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L'invention concerne des éléments flexibles, et spécialement des tubes flexibles préparés à partir de mica et d'une matière d'imprégna- tion résineuse thermodurcissable.
Dans l'industrie électrique, le besoin s'est depuis longtemps fait sentir d'éléments Isolants comprenant du mica et une matière d'imprég- nation résineuse thermodurcissable possédant des propriétés de flexibili- té, de résistance mécanique et de résistance diélectrique satisfaisantes.
Dans certains cas, des éléments Isolants comme des tubes ont été préparés à partir de paillettes de mica et d'un liant résineux thermoplastique comme l'asphalte pour leur donner une certaine flexibilité. Mais ces combinaisons sont peu résistantes et manquent d'autres propriétés mécaniques. C'est ainsi que le cintrage du tube a souvent pour effet de séparer et d'ouvrir les paillettes de mica. Si l'on utilise des résines thermodurcies comme liant pour les paillettes de mica, le tube obtenu est relativement non flexible, et toute flexion appréciable peut le faire craquer ou se rompre.
Dans un cas comme dans l'autre, les propriétés d'isolation électrique de ces éléments sont sérieusement compromises lors de la flexion ou du cintrage de l'isolant à base de mica. Une fois les éléments en mica installés dans les machines électriques, l'isolant n'était généralement pas soumis à des flexions et restait Indéfiniment dans l'état de son installation.
Le but de l'invention est de fournir des éléments, et en particulier des tubes composés de couches de paillettes de mica et d'un liant résineux thermodurcissable partiellement vulcanisé pour que les éléments puissent être cintrés sans inconvénient, en conservant une bonne résistance et d'autres propriétés physiques ainsi que des propriétés d'isolation diélectrique.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé de fabrication de tubes flexibles à partir de paillettes de mica et d'une matière d'imprégnation résineuse thermodurcissable.
Plusieurs formes de réalisation de l'invention sont décrites ciaprès à titre d'exemple avec référence au dessin annexé dans lequel
Fig. 1 est une vue en élévation montrant une phase de la fabrication d'un tube;
Fig. 2 est une vue en perspective d'un tube achevé fabriqué suivant l'invention, et
Fig. 3 est une coupe transversale d'une autre forme de tube.
Suivant l'invention, on peut fabriquer des éléments isolants et flexibles et, en particulier, des tubes flexibles à partir de paillettes de mica et d'un liant résineux thermodurcissable partiellement vulcanisé d'une composition choisie pour que les éléments possèdent une grande flexibilité, des propriétés physiques supérieures et d'excellentes caractéristi- ques diélectriques. Le procédé de fabrication de ces éléments est Illustré ci-après par une description de la fabrication de tubes, mais on notera que des profilés en U, des feuilles plates, des cornières et d'autres éléments peuvent être préparés de façon analogue.
La Fig. 1 du dessin montre un mandrin 10 de section circulaire, mais dont la section peut être différente, par exemple carrée, hexagonale, rectangulaire, etc.. On applique de préférence à la surface du mandrin 10, une couche d'une matière de séparation ou de démoulage 12 permettant de retirer facilement du mandrin 10 le tube qu'on y forme. Des couches de séparation appropriée 12 peuvent comprendre une couche de suspension de polytétra- fluoréthylène dans l'eau qu'on applique par pulvérisation, au pinceau ou d' une autre manière et qu'on soumet à un traitement thermique à 330 C environ Une feuille ou une pellicule de polytétrafluoroéthylène peut être enroulée sur le mandrin 10 pour obtenir un résultat analogue.
TJne couche d'alcool polyvinylique peut également servir de matire de séparation. On a obtenu de bons résultats en appliquant une pellicule de 0,025 mm d'épaisseur d'un
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polymère de .3érepl;talaè de p'J1ê'L.'.lj-1:"ne (la préparation de ces pel'.Ícrles est décrite (fans 1" ! américain 'T 2...,.!i >3) peut également utiliser une couche d'un vernis silicone p=lr faciliter la séparation Hhe matière e séparation en cellophane peut être enroulée sur le nanrin 10. Deux ou plusieurs de ces matières r".,.. sépara Lion peuvent êre appliquées sur un même mandrin si on le désire.
Au-dessus due la matière de séparation 12 sur le mandrin 10 on enroule un ruban de mica flexible 14 en un nombre #le couches suffisant pour obtenir l'épaisseur voulue pour le tube 23. On a obtenu des résultats par-
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ticulièrement satisfaisants avec un ruban 1 composé d'un support e=1 feuille 16 sur lequel on dispose une couche 13 de paillettes de mica, ces dernières et la feuille de support étant liées par un liant résineux liquide dont la viscosité est comprise entre 25 et 10.000 poises à 25 0. La feuille de support 16 peut être appliquée des deux côtés de la couche de paillettes de mica.
D'autre part, le ruban de mica 14 peut avoir toute largeur appropriée et peut même être une seule feuille couvrant toute la longueur du tube 20.l le support flexible en feuille pour le ruban de mica peut être
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par exemple, en papier, en mousseline de cotons en tissu d'amiante ou peut être une feuille ou un tissu formé de résines synthétiques comme ïe polyéthy- 13ne, le nylon et le térépntalate de po1ymét:ly1ène linéaire. Je support est, de préférence., relativement mince, d'une épaisseur de l'ordre de , 025 à - ±,-l73 nra mais peut être considérablement plus mince ou plus fort. On a obtenu de bons résultats avec un papier d'une épaisseur de C,023 m¯ pour les deux faces du ruban, entre lesquelles se place une coucl;i de paillettes de mica d'un-3 épaisseur de Oj07S à Oj25 mn.
Les liants liquides pour les paillettes de nicha et le support en feuille peuvent comprendre un ou plusieurs membres d'un groupe important de polymères résineux liquides stables. On trouvera dans le tableau 1 cidessous des exemples de liants liquides qui ont été utilisés pour préparer des rubans de mica le polymère étant employé dans les proportions indiquées calculées sur le poids total de l'isolant tout entier.
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TABIr.Ap-
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Po lym6re Poids moléculaire µ1 liant du approximatif ruban ?olymétaylmét:1acrylate IJJJ 1C % Moly alpha méthyl styrène -tOOC lS,4j ;. polystyrène 15CC ..L,2 Coumarone-ïnd¯e 1000 Polya1.pham.étlylst,yrl,:1e 30CC z % à 2 a
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<tb>
<tb> Polymères <SEP> de <SEP> mélanges <SEP> de <SEP> 'non <SEP> 3 <SEP> %
<tb> styrène <SEP> et <SEP> de <SEP> coumarone
<tb>
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Polyester linéaire de diéthy1ène- 1500 1± glycol et d'acide azélaique-
D'une manière plus générale, les liants liquides peuvent être choisis parmi les polyesters linéaires liquides de glycols et diacides
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mono- ou dicarboxylique ou d'anl1yc1ric1es de ces derniers ; les polymères d'aryl aikène;
les polymères d'un composé de la formule li 0 = G - COCO où X représente un radical monovalent choisi dans le groupe formé par l'hydre -
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gène et les radicaux hydrocarbonés et cycloaliphatiques saturés et R est choisi dans le groupe des radicaux monovalents comprenant l'i13rdroglne et les radicaux hydrocarbonés aliphatiques saturés; les polymères de cou. marone et d'indlne; et le polyê :zy ne ainsi que des mélanges compatibles de deux ou plusieurs de ces composés.
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On a également utilisé un liant composé de 15 à 75% en pnids d'un polystyrène à poids moléculaire compris entre 30.000 et 250.000 et de 85 à 25 % en poids d'un plastifiant choisi dans le groupe formé par les hydrocarbures polycycliques liquides bouillant au-dessus de 270 C et
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ayant une viscosité entre 0,5 et 5 poises à 25 C, le groupe formé par les terphényles hydrogénés à lC au mo5¯ns ou les mono-, di- et polyamyl- naphtalènes. La composition est un liquide visqueux dont la viscosité varie entre 25 et 10.000 poises à 25 C.
Les terpliényles hydrogénés peuvent être obtenus de plusieurs façons différentes. On peut les préparer par exemple par décomposition
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pyrolytïque du benzine suivant le procédé du brevet américain ilo 2.3o4'719 ou en faisant réagir le benzène et le bromure de cyclohexyle en présence de chlorure d'aluminium, obtenant ainsi du dicyclohe:x:y1-benzne isomère suivant le procédé décrit par von Braun, Ber. 50, 1180. Un produit par-
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ticulier convenant pour cette application est un mélange isomcre d'ortho- méta- et para-terphényles hydrogénés à 55% environ, distillant entre 345 et 425 C et ayant une viscosité de 0,8 poise environ à 25 C.
On peut également utiliser, avec de bons résultats, du monoi-
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soamyl-naphta16ne bouillant entre 280 et 330 C, du diamyl-naphtaléne bouillant entre 330 et 365 C et ayant une viscosité de 0,9 poise à 25 C, et du polyamyl-naphtalcne bouillant entre 355 et 400C et ayant une viscosité de 5, % à 25 C, isolément ou en mélange, en combinaison avec du polystyrène Le tableau ci-dessous indique les viscosités d'un certain nombre de compositions obtenues suivant l'invention.
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TABLE;4-U II Vfipcosàté de divers 'polystyrènes plastifies.
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Plastifiant Teneur en Viscosité -'Do.ses a 25 C plastifiant Polystyrène Polystyrène Polystyrène % en poids PU = 65.000 P ¯ 180.000 Pll = 150.000
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<tb>
<tb> -----------Terphényle <SEP> hy- <SEP> 75 <SEP> 5200 <SEP> 9500 <SEP> --drogéné <SEP> à <SEP> 55%
<tb> Terphényle <SEP> hydrogéné <SEP> à <SEP> 55% <SEP> 83.3 <SEP> 520 <SEP> 350 <SEP> 2,750
<tb> Polyamyl-naph- <SEP> 83.3 <SEP> --- <SEP> 75 <SEP> -----
<tb>
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ta1Gne Polyamyl-naph- 75 --- 600 -----
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<tb>
<tb> talène
<tb> Polyamyl-naph- <SEP> 50 <SEP> --- <SEP> 5000 <SEP> -----
<tb>
talène
La composition comprenant le polystyrène et le plastifiant hydrocarboné polycyclique est dissoute dans un solvant volatile par exemple dans un solvant hydrocarboné benzénoide comme le benzène ou le toluène ou le xylène ou divers mélanges de ces composés,
de préférence à raison de 70 à 90% du solvant pour 30 à 10% en poids de la composition, afin d'obtenir une solution diluée. La solution obtenue est appliquée aux paillettes de mica et au support en feuille goutte à goutte, au pinceau ou d'une autre manière analogue et le solvant est évaporé en appliquant de la chaleur ou de la chaleur et le vide au ruban de mica traité. Une mince feuille d'ouate cellulosique ou de cellophane peut être appliquée sur le ruban de mica pour permettre son enroulement, parce que la composition de polystyrène plastifié est extrêmement visqueuse etcollante. Les rubans peuvent avoir toute largeur désirée.
L'isolant en mica ainsi obtenu possède une flexibilité permanente et ne vieillit, ne durcit ou ne se dégrade pas appréciablement lorsqu'il est conservé pendant des durées considérables.
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On obtient une isolation exceptionnellempnt bonne avec un isolant composite à base de mica contenant de 3 à 7% en poids du liant résineux liquide.
Un exemple de ruban donnant en pratique d'excellents résultats comprend deux feuilles de 0,025 mm d'épaisseur de papier supercalandré entre
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lesquels on introduit une couche de , 0: à 0,13 d'épaisseur de paillettes de mica d'un diamètre moyen de 25 mm et de 3 à 7 % en poids de polyalp:lamét:1Yl-styrne d'un poids moléculaire moyen compris entre 1i-51 et 2.000, le polymère, d'un poids moléculaire moyen de 500, ayant une viscosité d'envi-
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rot- 2.000 poises à 25 C. Le ruban composite ainsi obtenu est sec à l'aspect et au toucher, mais parfaitement lié et possède une grande résistance de sorte qu'il peut être fermement enroulé sur des conducteurs sans perte de paillettes de mica.
On a préparé des rubans de mica avec des paillettes d' une surface moyenne de 65 cm2, et d'autres dans lesquelles les paillettes de mica avaient beaucoup moins de 6,5 cm2 de surface.
Apres la préparation d'un tube de mica 20 d'une longueur et d' une épaisseur de paroi appropriées par enroulement du ruban 14 sur un man-
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drin 10, la surface extérieure peut être recouverte d'une matière de ren- fort, par exemple un ruban de fibres de verre. Cependant, ce ruban de fibres de verre n'est pas nécessaire dans de nombreuses applications.
Les tubes devant servir à isoler des bagues collectrices peuvent être avantageusement recouverts d'un ruban de fibres de verre à leur surface extérieure parce qu'on augmente ainsi leur résistance à l'abrasion et leur durée utile en général. le mandrin 10 portant le tube 20 avec ou sans couche superficielle de ruban fibreux est alors imprégné,de préférence sous vide, d'une composition résineuse thermodurcissable liquide capable d'une réaction complète et compatible et miscible au liant résineux liquide présent dans le ruban de mica.
Aux fins de l'invention, on obtient des résultats particu- lièrement satisfaisants avec des compositions résineuses thermodurcissables
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liquides comprenant essentiellement de 30 à 0 en poids d'un monomère tri- nyl-arylique liquide et de 70 à 40% en poids d'une résine de polyester non saturé dissoute dans le monomère.
La préparation de ces compositions liquides est expliquée plus loin avec plus de détails. A-ant l'opération d'
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imprégnation sous vide, il peut être désirable mais non nécessaire de chaud- fer d'abord le mandrin portant le tube 20 à une température supérieure à 100 C et pouvant atteindre 175 C, pour chasser la sapeur d'eau et les produits volatils, pendant qu'il est exposé à l'atmosphère ou placé sous vide
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Après refroidissement du mandrin et du tube 20 à une température ne dépas- sant pas 50 C, on effectue l'imprégnation en les plaçant dans un réservoir, en faisant le vide dans le tube 20 et en le plongeant dans la composition thermodurcissable liquide capable d'une réaction complète.
Pour les tubes à paroi plus épaisse, il peut être désirable d'appliquer une pression positive à la surface de la composition thermodurcissable liquide pour favoriser sa pénétration complète dans les couches de paillettes de mica et le remplissage de tous les interstices et des espaces entre ces paillettes.
Le tube imprégné 20, toujours sur le mandrin 10, est retiré du réservoir d'imprégnation sous vide et rapidement égoutté. On entoure ensuite le tube imprégné 20 d'une feuille de matière imperméable pour empêcher l'écoulement de la composition résineuse liquide.
La feuille de matière imperméable est, de préférence, un ruban de matière plastique ou résineuse insensible à l'attaque de la composition liquide d'imprégnation. Ces rubans peuvent être préparés à partir d'acétate
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de cellulose, d'alcool polyvinylique, de chlorure de polY7inylid0ne, de polytétrafluoroéthylène, de caoutchoucs synthétiques comme le caoutchouc de chloroprsne, à partir d'un polymère de téréphtalate de polY6t11nelycol, et de polyéthylene. Des rubans de 0,13 mm. d'épaisseur, de 25 mm de largeur se recouvrant à moitié, ont donné toute satisfaction. On a également utilisé un ruban de 0,025 mm d'épaisseur et de 33 mm de largeur formé d'un po-
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lymère de téréphtalate de polyét?iyl4ne-glyco..
Dans certains cas, on a ap-
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pliqué une couche de ruban de polyt0trafluoroéthylène et on l'a recouverte d'un ruban plus mince et plus élastique de polyéthylène. Le polytétrafluoro- éthylène se détache très facilement des tubes apr(s vulcanisation de la ré- sine. Les rubans en cette matière servent à plusieurs fins. L'enroulement de ruban imperméable réduit les pertes de composition pendant la vulcanisa- tion de la résine. Il rend les couches de ruban de mica 14 plus compactes de sorte qu'on obtient un tube plus dense.
Le mandrin 10 portant le tube imprégné 20 recouvert d'un ruban imperméable est alors traité à une température et pendant une durée suffi- santes pour vulcaniser en partie la résine thermodurcissable et l'amener à un état élastique. On a trouvé avantageux de poursuivre la vulcanisation de façon à obtenir une résine dont la flexibilité correspond à celle qu' on obtient en chauffant pendant 3 à 4 heures à 135 C une composition formée de 50 % en poids de monostyrène et 50% en poids d'un polyester d'une visco- sité de 1.000 poises à 25 C; préparé à partir de 44 moles ' d'acide adipique,
5 moles % d'acide fumarique et 50 moles % de propylène glycol catalysées par 0,5 % en poids de tertio-butyl-peroxyde.
Dans cet état, la résine est thermodurcie en partie et possède des propriétés élastiques ou analogues au caoutchouc. La résine partiellement durcie manifeste une grande adhérence aux paillettes de mica. Bien entendu, la proportion de catalyseur et les températures utilisées pour la vulcanisation peuvent varier largement.
Ensuite, on peut détacher la feuille imperméable du tube 20 et retirer le mandrin la de ce tube sans grande difficulté. Comme on peut le voir sur la Fig. 2 du dessin, on obtient ainsi un tube 20e en mica étonnamment flexible, pouvant être plié et aplati pour le mettre en place dans un appareil électrique. Le tube de mica 20 peut être coupé ou usiné d'une autre manière pour diverses applications. C'est ainsi qu'on peut utiliser des tu- bes en mica ou d'autres éléments conformés pour des parties de buselures à haute tension, les monter sur des boulons et des tenons utilisés dans des champs de génératrices, etc.. Les éléments en U préparés d'une manière analogue peuvent être pliés et appliqués aux anneaux supportant l'armature dans des moteurs et des génératrices.
Les spécialistes de l'industrie électrique trouveront de nombreuses autres applications utiles pour les éléments flexibles de l'invention.
Exemple
On prépare des tubes en appliquant à un mandrin de 4 cm de diamètre une couche d'une suspension de polytétrafluoroéthylène et en traitant au four à 330 C. Sur cette première couche, on applique S co9ucles d'un ru- ban de mica comprenant une feuille supérieure et une feuille inférieure en papier de 0,025 mm et 0,13 mm de paillettes de mica entre les deux feuilles.
Le liant résineux utilisé dans le ruban de mica comprend le polyester obtenu par réaction de 44 moles d'acide adipique, 6 moles ; d'acide fuma- rique et 50 moles % de propylène-glycol, ayant une viscosité de 1,000 poises Ce produit de réaction du type polyester représente 5% du poids du ruban.
Le mandrin portant le ruban de mica est alors imprégné d'une composition résineuse thermodurcissable liquide capable d'une réaction complète comprenant 40% en poids de monostyrne et 60% en poids du polyester utilisé pour préparer le ruban de mica. Cette composition est catalysée par 0,5% de tertio-butyl-peroxyde. Le tube, soumis à un vide de 25 mm de mercure (pres- sion absolue) est inondé de la composition liquide active, et on applique la pression atmosphérique à la surface de la composition pour favoriser 1' imprégnation. Celle-ci étant achevée, on entoure le tube d'un ruban formé d'une pellicule de 0,025 mm du polymère de terephtalate de polvemethly@ne- glycol précité.
Ce ruban est imperméable à la composition liquide et empeche qu'elle s'écoule du tube. Le mandrin et le tube sont alors soumis à un traitement thermique à 135 C pendant 3 heures, la feuille imperméable est ensuite retirée et le tube glissé hors du mandrin. Le tube de mica ainsi obtenu a une résistance diélectrique de plus de 157 kv/cm. Il est très flexible et peut être fortement aplati sans craquer ou sans être endommagé d'
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une autre manière. Aucun tube fait de mica ne possède une telle combinaison de propriétés électriques et mécaniques avec une flexibilité appréciable.
Le procédé de l'exemple 1 peut être modifié en enroulant sur le tube de mica avant l'imprégnation un--- couche d'un ruban de verre de 25 mm de largeur et de 0,25 mm d'épaisseur en spires jointives. L'imprégnation et la vulcanisation s'effectuent de la même manière. Apres enlèvement de la feuille imperméable et du mandrin, on obtient un tube dont la section transversale est représentée sur la Fig. J du dessin. Le tube 40 comprend plusieurs couches 42 en mica et un revêtement extérieur fait d'un ruban de fibres de verre, le tout étant lié solidement mais en conservant une flexi- bilité suffisante par la combinaison résineuse partiellement vulcanisée.
De nombreuses autres compositions polymérisables à plusieurs éléments, capables d'une réaction complète sont connues dans la partie. Ces compositions contiennent dans de nombreux cas un élément résineux non saturéen particulier une résine de polyester non saturée -et un monomère liquide polymérisable non saturé.
On a obtenu des résultats particulièrement satisfaisants en choisissant comme résine de polyester le produit de réaction d' un acide dicarboxylique éthylénique ou d'un de ses anhydrides, par exemple l'acide maléique, l'acide fumarique, l'anhydride maléique, l'acide monochlo-
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romaléique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide citraconiqa.e et l'anhydride citraconique. L'acide ou l'anhydride dicarboxylique non saturé ou leurs mélanges sont alors mis en réaction avec une quantité molai- re sensiblement équivalente d'un alcool polyhydrique comme l'éthylène gly-
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co, le glycérol, le propylène-glycol, le diéthylene-glycol ou le pentaéry- thritol ou des mélanges de ces alcools.
L'huile de ricin a été utilisée avec succès dans des réactions avec l'anhydride maléique, et le maléate d' huile de ricin obtenu a été mélangé à un monomère non saturé polymérisable,
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par exemple le monostyrene à raison de 30 à 50 parties en poids du monosty- rène et de 70 à 40 parties en poids du maléate. Dans la préparation des esters alkyles non saturés, on peut remplacer un acide ou anhydride alpha-
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bêta-dicarboxylique étiiylên:iquement non saturé par une quantité pouvant al- ler jusqu'à 95% de son poids d'un acide dicarboxylique aliphatique saturé
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ou d'un acide ou d'un anhydrique aryl-dicarboxylique, par exemple l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide phtalique l'anily- dride phtalique, etc.
On peut aussi employer des mélanges d'alcools polyhydriques. Dans certains cas, on a remplacé les glycols par des époxydes, en particulier dans des réactions avec des acides dicarboxyliques plutôt qu' avec leurs anhydrides.
Les polyesters obtenus peuvent être dissous dans le monomère vi-
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nyl-arylique liquide. Des exemples de ces monomères sont le monostyrne, l'alphaméthyl styrène, le 2,4-dîclôorostyrène, le paraméthyl-styrcne et le divinylbenzéne et des mélanges de deux ou plusieurs de ces composés.
Le monomère vînyl-arylique liquide peut être mélangé à un ou plusieurs autres monomères vinyliques liquides. C'est ainsi qu'on peut utiliser 40 parties d'un mélange contenant 2J en poids de dial1yl-phtalate et 80% en poids de monostyrène pour dissoudre 60 parties en poids d'un poly- ester non saturé. D'autres monomères vinyliques liquides qu'on peut employer pour remplacer une partie du monomère vinyl-arylique sont l'alcool allylique
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l'alcool métt.yallylique, le diallyl-succinate, l'allyl-acr'"J1ate, le méthyle ïlate, l'acétate de vinyle et le l,3-c¯.oropr.-ne. On peut remplacer le monostyrène à raison de 50% ou même davantage dans certains cas.
Une excellente composition capable d'une réaction complète comprend une solution dans 30 à 60 parties d'un monomère polymérisable d'aryl-
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alkène de 70 à 4C parties en poids des produits de réaction al.rdes de (A) un composé acide non saturé du groupe formé par l'acide maléiqo;
.e, l'anhydri- de maléique, l'acide fumarique, l'acide citraconique et l'anhydride citraconique en mélange avec un ou plusieurs acides dicarboxylique à chaîne droite dont les groupes carboxyles sont disposés à l'extrémité de la chaîne droite, cette chaine comptant de 2 à 10 atomes de carbone non carboxyliques et aucun
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autre groupe actif, et (B) un équivalent molaire,à plus ou moins 10% pròs d'un glycol aliphatique saturé ne comprenant pas d'autres groupes actifs que les groupes hydroxyles. La proportion du composé acide non saturé dans le mélange d'acide doit être comprise entre5 et 50% du mélange.
Des aci-
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des dicarboxylique saturés convenables sont l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide azé1aXque, l'acide suérvque, l'acide succinique, l'acide décaméthylbne-dicarboxylîque et l'acide diglycolique et des mélanges de ces acides. Avec les acides dicarboxyliques saturés à chaîne plus longue comme, par exemple, l'acide sébacique;, la proportion d'anhydride maléique par exemple peut être plus forte que si l'acide saturé était de l'acide succinique pur lorsqu'on désire obtenir des produits vulcanisés d'un degré de dureté comparable.
Les glycols pouvant convenir pour la réaction avec le
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mélange d'acides saturés et non saturés sont notamment l'étylGne-g1yco1, le propylène-glycol, le diéthyléne-glycol, le :L, 5-pentanediol et le triéthylèneglycol. Des mélanges de ces glycols peuvent être utilisés pour ob- tenir le produit de réaction. La réaction des composés acides (A) et des glycols (B) peut être exécutée en chauffant les ingrédients dans un récipient de réaction à des températures variant de 100 à 250 C pendant 24 à 2 heures pour obtenir un faible indice d'acide inférieur à 60.
On trouvera, ci-après des exemples typiques de la préparation de produits de réaction alkydes non saturés à dissoudre dans le monomère vinyl-arylique.
Exemple .-
On combine un mélange de 44 moles % d'acide adipique et de 6 mo- les % d'acide fumarique à 50 moles µ de propylène-glycol et on le fait réa- gir, avec arrosage de CG2 pendant 4 heures environ à 140 C dans un récipient de réaction clos., après quoi on porte la température à 220 C en l'espace de 4 heures et on continue la réaction à 220 C pendant 8 heures. On obtient une résine sirupeuse du type polyester.
Une autre composition comprend le produit de réaction de 10 mo- les % d'anhydride maléique, 40 moles % d'acide adipique et 50 moles % de
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elïéth.ylène-glycol .
Exempt.. ?.-
On prépare un produit de réaction en faisant réagir 30 moles % d'acide sébaci.que, 20 moles % d'anhydride maléique, et 50 moles ' de diéthy- lène-glycol dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 et on obtient une résine sirupeuse à faible indice d'acide.
Les esters non saturés ou résines alkydes de ces exemples 2 et
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3 sont dissous dans un composé monomère contenant le groupe actif; C = 0 = comme le monostyrène ou un dérivé à substitution simple du monostyréne, ou un mélange de deux ou plusieurs monomères comme décrit plus haut pour obtenir des solutions de faible viscosité, capables de réagir complètement et contenant de 40 à 70% en poids de l'ester non saturé. On a obtenu des résultats particulièrement bons en dissolvant les esters non saturés dans le monostyrène pour former des solutions contenant de 40 à 50% en poids de mono-. styrène, le reste, 60 à 50% en poids, étant constitué par des esters non saturés.
Les compositions résineuses fluides polymérisent complètement par chauffage en présence d'un ou plusieurs catalyseurs de polymérisation du type vinylique comme le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle. le
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peroxyde de méthyléthylcéoàone, le tertiobuoàyl-hydroperoxyde, l'ascaridole, le tertio-butyl-perbenzoate, le d.i-uerosio-hutyî-diperpiio5alaoJe, les ozonides et les catalyseurs analogues à raison de 0,1 ; â 2 li' et davantage en poids Des accélérateurs de polymérisation comme naphténate de cobalt eut d'autres siccatifs peuvent être utilisés. Le catalyseur peut, êvîdemmenu, être employé en d'autres proportions.
Des éléments en U et d'autres profils peuvent être facilement
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préparés en découpant des parties des tubes vulcanisés. Cn peut, par exemple, découper ou usiner un tube carré pour en enlever un côté et obtenir ainsi un élément en U.
La vulcanisation de la résine capable de réaction complète appliquée aux éléments en mica s'achève aprs installation des éléments dans les machines électriques. Après une longue période de 6 mois ou davantage, à des températures modérées en-dessous de 100 C, la résine est entièrement vulcanisée et les tubes ou autres éléments sont beaucoup moins flexibles qu' un peu après leur fabrication.
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ICVGIJJIGATI#:1S.
1.- Elément flexible électroisolant comprenant des couches superposées de paillettes de mica et un liant résineux imprégnant les espaces et les interstices entre ces paillettes, caractérisé en ce que ce liant est constitué d'une composition thermodurcissable partiellement vulcanisée comprenant essentiellement de 30 à 60% én poids d'un monomère vinyl-arylique liquide et de 70 à 40% en poids d'un polyester non saturé dissous dans ce monomère.,
la composition étant soumise à un traitement thermique pendant un temps suffisant et à une température suffisante pour fournir une résine partiellement vulcanisée dont la flexibilité correspond à la flexibilité obtenue en chauffant pendant 3 à 4 heures à 135 G une composition formée de 50 % en poids de monostyr&ne et 50 % en poids d'un polyester ayant une viscosité de 1.000 poises à 25 G, préparé à par tir de 44 moles: d'acide adipi-
EMI8.2
que, 6 moles % d'acide fumarique et 50 moles n de propylneg1ycol catalysés par 0,5 % en poids de tertio-butyl-peroxyde.