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Description


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  . La présente invention concerrte des compositions de base ou excipients sensiblement solides qui peuvent fixer des 
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 SuJ1 stances actives plus ou moins volatiles, à usage cosmétique, hyqifnique, indust-riel,, srientifiqup ou autres. L'invention con- cerne en particulier des masses odorantes, des   bubons   odorants ainsi qu'un   procède   pour leur fabrication. 



     Comrne   les parfums, essences odorantes, eaux de Cologne et de nombreux autres produits utilises pour les soins corporels 
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 et de beauté sont nornalement mis dans le commerce nous fot""'1 li- numide certaines pertes sont 3n6vitables par bris de flacons et renversernent ou PV8.DoT'rd::ion lorsque le récipient oiivr-rt. 



  Les parfums trs ronrntrF,s produisent souvent sur les tï sso clair5 on délicats r]",s ta'?hep' ar7issemr,r 011 colora . due v11 :<:Í11 asnc-t. Afin de nall¯ier le i0nvntent 1>nnntxi,in à i,éf;f, 

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 licuid8, on a nnj:'; essaya ij' d c?' ''7rlrt?T 138 eyt1'R5tq =le '7"6' é91É1':S à des connositions de cires ou d paraffines- Anrés volatilisa- tion des substances odorantes, les résidus de cires ou de 
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 par::ffins subsistent cependant sur les zones de tissu ou de la peau on ces substances ont été applinues, de telle manière qu'ici également il apparait des taches graisseuses ou colorées. 



  On a aussi déjà donné à des parfums liquides une consistance un peu nlus   fermée   du   enre   de celle des pommades , en utilisant des 
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 agents gélatinisants ou émulsifiants, par exemple à base de nitro- cellulose ou de savons. Toutefois de telles compositions doivent 
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 être maintenues totalement à l'abri de l'air sans quoi l'alcool du parfum s'évaporerait 'rapidement. 



   La présente invention a pour objet des masses l'il! ser- vent d'excipient pour des substances odorantes ou autres substan- ces actives et pour leurs fixateurs ou autres additifs, et Qui 
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 constituent une masse odorante ou autre formée d'un ex-ci-oient et d'une substance active-an a constaté que l'on peut avantageusement utiliser à cet effet un excipient contenant des composés   organi-   ques solides à la température ambiante ayant une réaction au moins approximativement neutre, évaporables sans résidus et de point d'ébullition au moins égal à 160 C, lesdits composés organiques répondant comme dérivés.de l'urée, à la formule générale 
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 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un radical 
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 aliphatique, cyclo-aliphatique ou araliphaticue ou un grouse acyle,

   Y est un radical alcoxy-OR (où R peut être un radical aliphatique, cycloali-ohatique ou   araliphatinue)   ou aussi   un   
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 groupe -NH.Rl-, dans lequel Ri peut.ê'tre un radical alin'l1ptioue. cycloaliph1'!til1ue ou araliphatiaue, ou un groupe acyle ou un groupe acide carbonique estôr±fi>4. 



  Les composas orpaniquesà enT.i pr conf'oT"'l1"f!ont à 

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 l'invention, pour constituer l'excipient de base sont des substan- ces normalement consistantes, dont le point de fusion est de préférence compris entre 45 et 70 C et même au-delà, dont le point d'ébullition est compris entre 160 et   220 C   ou davantage et qui s'évaporent ou se vaporisent plus ou moins vite à la température ambiante ou sous l'effet de la chaleur du corps   humain,   mais en tout cas sans laisser de résidu.' Il 'est avantageux   aue   ces substances soient solubles dans l'eau ainsi   aue   dans les extraits de parfums ou dans les autres substances actives, elles doivent en outre avoir une réaction au moins à peu près neutre, et de préférence absolument neutre,

   ce qui évite des inflammations de la peau ou des réactions éventuelles sur la substance active. 



   Comme composés particulièrement appropriés à la réali-   sation   de l'invention, on citera par exemple les esters de l'acide carbamique qui peuvent éventuellement être employéssous -forme sub- stituée. Les .représentants les plus simples de ces uréthanes sort   les,'esters   carbamiques des alcools primaires inférieurs, tels que les esters méthyliques, éthyliques, propyliques et butyliques de l'acide carbamique. Ces produits peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

   On peut aussi employer comme excipient les homologues supérieurs avec 5 ou plus de 5 atomes de carbone en mélange avec les uréthanes inférieurs., 
Comme autres uréthanes, on peut utiliser également comme excipient ou masse de base, seuls ou en mélange et même en mélange avec les uréthanes des alcools primaires,les esters   carbamloues   des alcools aliphatiques secondaires. A titre d'exemple on citera les esters carbamiques suivants : uréthane   isopropyliqup.,   éthylpropylcarbinol uréthane,   méthylisopropylcarbinol     uréthane,   méthylbutylcarbinoluréthane,   éthylisopropylcarbinol   uréthane et disporpylcarbinol   uréthane.   



   Les excipients ou masses de base constitués avec de telles substances conviennent particulièrement à la fabrication 

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 de masses   'ou  bâtonnets par més résistant aux climats tropicaux, c'est-à-dire en fondant à température élevée. 



   En plus des uréthanes ci-dessus indiqués, on peut utiliser aussi lesesters solides des alcools tertiaires poly- valents ou non satures éventuellement substitués. On veut aussi utiliser avantageusement comme excipients pour des parfums ou . d'autres matières actives, des uréthanes alcoylés ou substitués. d'une autre manière usuelle dans le groupe amino libre, soit seuls, soit en mélange avec les uréthanes non substitués, plus particulièrement ceux des alcools primaires et/ou secondaires. 



   On peut également réaliser la présente invention en ' employant des dérivés de l'urée qui sont obtenus par exemple par ' alcoylation de l'un ou des deux groupes amino. Dans ce cas aussi, on peut utiliser avantageusement des mélanges avec des uréthanes qui peuvent au besoin être substitués. 



   Suivant une variante des excipients conformes à la présente invention, on leur incorpore des additifs qui élèvent      le point de fusion, mais qui peuvent eux aussi s'évaporer sans      laisser de résidu. A cette catégorie d'additifs appartiennent par exemple les produits d'acylation des uréthanes d'alcools inférieurs'. C'est ainsi 'par exemple qu'une addition de 0,5 à 
10% d'uréthanes inférieurs acétylés permet. une élévation sensible de   'la   consistance de la masse odorante, et par suite de la   solidit   des objets formés ou moulés à partir decette masse. 



   D'autres dérivés de l'urée par exemple, l'ester allopha nique, l'ester de l'acide cyanurique des alcools inférieurs peu- vent servir d'aditifs durcissants pour les excipients selon l'invention, des proportions de 0,5 à   10%   s'étant révélées favo- rables. 



   La grande variété des composés appropriés à la réalisa- tion de la présente invention permet de, nombreuses possiblités de mélanges, de telle sorte que le but recherché peut être atteint 

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 dp -, '''Yi\rRS trt'f' ('II1,r:c'c'.1. r ., 'il ,qy,' eurs utilj S'!!' ({1"11 r112nt ;1vec 1lr1 non rs111t;-lt des C.'C'1"l i':i d'(>ff(t l f7171 V.'a7¯'rlt [;IJil1:Hit l. w ntion, aux uretlane; al, (le 1 d! .,1- plus haut.

   Lors de la fabrication des ,nas;<35 ,J(9orantP, des rrépara t 1 )11.S hy:ripniques" etc., ainsi que la, combina1 son rles divers CO;POS0S destinés à former 1'e-ril7i  nts il faut n;:tl1T"(lle- ;ne2ttenir compte de ce que les m±1*nges d'urôthanes et ..très peuvent, mais ne doivent pas, entraîner un 1'haisÇPm nt du .oint   de fusion, il ne doit nas non plus se produira- entre épient et substance active de réaction qui pourrait par exemple entraîner une décomposition de l'extrait de parfum ou autre ou une saponi- , fication de l'ester.

   Ce point est important entre autres pour les   
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 parfums synthétiques ou.pour les huiles essentielles natiirillps à réaction fortement acide: les substance pouvant convenir comme excipient peuvent alors être sans autres déterninées par des essais. 
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 Con-for-%A,ment à la présente invention, le nouvel excipient peut Ztr(,! employé avantageusement dans de nombreux autres domaines de la   technique,   de la recherche et de la science, par exemple dans 
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 l'industrie, pour l'hygiène, rour la microscopie, i'41ectrotechni¯ que,   etc.. ,  où il s'agit de fixer et de conserver en milieu neutre des substances actives jusqu'à leur utilisation. 
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  C'est ainsi que, nar l'addition de substances dpson.ori- '. santés, comme les préparations à base de chlorophylle, l'beyachloro- phène, employées seules ou avec d'autres substances agissant dans le même sens, sans provoquer une décomposition de   l'excipient,   on peut obtenir un nouveau produit désodorisant. 



   De même, en ajoutant des substances   désinfectantes.   par exemple des composes anorganiques du zinc, du cuivre, du 
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 mercure, de l'arsenic, plus nartic'u7- rlerit leurs halonurep conrne le subllJ1'1, le chlorure de zinc. l'iodure de 7i?nc, le cl-l (1- 1"11re de cuivre, ou encore des substances or.P':1ntqnf" COI.11110 l'é1cjrl\ 

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   hanzoïque, l'aide salic@@ le salol, le thymol et autres, ainsi nue des sels métalliques organiques, ou des mélanges de ces divers produits, on neut obtenir des produits désinfectants de manipulation, facile et présentant les avantages caractérstiques de l'invention. 



  Selon une autre forme d'exécution avantageuse de l'invention, l'excipient est, - en même temps que des substances odoriférantes hydrosolubles ou émulsifiables, avec ou sans addition de sels de bains de type courant -, mais en tant Que nouvel additif pour le bain, sous forme de poudre, tablettes, cristaux ou de corps moulé, un nouveau produit pour le bain, ledit produit étant, dans cet.état, soluble dans l'eau avec emulsion de la substance odoriférante. 



  Suivant une autre forme de réalisation de l'invention on ajoute à l'excipient et aux substances actives Incorporées (parfums, désodorisants, désinfectants ou autres additifs du même genre) des détergents ou produits de nettoyage qui sont compatibles avec le mélange constitué par l'excipient et les substances actives. Dans ce but conviennent particulièrement les sels alcalins d'acides gras, les sulfonates d'alcool gras ou autres détergents synthétiques.., Dans le cas où l'on n'exige pas une vaporisation intégrale de l'excipient on peut lui ajouter confondent à l'invention, des quantités appropriées de cires ou de graisses naturelles ou synthétiques, comme la stéarine la cire d'abeille, la cire de cernauba ou des hydrocarbures solides avec .un solubilisant ou un émulsifiant. 



  Les masses odorantes, produits hygiéniques et autres, ayant une compositin conforme à l'invention, peuvent être utilisées directement ou après avoir été mis sous une forme déterminée, les corps moulés étant de préférence sous forme de bâtonne= par exemple de bätonnets parfumés. Ces corps moulés ont une forme exceptionnellement stable, ne se cassant pas et remarquablement    

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 hlr.n stockages en in;>yàsiTi.C<,,o->1,> tpylll r la faible volntibi11tf> des urcthanes ou Pillt.1'flE: à In tetprWure ambiante, 1e parfum fi1rp par l'excipient ne se volatilise Que tr(.s lentement et lirogressivement. Ce processus, beaucoup plus lent que dans le cas des parfums alcooliques ;l.atinÉs, n'èntrf11ne des pertes vraiment notables au'après un long emmagasinage des bâtonnets nus.

   Pour éviter même ces pertes, on propose   en'outre,   confor- 
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 mément à. 1 'inyentioI1, de munir le bâtonnet ou autre objet moulé d'une couche de paraffine ou de cire empêchant la lente 
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 evaporation de la masse, ou encore d'une pellicule tanche aux ga, par exemple, une feuille d'acétate de cellulose lCel7ontt, de cellulose réq4n6rée cellophane" ou de mtal "Stanniol". En remplacement ou en plus d'un tel revetement, 4n peut aussi, con-   formément     à   une réalisation préférée de la présente invention, utiliser un récipient de forme appropriée et pouvant être fermé, 
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 par, exemple' un étui en métal ou en matière synthetioue du genre utilise pour les bâtons de rouge à livres. 



     Lorscue   l'aspect de l'objet en forme réalisé à partir de   la masse   odorante ou autre doit être améliora ou lorsque l'on      veut marquer d'une manière déterminée le parfum utilisa on peut le faire par exemple par une coloration, le pigment 'étant soit 
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 incorporé dans la masser-,soit appliaué à 1-lextérieu-r seulement sur l'objet de   forme.,soit   directement sur lui ou indirectement en utilisant un revêtement ou une feuille colores. 



   Pour obtenir les produits conformes à l'invention, contenant des substances actives ou autres'analogues, notpmment les bâtons parfumés décrits ci-dessus qui se conservent bien et   qui     s'évaporent   sans résidus à l'usage, ainsi que les produits contenant des préparations pharmaceutiques telles que baumes, bâtons de traitement, et autres, un   procède   qui fait également l'objet de l'invention consiste avantageusement à faire fondre 
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 les produits entrant drns 1a composition de l'excipient, ('1rtv' de l'urne, ou ester, ou j¯mir;; r'Lnnpp'3, et 3-103 mél:"1TIf""E'r, i1 

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 une tE""TTtl'wi'Gllre peu cl!)''':

   -> 'i' ' - . ;"' 1 :!I]±' no1nt de fusion, dil2C 1"2.'.^. substances actives, par EJ'{p.f"'rl"1 les 0y.trédt. de p'r-fl11Y's r.cnt';- r.ant la ('1uantit habituelle de fiv'1t,('llr et/ou 1 Pf, m>1>sl,rn=es pbarviaceutiqi es, d4sodorî.santes, dhf,infectf1D'tes ou encore deterrtentes, éventuellement avec un 1":01oT'é'nt détermina T>mar ohte'pi r' la coloration du produit dans la masse. 



   A cet effet, on dose l'addition des substances actives, par exemple des parfums avec leurs fixateurs, de telle 
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 manière aue les bâtons du autres analogues o'J!J,tGnl1f' après re- froidissement 'de la masse dans les moules, soient des corps qui conservent leur forme à la température ambiante,   c'est-à-dire   qu'ils ne soient pas trop mous. La proportion d'extraits de parfums par rapport à   l'uréthane   qui peut dans bien des cas, être analogue à celle de l'huile essentielle dans les parfums   liouides   habituels, dépend dans une large mesure d.e la viscosité 
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 des huiles -parfunes utilisées, une viscosité plus élevée permettant l'incorporation de plus importantes quantités de par- furos.

   Les bâtonnets parfUP1ps obni neuvent éventuellement être colorés en surface et sont de préférence montés sur un support ou une griffe susceptible par exemple d'être introduit dans un étui clos et/ou être recouverts d'un produit empêchant l'évaporation et éventuellement coloré; par exemple une' substance cireuse ou 
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 une feuille cellulosique ou métallique. 



   L'invention sera. expliquée en détail ci-aprèsà l'aide d'un certain nombre d'exemples de réalisation non limitatifs. 
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 EXEMPLE 1.- Raton parf'1.111ïf: 
On a fait fondre 90 g d'aster   éthyliaue   de l'acide   carbamioue   et on a ajouté au produit fondu chaud 10 g d'essence de lavande ou d'une autre huile essentielle ou d'un parfum 
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 synthétiaue; on a a6'té soinneus ement, on a coulé dans des moules et on a laissé refroidir. Les bâtons démoulés sont montés dans des étuis et, si on le désire on les munit d'un revêtement coloré ou non en les trempant dans un bain de par.affine fondue. 

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  8i{1;i IPTJ} 2.- On a f\r'ocr<é1r suivant l'eyempin 1 ci-dessus en i i t 1 1 1 S: * n t 95 p, d'ester fthylicrl1e de lucide cirbpmioup, nt 5 or de menthol. 



  E1];!.rPLlL.h- On a oprré comme dans leexemple 1, en utilisant les 
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 . additions suivantes : 
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 - g0'd'ater propylioue de lucide carbaminue - 135',cester pthylique de l'acide carhamique 75 d'extrait pour eau de colonne. 



  Au lieu de cette composition, on peut employer 93e d'ester propyliaue de l'acide carbamioue, l'ester pthylioue /tant 
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 totalement supprima. 
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  EXfi'}1PL b.- On a utilisé les additions suivantes pour un hitor 
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 parfuma : 
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 -, 95 f d'ester éthylique de l'acide carbAmioue - 4, 5fl d'essence de lavande - '0, 55T de nitro-cellul-ose-(Iaine de collodion) Le bâton parfumé préparé d'PrI'(S cette formule avec addition de nitrocellulose est moirr fl'upile que le hi'1ton vrrru1=± 
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 de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 5.- 
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 On a utilise comme m8ti8rp premières : - 90r,f d'ester tnyl1aue de 1.'acide cnrbamin'18 - 5e d'ester de l'acide c6tioue - 5f de tanin. 



  Le proc±dô de prPN1T'8tion est ?n"'lo(11lF , celui de l'exemnle 1. Les bâtons refroidis ont 6t± r0vpi ur de TlStmmiol TI; le produit fini convient unrtiC"11 th nirnt bi!\!!1"1 1101]1' le soUn nez mains,même après des coups de 30lnH. on :,i>i,ios ('1nIÜOrr1.F", rm1-+1¯ (;1.Üi'rl?,l'(1ent pour 1-er reU-;r dpli(,I1t.(::. 



  E/fE1'tfPtF. 6.- D;80()T'i rant, On a nrtlfd0 nnivant 1.' E'yr>lT1nl 0. 1 f?n ut'!liR"'n1' 1."'<1 

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 matières premières   suivantes ;   
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 - 94 d'ester P'tliyliaue de l'acide carbamioue - 1 de préparation à base de chlorophylle - '5 d'essence de jacinthe. 



  EXl<1>tPLE: 7. - B fi"t6n 11 rfum p. 



   En opérant comme dans l'exemple 1, on obtient un bâton parfumé non fragile à partir des produits   ci-après :   - 95% d'ester   butyliaue   de l'acide carbamique - 4,5% d'essence de violette 
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 - 4, 5  de nitrocellulose (laine de collocion. 



  EXEMPLE   8. -   
On emploie les additions suivantes :   - 25 de méthyl uréthane (ester éthylique méthylé de l'acide carbamique)   
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 - 74 d'ester éthylique de l'acide carbamique - l d'h41iotrovine. 



  EXro.1PLE - On a utilisé : - 9'73 de dipthylurPe sym. 



   - 3% d'essence de mélisse. 



  EXEMPLE 10.- 
On a utilisé: - 90% d'ester éthylique de   l'acide   carbamique 
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 - 5% d'ester éthylique acéty1é de l'acide carbamique - 5% d'extraits de sureau. 



    EXEMPLE il.- Dpsinfectant.   



   On a opéré suivant l'exemple 1 avec : -   99   d'ester éthylique de'l'acide carbamique - 1% d'   iodure   de zinc. 



   On a ainsi obtenu un désinfectant sous forme solide, 
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 entre autres efficace'contre lepsoriasis. 



  EX1Pr.F. L2.-. Ad4iticn nour le bain. 



  On a fait fondre 95 d> ester éthy1iaue de l'acide 

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 conique, on A ",:1out(. 5 f 1'(. ';OI1C( ri lavance non hvro;,OLU:Ole ou 5 g d'hui.1e de ni n roïtW (1,,Iis I*Iemu et on a moa7¯ le produit en tablettes. En jetant 108 tablettes dans le bain, elles se d1s:301vent 1'3pid.ement, l'urfthane jouant le rôlc d'Fmu1ql,fiant. 



  EYEMPLE 13.- Produit de netto)TRf7.Q. 



   On est parti des proportions suivantes de   matires   premières : -50% d'ester   thylique   de l'acide carbamique - 45% de poudre de savon 
5% d'essence de rose synthétique. 



     ;   Après mélange et par moulage, on a obtenu un produit de nettoyage prêt à l'emploi.

Claims

RESUME.

L'invention a pour objet : Il ') Un produit, notamment préparation cosmétique ou hygiénique, désinfectant ou autre analogue, contenant des substances actives ou autres, ledit produit comportant essentiellement, comme- excipient ou masse de base auquel sont' incorporée:; la ou les substances actives et ses additions usuelles, des composas orga- niques solides à la température ambiante et s'évaporant sans laisser de résidu, dont la réaction est pour le moins approximative-ment neutre et qui ont un point d'ébullition d'au moins 160 C, lesdits composés organiques, dérivés de l'urée, répondant à la formule générale :

EMI11.2 EMI11.3 dans laquelle X est un atome d'hy.rane ou un radical f11:1phê'ttiquE", cycloaliphatique ou araliphatioue ou aussi un groupe acyle, Y étant EMI11.4 un radical al,conr-0R (où fi peut être un radical aliphatique, cTrclo- aliphatique ou araliphatique) ou encore un groupe -NH.Rl- cl,,iri leauel Ri est soit un'radical aliphatique, cyc10alif1hl'>t,i011P ou araliphatique, ou un groupe acyle ou un groupe acide carbonique estérifié. <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1

2 ) Dars lIn ,. Caa :1Ít 1''-' Ca'.i'.t'tT'3 :;ICI71"c nr'ïn1É.- ',,,'t"1."r':>'" "'11}"V""Y.t.",,,, "P",..,-.", ';<"()l:m,pt m1: CÎ'tT1 ; toutes If)1H'" cOÍ7Ihi- miscns n O S S'.b 1 f3 : ;1 l'evcini2nt est constitua par des Psterc. carbn- roues, des alcools Drimairps aliphaHrues inff-rieurC' ou avec des alcools alirhptiques secondaires inférieurs ntuell'5'ent en m61ange avec les url'thanes des alcools rjmpir8. b) 'l'exci-nient de base est constitup '0'11' des urpthn8,,) a7.co7.'s seuls ou 111plenpps avec les urpthanes non subsitus des alcools nrimaires ou secondaires. EMI12.2 c) l'excirient de base est constitua? par des d6riv6s alcoylés de l'urée, seuls ou en m41ange avec des urr.th3nes des alcools primaires et/ou secondaires éventuellement substituas.

d) l'excipient de base contient, 1JR,r exer.nle en nroror- tion de 0,5 à 10% des urthanes acyles des alcools inférieurs. e) l'excipient de base contient des esters d'acides allophaniques, des esters cyanuriques ou autresesters des alcools inférieurs, par exemnle en proportion de 0,5 à 10%. f) des parfums naturels ou synthétiques, des essences de parfums ou autres substances ayant des effets analogues, avec leurs fixateurs et éventuellement d'autres additifs sont ajoutes pour donner un produit odorant. g) des substances d'action désodorisante, telles Que les préparations de chlorophylle, seules ou combinées avec d'autres substances analogues compatibles avec l'excipient de base sont utilisées pour donner un produit désodorisant.

EMI12.3 ho des substances anoreaniques ou orgenicues à action désinfectante, par exemple des composas (par 8':"eP1ple hlogpn) du zinc, du cuivre, du mercure et de l'arsenic, de l'acide 'f)onr:('iol1i. de l'acide salicylique, du salol, du thymol et autres 8110 st"'nC'n analogues, ou des sels 'l"t8Îlliquep organiaues elz7¯s ou mp1.anP"';

sont utilisas nour donner u produit 4Arinrectant. <Desc/Clms Page number 13> i) poudre, tablette, cristal ou objets moules éven- tuellement additionnas de sels de bain approximativementneutres et contenant des substances odorantes solubles ou émulsionnables dans l'eau. dams j) on ajoute à l'excipient de base et aux substances actives (parfums, désodorisants, désin ectants et autres additifs' des détergents compatibles avec les excipients et substances actives, tels .que sels d'alcools gras, sulfonates d'alcools gras ou autres détergents synthétiques.

3 ) Un procédé 'de préparation du produit suivant 1 ) et 2 ) ci-dessus, consistant fondamentalement en ce que les dérives de l'urée ou les esters,servant d'excipients, notamment les urthanes non substitués ou substitués d'alcools aliphatiques Inférieurs, sont fondus et qu'on leur ajoute, à une température qui est peu supérieure à la température de fusion des esters ou mélanges d'esters utilises,des substa.nces actives, par exemple des essences parfumées (avec les additions usuelles de fixateurs),.

des substances thérapeutiques désodorisantes ou désinfectantes, des détergents, etc.., éventuellement avec adjonction d'un pigment pour obtenir une coloration dans la masse, lesdites substances actives étant ajoutées en proportions telles que après refroidissement de ia masse dans les moules, les hâtons ou autres objets obtenus aient une forme stable à la tempé- rature ordinaire, lesdits bâtons pouvant être avantageusement montas sur un support pour être introduits dans un étu@, par exem- ple un étui de rouge à lèvres, et/ou pouvant être recouverts d'une couche empêchant l'évaporation et qui' sera constitua de substances ' cireuses ou d'une feuille cellulosique ou métallique.