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L'invention concerne un procédé de réduction des halogénosilanes ou alcoxysilanes par l'hydrure de sodium entre 175 et 3500 C. Le composé du silicium renfer, me de 1 à 4 atomes d'halogène et/ou radicaux alcoxy par atome de silicium, les valences non saturées par ces éléments l'étant par de l'hydrogène ou des radicaux alcoyles, 'alkényles, aryles et aralcoyles.
Quand on prépare les composés organosiliciques par réaction de vapeur d'un halogénure organique sur du silicium pur ou allié, on obtient divers composés renfermant des halogènes et des radicaux organiques liés au même atome de silicium, et des composés tétrahalogénés du silicium. Dans le cas des méthylsilanes, les composés obtenus à partir du chlorure de méthyle et du silicium avec un catalyseur, renferment les trois méthylchlorosilanes avec des quantités moindres de tétraméthylsilane et de tétrachlorure de silicium. Malgré l'intérêt technique de ces divers composés, pour aboutir aux composés de silicone, on désire souvent des substances renfermant de l'hydrogène lié directement au silicium par des liaisons Si-H. Or, le procédé rappelé ci-dessus ne donne qu'en quantités assez faibles des composés de 'ce genre.
Pour abréger, on appelera "hydrure de silicium" tout composé renfermant à la fois au moins une liaison Si-H, les autres valences du si- licium étant saturées par des radicaux alcoyles, alcoxy, alkényles, aryles, aralcoyles, ou par des atomes d'halogène.
L'invention permet de transformer en hydrures silicium les organohalogénosilanes, les organoalcoxysilanes, et le tétrachlorure de silicium. A cet effet, on réduit le composé appartenant à l'une quelconque de ces
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classes par l'hydrurb de sodium, entre exd 3 W' .. 1?5 350' C. La succès ét&.e4l.. asautant plus inattendu qu*. d'-'.5 travaux antérieur** s'aie@ échoué pour faire réagir ces différents composés sur l'hydrure de sodium.
Les composes auxquels s'applique l'invention seront désignés pour abréger sous le nom de "composés réductibles du slilicum". Parmi eux, figurent ceux représen @es par la formule :
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0 i,±. # dans laquelle X désigne un atome d'halogène ou un radical alcoxy (méthoxy, éthoxy, butoxy etc.); a est un nombre entier de 1 à 4, R désigne soit. un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle (méthyle, éthyle, propyle butyle, octyle, cyclonexyle; et :3 ; , ou alkényle, (vinyle, allyle, etc.), ou aryle (phényle, tolyle, naphtyle, éthylphényle, etc.), ou aralcoyle (benzyle phényléthyle, etc.).
Les composés obtenus suivant l'invention peuvent être formulés :
Si HbXnR4- (b+n) (2) R et X ayant les significations données plus haut, b désignant l'un des nombres entiers 1 à 4, n l'un des nombres entiers 0 à 3, et la somme b+n étant un nombre entier 1 à 4..
Parmi les composés réductibles du silicium utilisables, on indiquera comme exemples les méthyltri-
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chlorosilane, méthyltidéthoxysilane, diméthyldichlorosilane, méthldiéthoxychlorc'silane, vinyltrichlorosilane, tétrachlorosilane, phi,ylméthyl-IdîchlorcEi-1-ane, phényltrichlorosilane, benzyltrichlorosilane, allylméthyldichlorosilane, méthylcyclohêxyldichlorosilanes etc
L'hydrure de sodium utilisable se trouve dans le commerce, en général enoudre sèche ou en suspension dans un liquide convenable. On peut l'employer sous n'im-
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porte quelle forme, pourvu qu'il n'y ait aucune substance réactive en cours d'emploi.
On peut donc employer l'hydrure de sodium en poudre ou en revêtement sur du chlorure de sodium cristallisé, ou en suspension dans un milieu inerte comme une huile minérale ou autre solvant hydrocarboné aliphatique à point d'ébullition élevé.
La seule exigence impérative pour le succès est la mise en contact du composé réductible du silicium avec l'hydrure de sodium à une température localisée dans l'in- tervalle indiqué. On y parvient donc de différentes fa- çons. L'une d'elles, très satisfaisante, consiste à tasser l'hydrure de sodium en poudre dans une colonne que L'on chauffe par tout moyen convenable à la température nécessaire. Le composé réductible du silicium traverse lthydru re et se trouve réduit par substitution des atomes de chlore ou des radicaux alcoxy liés au silicium par des ato mes d'hydrogène liés de même. On peut .aussi mettre 'l'hy- drure de sodium dans un récipient convenable, puis ajouter le composé réductible du silicium liquide ou en vapeur pour qu'il réagisse sur l'hydrure.
Comme les points d'ébullition de nombreux composés réductibles sont inférieurs à la température de réaction, le récipient doit être pourvu d'un condenseur à reflux pour renvoyer le produit qui n'a pas réagi sur l'hydrure de sodium.
Quand on utilise l'hydrure de sodium en suspension dans un liquide -inerte, on agite celui-ci tandis que le composé réductible du silicium est introduit à la partie inférieure de la suspension. Ce composé peut être liquide ou en vapeur. Dans ce dernier cas, il convient parfois de l'introduire avec un gaz inerte, azote ou hydrogène, pour transporter le composé réductible. Dans ce cas on introduit le composé et le gaz entraîneur dans la suspension agitée de l'hydrure de sodium, la réaction s'ef-
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fectuant dans la masse du liquide de suspension.
La récupération finale des substances obtenues s'effectue au moyen d'appareils convenables. S'il y a beaucoup de substances volatiles, il est souvent utile de condenser le produit dans un piège à azote liquide. Si les produits sont un peu moins volatils, la condensation s'effectue dans un piège à neige carbonique dans l'acéto- ne. On peut encore collecter les vapeurs des produits dans n'importe quel récipient convenable.
La température nécessaire peut être comprise entre environ 175 et 3500 C, des températures trop basses ralentissant exagérément la vitesse de réduction. Si l'on opère au-dessus de 350 C, il peut y avoir décomposition des produits de réduction. En pratique, on préfère se maintenir entre 200 et 300 C avec un optimum avoisinant 250 C.
La réduction reste satisfaisante quand on opère à la pression atmosphérique, qui est préférée parce qu'elle simplifie l'appareillage; on peut cependant opérer sous des pressions supérieures ou inférieures.
Puisque la réaction s'effectue entre un solide et un fluide, la vitesse de réaction dépend de la fréquen- ce des-contacts entre l'hydrure de sodium solide et le composé réductible du silicium. Il y a donc intérêt à multiplier ces contacts, et on préfère exercer une bonne agitation du mélange, indépendamment des composés employés Si l'hydrure de sodium est en suspension dans un liquide inerte, le récipient de réaction est muni d'un agitateur convenable, pour maintenir la suspension.
Les proportions des réactifs n'ont rien de critique et peuvent varier largement. Il est cependant nécessaire d'utiliser un mol d'hydrure de sodium par atome d'halogène ou par radical alcoxy lié au silicium.dans le
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composé réductible. -On peut aussi employer l'un ou l'autre des réactifs en excès faible ou considérable. Lorsque le composé réductible passe dans une colonne, on peut le faire circuler à plusieurs reprises pour augmenter le rendement en hydrure de silicium.
L'expérience a montré qu'on peut remplacer tout les atomes d'halogène et/ou radicaux alcoxy liés aux atomes de silicium par autant d'atomes d'hydrogène. On peut donc, à volonté, effectuer une réduction totale, celle-ci étant particulièrement utile pour transformer le méthyltrichloro silane en méthylsilane. Cette réaction est très importante, car le passage du chlorure de méthyle sur le silicium donne surtout le diméthyldichlorosilane et le méthyltrichlorosilane. Le premier est le plus important puisqu'il est le constituant principal des huiles, gommes et tésines de silicone.
On obtient donc parfois un excédent désagréable de méthyltrichlormsilane, alors que pour hydroguger les tissus on a constaté que le composé organosilicique le plus avantageux renferme des atomes d'hydrogène liés au silicium. L'invention permet donc de transformer les excédents de méthyltrichlorosilane en méthylsilane dé- siré.
... Voici des exemples illustratifs de l'inven" tion, mais non limitatifs.
EXEMPLE 1 ,Dans un tube de verre d'environ 25 mm de diamètre, on met de l'hydrure de sodium sur une longueur d'environ 100 mm.'On fait passer un courant d'azote, environ 140 cc par minute, saturé de méthyltrichlorosilane à 0 c, l'hydrure étant porté'et maintenu vers 300 C. Les gaz sortants sont condensés dans un piège à azote liquide; leur analyse correspond à 3,6 mois % de méthylsilane, 3,1 mole % de méthyldichlorosilane, et 93,3 % de méthyl-' trichlorosilane qui n'a pas réagi.
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EXEMPLE 2
L'hydrure de sodium est supporté sur du chlorure de sodium par le procédé suivant. 200 gr de chlorure de sodium passant au tamis n américain 80 à 100 et chauffés 3 heures à 1500 C, sont mis dans un ballon à 3 tubulures, muni. d'un agitateur, puis chauffés vers 280 C dans l'azote. On ajoute environ 25 gr de sodium en menus fragments et par petites portions. Après chaque addition de sodium, on met 0,5 gr de noir de carbone, qualité Monarch n 7, puis on fait passer de l'hydrogène. Celui- ci est fixé par le sodium et l'hydrure s'étale à la surfa ce du chlorure. On ajoute'alors 6,4 gr de méthyltrichlorosilane goutte à goutte ; celui-ci se vaporise au contact de l'hydrure chaud, se condense dans un condenseur à reflux refroidi à l'eau pour revenir sur l'hydrure.
Une fois la réaction achevée, on chasse tout l'ensemble des produits volatils pour les retenir dans un piège à azote liquide. On obtient ainsi en mélange le méthylsilane, le méthylchlorosilane et le méthyldichlorosilane, le premier constituant représentant environ 86 mois % du total.
EXEMPLE 3
Dans un récipient de réaction muni d'un orifice inférieur d'entrée, on met une suspension à 21,9 % en poids d'hydrure de sodium dans l'huile minérale. On fait barboter un mélange de méthyltrichlorosilane et d'hydrogène, le silane ayant été vaporisé à 150 C. L'alimentation correspond à 0,8 ce du silane liquide et 200 ce d'hydrogène par minute. Le produit recueilli renferme 50 mols % de méthylsilane, environ 1 mol % de méthylchlorosilane, environ 3 mois % de méthyldichlorosilane, le complément étant le méthyltrichlorosilane qui n'a pas réagi. La température d'exécution était de 2500 C.
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EXEMPLE 4
On répète l'exemple 3 en opérant vers 1750 C et l'on obtient une trace de méthylsilane, la majeure partie du produit étant le méthyltrichlorosilane qui n'a pas réagi.
EXEMPLE 5
On reprend le même exemple 3 en opérant à 2700 C pour obtenir 54 mois % de méthylsilane, environ 1 mol % de méthylchlorosilane, environ 3 mois % de méthylchlorosilane et environ 42 mols % de méthyltrichlorosilane intact.
EXEMPLE 6.
On opère comme à l'exemple 3 avec une suspension à 21,3 % pondéraux d'hydrure de sodium dans l'huile minérale, le récipient de réaction renfermant 59 gr de cet hydrure. L'effluent renferme 66 mois % de méthylsilane, 1,5 mois % de méthylchlorosilane, 1,5 mois % de méthyldichlorosilane, le complément étant le méthyltrichlorosilane qui n'a pas réagi.
EXEMPLE 7
Dans le récipient à agitateur, on met 73 gr d'hydrure de sodium avec assez d'huile minérale pour que la suspension titre 15% en poids d'hydrure. On vaporise du méthyltrichlorosilane à 125 C (1 cc de liquide par minute) et les vapeurs passent directement dans le base de réaction sous la surface de l'huile. On opère à 250 C et l'on obtient pendant la première heure du méthylsilane presque pur..
EXEMPLE 8
On opère comme à l'exemple 7 avec 53 gr d'hydrure de sodium et assez d'huile minérale pour former une suspension à 14 % en poids d'hydrure. On opère à 250 C en vaporisant environ 1 cc par minute de vinyltrichlorosi-
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lane pour l'envoyer dans le vase de réaction. Le produit recueilli renferme du vinylsilane identifié par son point d'ébullition et son spectre infra-rouge.
EXEMPLE 9
On constitue une suspension à 15 % d'hydrure de sodium (57 gr d'hydrure) dans l'huile minérale et l'on opère à 250 C dans un vase de réaction avec agitateur.
On envoie du méthyltriéthoxysilane (environ 1 ce de liqui- de par minute) et l'on obtient du méthylsilane avec d'autres produits, le silane étant identifié par son point d'ébullition et son spectre infra-rouge.
EXEMPLE 10
On opère comme à l'exemple 7 avec 52 gr d'hydrure de sodium dans 295 gr d'huile minérale pour réduire le triméthylchlorosilane débité à raison d'un cc de liquide par minute. 43 % de ce produit ont été transformés en triméthylsilane, identifié par le point d'ébullition et le spectre infra-rouge.
EXEMPLE 11
On charge un autoclave rotatif de 300 cc avec 42,3 gr de penyltrichlorosilane et 120 gr d'une suspension d'hydrure de sodium à 22,2 % dans l'huile minérale. On purge l'appareil avec de l'azote et l'on maintient pendant 5 minutes à 250 C avant de refroidir à la température ordinaire. On filtre le mélange et on lave le gâteau avec du pentane. On distille l'ensemble des filtrats ; frac- tion bouillant entre 87,5 et 1040 C sous 50 mm présente de fortes bandes d'absorption à 4,53 et 4,63 microns, prouvant la présence d'au moins 2 composés renfermant des liaisons Si-H.
EXEMPLE 12
On réduit le diéthyldichlorosilane, vaporisé à environ 1 cc de liquide par minute, par 49 gr d'hydrure
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de sodium en suspension à 13,5 % dans l'huile minérale à 250 C. On obtient 56% de diéthylsilane par rapport au produit primitif, l'identification étant faite par le point d'ébullition et le spectre infra-rouge.
Si les exemples précédents mentionnent seulement quelques composés réductibles du silicium, le procédé décrit reste applicable à tous les composés analogues suivant la formule (1). De même, les températures d'exécution comprises entre 175 et 2700 C des mêmes exemples peuvent être dépassées comme il a été dit.
Le procédé reste applicable quand du sodium est mélangé à son hydrure mais le métal provoque la formation de disilane. L'hydrure de sodium peut être dispersé dans tout autre liquide que l'huile minérale, pourvu que le point d'ébullition en soit suffisamment haut et que ce liquide reste inerte.
Les hydrures de silicium variés obtenus suivant l'invention conviennent à de nombreuses applications, par exemple'comme additions à des combustibles pour appareils à haute puissance, des fusées par exemple. On peut encore les hydrolyser par des solutions aqueuses d'acide pour obtenir des siloxanes avec des liaisons Si-H, sub- .stances utiles pour hydrofuger les tissus.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The invention relates to a process for reducing halosilanes or alkoxysilanes with sodium hydride between 175 and 3500 C. The silicon compound contains, me from 1 to 4 halogen atoms and / or alkoxy radicals per silicon atom, valences unsaturated with these elements being so with hydrogen or alkyl, alkenyl, aryl and aralkyl radicals.
When organosilicon compounds are prepared by vapor reaction of an organic halide with pure or alloyed silicon, various compounds are obtained containing halogens and organic radicals bonded to the same silicon atom, and tetrahalogen compounds of silicon. In the case of methylsilanes, the compounds obtained from methyl chloride and silicon with a catalyst, contain all three methylchlorosilanes with lesser amounts of tetramethylsilane and silicon tetrachloride. Despite the technical interest of these various compounds, in order to obtain silicone compounds, it is often desired to contain substances containing hydrogen bonded directly to silicon via Si — H bonds. However, the process recalled above only gives fairly small amounts of compounds of 'this type.
For short, “silicon hydride” will be called any compound containing at the same time at least one Si — H bond, the other valences of silicon being saturated with alkyl, alkoxy, alkenyl, aryl, aralkyl or atomic groups. halogen.
The invention makes it possible to convert organohalosilanes, organoalkoxysilanes and silicon tetrachloride into silicon hydrides. For this purpose, the compound belonging to any one of these is reduced.
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classed by sodium hydrurb, between exd 3 W '.. 1? 5 350' C. The success was as much more unexpected than *. Previous work ** has failed to react these different compounds with sodium hydride.
The compounds to which the invention applies will be designated for short under the name of “reducible compounds of slilicum”. Among them are those represented by the formula:
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0 i, ±. # in which X denotes a halogen atom or an alkoxy radical (methoxy, ethoxy, butoxy etc.); a is an integer from 1 to 4, R denotes either. a hydrogen atom, either an alkyl radical (methyl, ethyl, propyl butyl, octyl, cyclonexyl; and: 3;, or alkenyl, (vinyl, allyl, etc.), or aryl (phenyl, tolyl, naphthyl, ethylphenyl, etc.), or aralkyl (benzyl phenylethyl, etc.).
The compounds obtained according to the invention can be formulated:
If HbXnR4- (b + n) (2) R and X having the meanings given above, b denoting one of the integers 1 to 4, n one of the integers 0 to 3, and the sum b + n being an integer 1 to 4 ..
Among the reducible silicon compounds that can be used, the methyltri-
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chlorosilane, methyltidethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methldiethoxychlorc'silane, vinyltrichlorosilane, tetrachlorosilane, phi, ylmethyl-IdîchlorcEi-1-ane, phenyltrichlorosilane, benzyltrichlorosilosilane, methldichlorosilane, etclorichloro-chlorosilane, benzyltrichloro-cyclosilohyldichlorosilane, etc
The sodium hydride which can be used is commercially available, generally as a dry powder or suspended in a suitable liquid. It can be used under any
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wears what shape, as long as there is no reactive substance in use.
Sodium hydride can therefore be employed as a powder or as a coating on crystallized sodium chloride, or as a suspension in an inert medium such as mineral oil or other high-boiling aliphatic hydrocarbon solvent.
The only imperative requirement for success is contacting the reducible compound of silicon with sodium hydride at a temperature located within the indicated range. So we do this in different ways. One of them, which is very satisfactory, consists in packing the powdered sodium hydride in a column which is heated by any suitable means to the necessary temperature. The reducible compound of silicon crosses the hydride and is reduced by substitution of chlorine atoms or alkoxy radicals bonded to silicon with similarly bonded hydrogen atoms. Alternatively, the sodium hydride can be placed in a suitable container and then the reducible compound of liquid or vapor silicon can be added to react with the hydride.
Since the boiling points of many reducible compounds are below the reaction temperature, the vessel must be fitted with a reflux condenser to return unreacted product to the sodium hydride.
When sodium hydride is used suspended in an integer liquid, the latter is stirred while the reducible compound of silicon is introduced at the lower part of the suspension. This compound can be liquid or vapor. In the latter case, it is sometimes advisable to introduce it with an inert gas, nitrogen or hydrogen, to transport the reducible compound. In this case, the compound and the entraining gas are introduced into the stirred suspension of sodium hydride, the reaction proceeds.
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performing in the mass of the suspension liquid.
The final recovery of the substances obtained is carried out by means of suitable apparatus. If there are a lot of volatile substances, it is often useful to condense the product in a liquid nitrogen trap. If the products are a little less volatile, the condensation takes place in a carbon dioxide trap in the acetone. The product vapors can still be collected in any suitable container.
The temperature required may be between about 175 and 3500 C, temperatures that are too low excessively slowing down the reduction rate. If one operates above 350 ° C., there may be decomposition of the reduction products. In practice, we prefer to keep between 200 and 300 C with an optimum of around 250 C.
The reduction remains satisfactory when operating at atmospheric pressure, which is preferred because it simplifies the apparatus; however, it is possible to operate under higher or lower pressures.
Since the reaction takes place between a solid and a fluid, the rate of reaction depends on the frequency of contact between the solid sodium hydride and the reducible compound of silicon. It is therefore advantageous to increase these contacts, and it is preferable to exert good agitation of the mixture, independently of the compounds employed. If the sodium hydride is in suspension in an inert liquid, the reaction vessel is provided with a suitable stirrer, to maintain the suspension.
The proportions of the reagents are not critical and can vary widely. However, it is necessary to use one mol of sodium hydride per halogen atom or per alkoxy radical bonded to silicon.
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reducible compound. One or the other of the reagents can also be used in small or considerable excess. When the reducible compound passes through a column, it can be circulated several times to increase the yield of silicon hydride.
Experience has shown that it is possible to replace all the halogen atoms and / or alkoxy radicals linked to silicon atoms by as many hydrogen atoms. Total reduction can therefore be carried out at will, this being particularly useful for converting methyltrichloro silane into methylsilane. This reaction is very important, because the passage of methyl chloride over silicon gives mainly dimethyldichlorosilane and methyltrichlorosilane. The first is the most important since it is the main constituent of silicone oils, gums and tesins.
Sometimes, therefore, an unpleasant excess of methyltrichlormsilane is obtained, while in order to hydrogenate the tissues it has been found that the most advantageous organosilicon compound contains hydrogen atoms bonded to silicon. The invention therefore makes it possible to convert the excess methyltrichlorosilane into the desired methylsilane.
... Here are illustrative examples of the invention, but not limiting.
EXAMPLE 1 In a glass tube of about 25 mm in diameter, sodium hydride is placed over a length of about 100 mm. A stream of nitrogen, about 140 cc per minute, is passed saturated. of methyltrichlorosilane at 0 ° C., the hydride being heated and maintained at around 300 ° C. The outgoing gases are condensed in a liquid nitrogen trap; their analysis corresponds to 3.6 months% of methylsilane, 3.1 mole% of methyldichlorosilane, and 93.3% of unreacted methyl-trichlorosilane.
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EXAMPLE 2
Sodium hydride is supported on sodium chloride by the following method. 200 g of sodium chloride passing through an American n 80 to 100 sieve and heated for 3 hours at 1500 C, are placed in a 3-nozzle flask fitted. of a stirrer, then heated to 280 ° C. in nitrogen. About 25 grams of sodium are added in small fragments and in small portions. After each addition of sodium, 0.5 g of carbon black, Monarch No. 7 quality, is added, then hydrogen is passed through. This is fixed by sodium and the hydride spreads over the surface of the chloride. 6.4 g of methyltrichlorosilane are then added dropwise; the latter vaporizes on contact with the hot hydride, condenses in a reflux condenser cooled with water to return to the hydride.
Once the reaction is complete, all of the volatile products are removed to retain them in a liquid nitrogen trap. Methylsilane, methylchlorosilane and methyldichlorosilane are thus obtained as a mixture, the first constituent representing approximately 86% of the total.
EXAMPLE 3
In a reaction vessel provided with a lower inlet port, a 21.9% by weight suspension of sodium hydride in mineral oil is placed. A mixture of methyltrichlorosilane and hydrogen is bubbled through, the silane having been vaporized at 150 ° C. The feed corresponds to 0.8 cc of liquid silane and 200 cc of hydrogen per minute. The product collected contains 50 mol% methylsilane, approximately 1 mol% methylchlorosilane, approximately 3 months% methyldichlorosilane, the remainder being unreacted methyltrichlorosilane. The running temperature was 2500 C.
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EXAMPLE 4
Example 3 is repeated, operating at around 1750 ° C. and a trace of methylsilane is obtained, the major part of the product being methyltrichlorosilane which has not reacted.
EXAMPLE 5
The same example 3 is repeated by operating at 2700 C to obtain 54 months% of methylsilane, about 1 mol% of methylchlorosilane, about 3 months% of methylchlorosilane and about 42 mol% of intact methyltrichlorosilane.
EXAMPLE 6.
The operation is carried out as in Example 3 with a suspension at 21.3% by weight of sodium hydride in mineral oil, the reaction vessel containing 59 g of this hydride. The effluent contains 66 months% methylsilane, 1.5 months% methylchlorosilane, 1.5 months% methyldichlorosilane, the remainder being unreacted methyltrichlorosilane.
EXAMPLE 7
In the stirred vessel, 73 g of sodium hydride are placed with enough mineral oil so that the suspension has 15% by weight of hydride. Methyltrichlorosilane is vaporized at 125 C (1 cc of liquid per minute) and the vapors pass directly into the reaction base under the surface of the oil. The operation is carried out at 250 ° C. and almost pure methylsilane is obtained during the first hour.
EXAMPLE 8
The operation is carried out as in Example 7 with 53 g of sodium hydride and enough mineral oil to form a suspension at 14% by weight of hydride. The operation is carried out at 250 C by vaporizing about 1 cc per minute of vinyltrichlorosi-
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lane to send it to the reaction vessel. The product collected contains vinylsilane identified by its boiling point and its infrared spectrum.
EXAMPLE 9
A 15% suspension of sodium hydride (57 g of hydride) in mineral oil is formed and the operation is carried out at 250 ° C. in a reaction vessel with stirrer.
Methyltriethoxysilane (about 1 cc of liquid per minute) is fed and methylsilane is obtained with other products, the silane being identified by its boiling point and its infrared spectrum.
EXAMPLE 10
The operation is carried out as in Example 7 with 52 g of sodium hydride in 295 g of mineral oil to reduce the trimethylchlorosilane delivered at a rate of one cc of liquid per minute. 43% of this product was converted into trimethylsilane, identified by the boiling point and the infrared spectrum.
EXAMPLE 11
A 300 cc rotary autoclave is charged with 42.3 g of penyltrichlorosilane and 120 g of a suspension of 22.2% sodium hydride in mineral oil. The apparatus is purged with nitrogen and maintained for 5 minutes at 250 ° C. before cooling to room temperature. The mixture is filtered and the cake washed with pentane. All the filtrates are distilled; The fraction boiling between 87.5 and 1040 C under 50 mm exhibits strong absorption bands at 4.53 and 4.63 microns, proving the presence of at least 2 compounds containing Si-H bonds.
EXAMPLE 12
We reduce the diethyldichlorosilane, vaporized to about 1 cc of liquid per minute, by 49 g of hydride
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of sodium in suspension at 13.5% in mineral oil at 250 C. 56% of diethylsilane is obtained with respect to the original product, identification being made by the boiling point and the infrared spectrum.
If the preceding examples only mention a few reducible silicon compounds, the process described remains applicable to all analogous compounds according to formula (1). Likewise, the execution temperatures between 175 and 2700 C of the same examples can be exceeded as has been said.
The process remains applicable when sodium is mixed with its hydride but the metal causes the formation of disilane. Sodium hydride can be dispersed in any liquid other than mineral oil, provided that the boiling point is high enough and that this liquid remains inert.
The various silicon hydrides obtained according to the invention are suitable for many applications, for example as additions to fuels for high-power devices, for example rockets. They can also be hydrolyzed with aqueous acid solutions to obtain siloxanes with Si — H bonds, substances useful for water repellency in fabrics.
CLAIMS.
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