 part of formalin is added to this emulsion.

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 EMI7.1
 sodium dehyds-sulfoxylate and the emulsion is then placed in an oven at 60 ° C. for a period of eighteen hours. The solids control is effected by slowly pouring 11.8 emulsion of 1000 nettles of a 0.6% aqueous solution of calcium chloride containing 1 pioe. rt ié4 de- 2. 6-Gibuty l (t e i? t.) -4-met% lphenol.

   The coagulated polymer is then filtered off, washed. and we dry it. the powder obtained is particularly suitable for extrusion, 1a. granulation and moula.ge. It exhibits good flow characteristics and has resistance to
 EMI7.2
 shock raised to the. times; at high and â 'be, 5 ±,. $ temperature. In addition, the polymer has an empera, u1'e of resistance to. deformation ps-r la. high heat. The combination of this high deformation temperature and 'very good conservation
 EMI7.3
 vation of properties at low temperature is ins-tte'ndue and quite exceptional pa.rmi polymers of this type.

   The physical properties of this polymer are listed in Table I under the polymer designation Fil.
 EMI7.4
 ff: 3.,. ±. "- At 200 parts of the text where described in Example 1, 38.2 parts of methyl meths-crylate, 11.8 parts of styrene, 0.10 parts are added. part of cumene hydboperoxide, 0.5 part of formaldehyde.-sulfoxyl, te. da: sodium and 0.33 part of la.uryl-merceptin, while stirring constantly to form a stable emulsion.

   One polymerizes the emulsion, one coagulates it, one it! ' filter, we have it. wash and we have it. dry as in Example 1, The powder thus obtained lends itself well to
 EMI7.5
 the exterior and, with, the molded head, is a tough and tenacious plastic material retaining its strength properties, in an exceptionally wide gem of high and low temperatures. The physical properties of this. polymer 'are listed
 EMI7.6
 Referred to in Table I as "Polymer G".

 <Desc / Clms Page number 8>

 



  TABLE 1
 EMI8.1
 Desienation dūjpplymere
 EMI8.2
 
<tb> Property <SEP> Units <SEP> b <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G
<tb>
<tb> -----------------------------------
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Clarity <SEP> - <SEP> Tl <SEP> Tl <SEP> L <SEP> L <SEP> Tl <SEP> Tl
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Resist. <SEP> at <SEP> shock <SEP> 4 <SEP> 23 C <SEP> 0.207 <SEP> 0.386 <SEP> 0.483 <SEP> 0.317 <SEP> 0.524 <SEP> 0.814
<tb>
<tb> izod
<tb>
 
 EMI8.3
 kgm / 25 mm in- - 25 C 0.124 0, 234 Q 248 0, .3 0, 469 0, 676
 EMI8.4
 
<tb> size
<tb>
 
 EMI8.5
 Rock Hardness- - 59.5 49pb 35 43, -41 -b2
 EMI8.6
 
<tb> well <SEP> L
<tb>
<tb>
<tb> Temp. <SEP> deform.

   <SEP> 0 C <SEP> 103 <SEP> 96 <SEP> 96 <SEP> 96 <SEP> 93 <SEP> 87
<tb>
<tb> heat
<tb>
<tb>
<tb> Resistance <SEP> kg / cm2 <SEP> 595 <SEP> 560 <SEP> 491 <SEP> 504 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> flexion
<tb>
 Note: L = clear, T1 translucent
 EMI8.7
 durtt, uï c wm & Z "wm e4


    

Claims (1)

RESUME A) - interpolymére solide thermoplastique, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaisons: 1) 11 comprend 85 à 50 parties en poids de méthecry- late de méthyle ou de mélanges d'au moins 50 % en poids de métha.crylate de méthyle avec un autre composé possédant un EMI8.8 seul groupe vinylidene COPOlymériseble et 15 à 50 perties en -poids d'un polymère du butadiène d'un poids moléculaire com- pris entre 25.000 et 1.500.000; 2) Le mélange de méthacrylate de méthyl avec l'au- EMI8.9 tre monomère copolymérisable comporte au moins 75 de métha- cryl.te de méthyle; ABSTRACT A) - thermoplastic solid interpolymer, characterized by the following points, separately or in combinations: 1) It comprises 85 to 50 parts by weight of methyl methecrylate or of mixtures of at least 50% by weight of methyl methacrylate with another compound having a EMI8.8 single COPOlymerizable vinylidene group and 15 to 50 weight parts of a butadiene polymer with a molecular weight of between 25,000 and 1,500,000; 2) The mixture of methyl methacrylate with the au- EMI8.9 this copolymerizable monomer comprises at least 75 methyl methacrylate; EMI8.10 3) Ledit interpolymere est constitué de 85 â 50 par- ties en poids de méth.crylate de méthyle et de 15 a 50 pa.r- ties en poids d'un polymère du butadiène d'un poids molécu- laire de 25.000 à 1.500.000; 4) Ledit polymère du butadiène possède un poids moléculaire de 150.000 à 500,000. <Desc/Clms Page number 9> EMI8.10 3) Said interpolymer consists of 85 to 50 parts by weight of methyl methrylate and 15 to 50 parts by weight of a butadiene polymer with a molecular weight of 25,000 to 1,500. .000; 4) Said butadiene polymer has a molecular weight of 150,000 to 500,000. <Desc / Clms Page number 9> B) - Procédé de préparstion des interpolymères tels que ci-dessus, caractérisé par les points suivants, séps- rément ou en combinaison : 5) ,On, procède à la polymérisation en émulsion de 85 à 50 parties en poids de méthacrylate de méfiais ou d'un mélange contenant au moins 50 % et en particulier au moins 75 % de méthacrylete de méthyle avec un autre composé copo- lymérisable contenant un seul groupe vinylidène-, avec 15 à 50 parties d'un polymère de buta.diène sous forme de latex, B) - Process for the preparation of the interpolymers as above, characterized by the following points, separately or in combination: 5), Emulsion polymerization of 85 to 50 parts by weight of méfiais methacrylate or of a mixture containing at least 50% and in particular at least 75% of methyl methacrylate with another copolymerizable compound containing a single vinylidene group, with 15 to 50 parts of a butadiene polymer in the form of latex, ledit polymère ayant un poids moléculaire compris entre 25.000 et 1.500.000 et la Polymérisation en émulsion étant effectuée en présence d'un catalyseur engendrant des radicaux libres et d'un régulateur de polymérisation servant d'agent de transfert de chaîne à une température de 15 à 80 C environ; 6) L poids moléculaire du polymère butadiénique est compris entre 150.000 et 500.000. said polymer having a molecular weight between 25,000 and 1,500,000 and the emulsion polymerization being carried out in the presence of a catalyst generating free radicals and of a polymerization regulator serving as a chain transfer agent at a temperature of 15 at about 80 C; 6) The molecular weight of the butadiene polymer is between 150,000 and 500,000.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230277A (en) * 1960-06-14 1966-01-18 Baker Chem Co J T Cis-polybutadiene modified copolymers of alpha-methylstyrene and methyl methacrylate

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