<Desc/Clms Page number 1>
PERFECTIONNEMENTS RELATIFS A LA RECUPERATION DE SOUFRE. DE MELANGES
GAZEUX CONTENANT DES HYDROCARBURES.
!ayant fait l'objet d'une demande de brevet déposée en Grande Bretagne le 3 janvier 1951. conjointement avec J.N. Haresnape et K.S. Cuddington - déclaration de la déposante )
La présente invention est relative à la récupération de soufre, de mélanges gazeux contenant deshydrocarbures, et plus spécialement à la récupé- ration de soufre, d'un gaz naturel contenant de l'hydrogène sulfuré, de courants gazeux provenant d'opérations de raffinerie de pétrole et contenant des hydro- carbures, de l'hydrogène et de l'hydrogène sulfuré,
et de courants de gaz de fumée contenant de l'anhydride sulfureuxo
Il est bien connu que l'hydrogène sulfuré et l'anhydride sulfureux réagissent suivant l'équation
EMI1.1
L'équilibre dans cette réaction est tel que celle-ci s'accomplit presque entièrement de gauche à droite aux faibles températures lorsque le sou- fre produit est sous la forme solide ou liquide, et que la réaction continue à être praticable même aux températures modérées (soit jusqu'à 60000) auxquel- les le soufre serait formé à l'état de vapeur.,
Dans le passé, un certain nombre de procédés ont été suggérés pour utiliser cette réaction en vue d'obtenir du soufreo Le mieux connu est le pro- cédé de Claus qui avait une large application commerciale,
procédé dans lequel un courant de H2S est introduit avec une quantité réglée d'air sur un cataly- seur à base d'oxyde de fer ou de bauxite, de sorte que les réactions suivantes se passent
H2S + 3/2 O2 = SO2 + H2O
2H2S + SO2 = 3S + 2H2O Ces réactions sont hautement exothermiques et des dispositions doivent être prises pour minimiser l'élévation de température pendant que le soufre est formé comme vapeur et est obtenu à l'état liquide ou solide par refroidisse- ment du courant gazeux.
Comme variante de ce procédé, on a proposé (Baehr, Refiner and Natural Gasoline Manufacturer, 17, (1938), po 245) d'oxyder un
<Desc/Clms Page number 2>
tiers du courant d'hydrogène sulfuré en anhydride sulfureux, de mélanger ce courant avec les deux tiers restants, et ensuite de faire passer le mélange. sur un catalyseur convenable à une température d'entrée de 450 F, avec à nou- veau une forte élévation de température de sorte que le soufre.est obtenu sous forme de vapeur et converti en liquide par refroidissement.
Ces procédés doivent nécessairement être mis en oeuvre en présen- ce d'azote (en provenance de l'air utilisé pour la combustion), et peuvent ê- tre mis en oeuvre en présence d'autres gaz inertes tels que de l'anhydride sulfureux (Lee, Chemo and Met. Eng. 49 (1942) n 6, po 80). Cependant, ces procédés ne peuvent pas être mis en oeuvre d'une manière satisfaisante, sur des courants contenant une proportion importante quelconque d'hydrocarbures car, aux températures élevées se produisant, une combustion des hydrocarbures, un cracking et des réactions des hydrocarbures avec le soufre interviennent.
Pour cette raison, lorsque du soufre était récupéré d'un gaz naturel, par le passé, en utilisant un procédé du.type Claus, il était d'usage de concentrer l'hydrogène sulfuré, habituellement par un procédé d'adsorption-désorption uti- lisant un réactif liquide tel que de l'éthanolamine, un amino-acide ou un phos- phate, et on obtenait par ce moyen un courant de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré avec un très petit mélange d'hydrocarbures. Cela est réalisé dans le procédé développé par Lee (voir références ci-avant).
Parmi les autres procé- dés de mise en oeuvre de la réaction du H2S avec le S02 pour donner du soufre et de l'eau, les plus importants sont ceux qui utilisent un réactif liquide aqueux comme absorbant pour les gaz H2S et SO2, par exemple, le procédé de Lea- hy (Refiner and Natural Gasoline Manufacturer, 15, 276, 1936) dans lequel le H2S est absorbé dans-de l'eau, et cette solution ensuite mise en contact avec des gaz contenant du SO2. Le soufre produit est très finement divisé (colle- dal) et exige d'être floculé avant qu'il puisse être facilement obtenu en une forme pure.
Plus récemment, Doumani et d'autres (Indo Eng.Chem. 36, 329, 1944) ont publié des essais montrant que, sur un catalyseur d'alumine à la pression atmosphérique, la'réaction:peut être réalisée à des températures'aussi faibles que 200 F (93,3 C)-pour donner un enlèvement virtuellement complet du soufre, d'un courant contenant 1,5 à 2% d'H2S et 0,75 à 1 % de SO2, le restant étant de l'azote ou de la vapeur d'eau.
Il a maintenant été découvert, suivant l'invention, un procédé peu coûteux de mise en oeuvre de la réaction sur des courants gazeux, contenant des hydrocarbures, de manière à récupérer du soufre d'excellente qualité, mê- me à partir de gaz très dilués, et avec l'avantage supplémentaire quune con- centration de l'H2S ou une réduction de la teneur en hydrocarbures n'est pas nécessaire.
Le procédé peut être appliqué en présence d'oxygène et d'hydro- geneo
Suivant l'invention, un courant gazeux contenant de l'hydrogène sulfuré, de l'anhydride sulfureux et des hydrocarbures est passé sur un lit d'un agent de contact solide qui adsorbe l'hydrogène sulfuré et l'anhydride sulfureux, à une,température n'excédant pas 200 C, jusqu'à ce que l'agent de contact soit devenu saturé de soufre, le passage du courant gazeux étant alors arrêté et le soufre enlevé de l'agent de contact.
On a trouvé que, lorsque l'agent de contact solide devient saturé de soufre,la vitesse de réaction entre l'hydrogène sulfuré et l'anhydride sul- fureux décroît rapidement. Suivant une autre caractéristique de l'invention par conséquent, le courant gazeux est passé de bas en haut à travers le lit d'agent de contact de manière que le soufre liquide s'écoulant du lit ne couvre pas l'agent de contact encore inutilisé et ne diminue pas ainsi son activité.
De l'alumine activée',(tel que celle vendue dans le commerce comme agent séchant) constitue un agent de contact satisfaisant et, en opérant avec cet agent, suivant l'invention, il est possible de récupérer sensiblement tout le soufre, d'un courant gazeux contenant respectivement 6 % et 3 % en volumes d'H2S et de SO2 à une température spatiale d'environ 10a000 v/v/heureo On a trouvé qu'un litre d'alumine ne favorisera la formation d'environ 550 gram- mes de soufre avant que la chute rapide de son activité n'intervienne, corres- pondant au passage d'environ 4500 volumes du mélange gazeux ci-avant par volu- me d'agent de contact.
<Desc/Clms Page number 3>
Le soufre peut être enlevé du lit d'agent de contact en élevant
EMI3.1
la température du lit au-dessus de 5000C et en enlevant ainsi le soufre par distillation. Ou encore, le soufre peut être enlevé au moyen d'un solvant par exemple, du benzène (point d'ébullition s 800C) ou du eumène (point d9é= bullition :
152 C) avec davantage que la température du lit de contact ne doit pas être changée pour effectuer la régénérationo
La réaction s'effectue, dure manière satisfaisante, en présence de méthane, d'éthane, de propane, de butane et d'hydrocarbures supérieurs, dans des proportions semblables à celles rencontrées dans le gaz naturel et les gaz de raffinerie sans réactions latérales indésirables ou dépôt de matière carbo- née sur 1-'agent de contacte
Des exemples de courants gazeux auxquels le procédé de l'invention peut être appliqué sont donnés dans le tableau suivant, les proportions étant données en volumes.
EMI3.2
<tb>
Composant <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> E <SEP> F
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthane <SEP> 55,5 <SEP> 53,0 <SEP> 41,9 <SEP> 34,7 <SEP> 9 <SEP> 1,0
<tb>
<tb>
<tb> Ethane <SEP> 4,2 <SEP> 18,3 <SEP> 14,5 <SEP> 12,0 <SEP> 3 <SEP> 0,3
<tb>
<tb>
<tb> Propane <SEP> 4,3 <SEP> 7,9 <SEP> 6,2 <SEP> 5,2 <SEP> 8 <SEP> 0,9
<tb>
<tb>
<tb> Butanes <SEP> 1,2 <SEP> 5,7 <SEP> 4,5 <SEP> 3,7 <SEP> 13 <SEP> 1,4
<tb>
EMI3.3
Pentanes 0,9 3,0 2,4 2,0 12 1,3
EMI3.4
<tb> Hexanes <SEP> et <SEP> paraf=
<tb>
EMI3.5
fines supérieures igo 0,8 0,7 1 0,1
EMI3.6
<tb> H2S <SEP> 5,2 <SEP> 11,1 <SEP> 8,8 <SEP> 7,3 <SEP> 34 <SEP> 3,6
<tb> SO2 <SEP> 2,6 <SEP> - <SEP> 4,4 <SEP> 3,6 <SEP> 1,8
<tb>
EMI3.7
N2 21,os - 16,5 27,3 65,8
EMI3.8
<tb> 02 <SEP> 3,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,6
<tb>
<tb> 002 <SEP> 1,3 <SEP> 7,7
<tb>
EMI3.9
Hg 093 20 2,1
EMI3.10
<tb> H20 <SEP> (vapeur)
<SEP> 14,1
<tb>
<tb> Total <SEP> 100,0 <SEP> 100,0 <SEP> 100,0 <SEP> 100,1 <SEP> 100 <SEP> 100,1
<tb>
EMI3.11
Le courant A était préparé par mélange d9H2S pur avec un courant gazeux hydrocarboné contenant du SO2.
Le courant 0 était préparé en partant d'un courant de gaz naturel B, par mélange de ce dernier courant avec'la quantité requise d'un mélange
EMI3.12
azote=S02 obtenu par brûlage de soufre dans l'aira Le courant D était préparé d'une manière similaire, à partir du
EMI3.13
courant B en utilisant 10, d'excès d'air pour le brûlage du soufre.
Le courant F était préparé à partir d'un gaz stabilisateur type E obtenu dans un procédé dhydx oinage9 par brûlage d'une proportion requise de gaz E avec une quantité stoechiométrique da2 9 et mélange à nouveau des produits de combustion,
Descourants de gaz contenant du SO2 pour le mélange avec des courants de gaz contenant du H2S peuvent être obtenus de diverses manières.
Ainsi, une partie du courant contenant le H2S peut être brûlée,, une propor- tion convenable, par exemple, un tiers, du soufre récupéré dans le procédé peut être brûlée, ou bien un courant de gaz de fumée contenant du SO2 peut être utilisée
<Desc/Clms Page number 4>
Le soufre produit par le procédé de la présente invention est de qualité et de pureté élevées, et est sensiblement inodore' et exempt d'impure= tés indésirables par exemple,, de l'arsenic, qui pourraient le rendre impro- pre pour certains procédés comme, par exemplela fabrication d'acide sulfuri= que de qualité élevée L'invention sera maintenant décrite ci-après par un exemple,,
Exemple.
19 centimètres cubes (16 grammes) d'alumine granulaire étaient activés par grillage à 500 C dans de l'air, refroidis et placés dans un ré- cipient de réaction en verre maintenu à 152 C par un bain de emmène bouil- lanto Sur l'alumine, était passé, à la pression atmosphérique, un courant de gaz ayant la composition suivante, en volumes %.
EMI4.1
<tb> méthane <SEP> 77,9 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> carbone <SEP> 0,9
<tb>
<tb> azote <SEP> 11,9 <SEP> hydrogène <SEP> sulfuré <SEP> 5,6
<tb> acide <SEP> car-
<tb>
<tb> bonique <SEP> 0,9 <SEP> anhydride <SEP> sulfureux <SEP> 2.,8 <SEP>
<tb>
Ce courant de gaz était obtenu par introduction en un rapport ap- proprié., dans le récipient de réaction, de deux courants, l'un de H2S pur et l'autre d'un gaz à hydrocarbures prédominants contenant de l'anhydride sulfu- reux.
La quantité totale de passage était de 21,5 litres par heures, mesurés à température et pression normales (c'est-à-dire 1,3 litres par heure par gram- me de catalyseur); On a trouvé que l'entièreté du H2S et du SO2 était récu- pérée du courant de gaz et convertie en soufre qui était décelé par l'appari- tion d'une coloration jaune sur l'alumine,, Au début, la réaction se passait sur la petite portion d'alumine contactée d'abord par le courant gazeux mais, lorsque cette portion était couverte par le soufre, la quantité d'alumine trai- tée augmentait jusqu'à ce que, lorsque 82,5 litres de gaz étaient passés (con- tenant 10 grammes de soufre), ladite alumine soit complètement recouverte de soufre liquide, et que celui-ci commence à dégoutter du lit de contact.
A ce stade, la conversion de H2S et de SO2 était incomplète, comme cela était montré par analyse du courant de gaz effluent. L'essai était alors arrêté et l'alu- mine était enlevée du récipient de réaction, chauffée à 500 C dans un courant d'azote pour enleverle soufre, et ensuite réactivée par chauffage dans l'air jusqu'à 500 C. Après refroidissement, Illumine était replacée dans la cham- bre de réaction, et Inexpérience décrite ci-dessus était répétée.
Les résul- tats obtenus étaient identiques aux précédents et montraient que, après régé- nération du lit de contact par ces moyens,, Inactivité originale est rétablieo Le soufre obtenu par solidification du liquide s'écoulant du réacteur et celui obtenu par distillation à partir de l'alumine étaient purs et inodores avec aucune trace de composés de soufre organiques indésirables comme souillures.
D'autres exemples du procédé de l'invention utilisant de la bauxi- te fraîche et régénérée comme agent de contact sont donnés au tableau sui- vant :
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Catalyseur <SEP> Gaz <SEP> d'alimentation <SEP> Soufre
<tb> :
<tb> Vola <SEP> Tempéra <SEP> : <SEP> Type <SEP> Vites- <SEP> :
<SEP> Temps <SEP> Vol. <SEP> Teneur <SEP> formé <SEP> Condu <SEP> gaz <SEP> dans
<tb> d'écou- <SEP> verType <SEP> se <SEP> total, <SEP> d'ali- <SEP> la, <SEP> réac-
<tb> ., <SEP> ¯ <SEP> lement <SEP> menta- <SEP> tion, <SEP> sion
<tb> cc <SEP> C <SEP> l/hre <SEP> heure <SEP> 1. <SEP> tion <SEP> gr. <SEP> gr. <SEP> %
<tb> Bauxite <SEP> @
<tb> Bauxite
<tb> fraîche <SEP> 21 <SEP> 152 <SEP> H <SEP> 21,120 <SEP> 3,9 <SEP> 82,368 <SEP> 10,68 <SEP> 10,68 <SEP> 100,0
<tb> Bauxite
<tb> régénérée <SEP> frai
<tb> che <SEP> 80,775 <SEP> 10,20 <SEP> 10,20 <SEP> 100,0
<tb>
<Desc / Clms Page number 1>
IMPROVEMENTS RELATED TO SULFUR RECOVERY. MIXTURES
GASES CONTAINING HYDROCARBONS.
! having been the subject of a patent application filed in Great Britain on January 3, 1951. jointly with J.N. Haresnape and K.S. Cuddington - declaration by the applicant)
The present invention relates to the recovery of sulfur, of gas mixtures containing hydrocarbons, and more especially to the recovery of sulfur, of a natural gas containing hydrogen sulphide, of gas streams originating from refinery operations of petroleum and containing hydrocarbons, hydrogen and hydrogen sulphide,
and flue gas streams containing sulfur dioxide o
It is well known that hydrogen sulfide and sulfur dioxide react according to the equation
EMI1.1
The equilibrium in this reaction is such that it proceeds almost entirely from left to right at low temperatures when the sulfur produced is in solid or liquid form, and the reaction continues to be practicable even at moderate temperatures. (up to 60,000) at which sulfur would be formed in the vapor state.,
In the past a number of methods have been suggested for using this reaction to obtain sulfur. The best known is the Claus method which had wide commercial application.
process in which a stream of H2S is introduced with a controlled amount of air over an iron oxide or bauxite catalyst so that the following reactions take place
H2S + 3/2 O2 = SO2 + H2O
2H2S + SO2 = 3S + 2H2O These reactions are highly exothermic and provision should be made to minimize temperature rise while sulfur is formed as a vapor and is obtained in liquid or solid state by cooling the gas stream .
As a variant of this process, it has been proposed (Baehr, Refiner and Natural Gasoline Manufacturer, 17, (1938), po 245) to oxidize a
<Desc / Clms Page number 2>
third of the stream of hydrogen sulfide to sulfur dioxide, to mix this stream with the remaining two-thirds, and then to pass the mixture. on a suitable catalyst at an inlet temperature of 450 F, again with a sharp rise in temperature so that the sulfur is obtained as a vapor and converted to liquid on cooling.
These processes must necessarily be carried out in the presence of nitrogen (coming from the air used for combustion), and can be carried out in the presence of other inert gases such as sulfur dioxide. (Lee, Chemo and Met. Eng. 49 (1942) n 6, po 80). However, these processes cannot be carried out satisfactorily on streams containing any significant proportion of hydrocarbons because, at the high temperatures occurring, combustion of the hydrocarbons, cracking and reactions of the hydrocarbons with the hydrocarbons. sulfur are involved.
For this reason, when sulfur was recovered from natural gas, in the past, using a Claus-type process, it was customary to concentrate the hydrogen sulfide, usually by an adsorption-desorption process using a method. - reading a liquid reagent such as ethanolamine, an amino acid or a phosphate, and by this means a gas stream containing hydrogen sulfide with a very small mixture of hydrocarbons was obtained. This is done in the process developed by Lee (see references above).
Among the other methods of carrying out the reaction of H2S with SO2 to give sulfur and water, the most important are those which use an aqueous liquid reagent as an absorbent for the H2S and SO2 gases, for example. , Leahy's process (Refiner and Natural Gasoline Manufacturer, 15, 276, 1936) in which H2S is absorbed in water, and this solution then contacted with gases containing SO2. The sulfur produced is very finely divided (colledal) and requires flocculation before it can be readily obtained in pure form.
More recently, Doumani and others (Indo Eng. Chem. 36, 329, 1944) have published tests showing that, on an alumina catalyst at atmospheric pressure, the reaction can be carried out at temperatures as well. as low as 200 F (93.3 C) - to give virtually complete sulfur removal, from a stream containing 1.5 to 2% H2S and 0.75 to 1% SO2, the remainder being nitrogen or water vapor.
It has now been discovered, according to the invention, an inexpensive process for carrying out the reaction on gaseous streams, containing hydrocarbons, so as to recover sulfur of excellent quality, even from very high quality gases. diluted, and with the additional advantage that a concentration of H2S or a reduction in the hydrocarbon content is not necessary.
The process can be applied in the presence of oxygen and hydrogen.
According to the invention, a gas stream containing hydrogen sulfide, sulfur dioxide and hydrocarbons is passed over a bed of a solid contact agent which adsorbs hydrogen sulfide and sulfur dioxide, at a, temperature not exceeding 200 ° C., until the contact agent has become saturated with sulfur, the passage of the gas stream then being stopped and the sulfur removed from the contact agent.
It has been found that when the solid contact agent becomes saturated with sulfur, the reaction rate between hydrogen sulfide and sulfurous anhydride decreases rapidly. According to another feature of the invention therefore, the gas stream is passed from bottom to top through the bed of contact agent so that liquid sulfur flowing from the bed does not cover the still unused contact agent. and thus does not diminish its activity.
Activated alumina '(such as that sold commercially as a drying agent) constitutes a satisfactory contact agent and, by operating with this agent, according to the invention, it is possible to recover substantially all of the sulfur, from a gas stream containing respectively 6% and 3% by volume of H2S and SO2 at a spatial temperature of about 10,000 v / v / hour o It has been found that one liter of alumina will only promote the formation of about 550 grams - sulfur content before the rapid drop in its activity occurs, corresponding to the passage of about 4500 volumes of the above gas mixture per volume of contact agent.
<Desc / Clms Page number 3>
Sulfur can be removed from the contact agent bed by raising
EMI3.1
the bed temperature above 5000C and thereby removing the sulfur by distillation. Or, the sulfur can be removed by means of a solvent for example, benzene (boiling point s 800C) or eumene (point d9é = boiling:
152 C) with more than the temperature of the contact bed must not be changed to perform the regeneration.
The reaction proceeds satisfactorily in the presence of methane, ethane, propane, butane and higher hydrocarbons, in proportions similar to those encountered in natural gas and refinery gases without undesirable side reactions. or deposit of carbonated material on 1-'contact agent
Examples of gas streams to which the process of the invention can be applied are given in the following table, the proportions being given in volumes.
EMI3.2
<tb>
Component <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> E <SEP> F
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methane <SEP> 55.5 <SEP> 53.0 <SEP> 41.9 <SEP> 34.7 <SEP> 9 <SEP> 1.0
<tb>
<tb>
<tb> Ethane <SEP> 4.2 <SEP> 18.3 <SEP> 14.5 <SEP> 12.0 <SEP> 3 <SEP> 0.3
<tb>
<tb>
<tb> Propane <SEP> 4.3 <SEP> 7.9 <SEP> 6.2 <SEP> 5.2 <SEP> 8 <SEP> 0.9
<tb>
<tb>
<tb> Butanes <SEP> 1.2 <SEP> 5.7 <SEP> 4.5 <SEP> 3.7 <SEP> 13 <SEP> 1.4
<tb>
EMI3.3
Pentanes 0.9 3.0 2.4 2.0 12 1.3
EMI3.4
<tb> Hexanes <SEP> and <SEP> paraf =
<tb>
EMI3.5
upper fines igo 0.8 0.7 1 0.1
EMI3.6
<tb> H2S <SEP> 5.2 <SEP> 11.1 <SEP> 8.8 <SEP> 7.3 <SEP> 34 <SEP> 3.6
<tb> SO2 <SEP> 2.6 <SEP> - <SEP> 4.4 <SEP> 3.6 <SEP> 1.8
<tb>
EMI3.7
N2 21, bone - 16.5 27.3 65.8
EMI3.8
<tb> 02 <SEP> 3.5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.6
<tb>
<tb> 002 <SEP> 1.3 <SEP> 7.7
<tb>
EMI3.9
Hg 093 20 2.1
EMI3.10
<tb> H20 <SEP> (steam)
<SEP> 14.1
<tb>
<tb> Total <SEP> 100.0 <SEP> 100.0 <SEP> 100.0 <SEP> 100.1 <SEP> 100 <SEP> 100.1
<tb>
EMI3.11
Stream A was prepared by mixing pure H2S with a hydrocarbon gas stream containing SO2.
Stream 0 was prepared starting from a natural gas stream B, by mixing the latter stream with the required amount of a mixture.
EMI3.12
nitrogen = SO2 obtained by burning sulfur in aira Stream D was prepared in a similar manner, from
EMI3.13
stream B using 10, excess air for sulfur burning.
Stream F was prepared from a type E stabilizer gas obtained in a hydx oinage9 process by burning a required proportion of gas E with a stoichiometric amount da2 9 and mixing the combustion products again,
Gas streams containing SO2 for mixing with gas streams containing H2S can be obtained in various ways.
Thus, part of the stream containing H2S can be burned, a suitable proportion, for example, one-third, of the sulfur recovered in the process can be burned, or a flue gas stream containing SO2 can be used.
<Desc / Clms Page number 4>
The sulfur produced by the process of the present invention is of high quality and purity, and is substantially odorless and free from unwanted impurities, eg, arsenic, which might make it unsuitable for certain processes. such as, for example, the manufacture of high-quality sulfuri acid = The invention will now be described below by way of example ,,
Example.
19 cubic centimeters (16 grams) of granular alumina was activated by roasting at 500 C in air, cooled and placed in a glass reaction vessel maintained at 152 C by a boiling water bath. alumina, had passed, at atmospheric pressure, a gas stream having the following composition, in volume%.
EMI4.1
<tb> methane <SEP> 77.9 <SEP> oxide <SEP> of <SEP> carbon <SEP> 0.9
<tb>
<tb> nitrogen <SEP> 11.9 <SEP> hydrogen <SEP> sulphide <SEP> 5.6
<tb> acid <SEP> car-
<tb>
<tb> bonique <SEP> 0,9 <SEP> sulfur dioxide <SEP> <SEP> 2., 8 <SEP>
<tb>
This gas stream was obtained by introducing into the reaction vessel in a suitable ratio two streams, one of pure H2S and the other of a predominantly hydrocarbon gas containing sulfur anhydride. reux.
The total amount of passage was 21.5 liters per hour, measured at standard temperature and pressure (ie, 1.3 liters per hour per gram of catalyst); It was found that all of the H2S and SO2 were recovered from the gas stream and converted to sulfur which was detected by the appearance of a yellow color on the alumina. At the start the reaction proceeded. passed over the small portion of alumina contacted first by the gas stream but, when this portion was covered by sulfur, the amount of alumina treated increased until, when 82.5 liters of gas were (containing 10 grams of sulfur), said alumina is completely covered with liquid sulfur, and this begins to drip from the contact bed.
At this point, the conversion of H2S and SO2 was incomplete, as was shown by analysis of the effluent gas stream. The run was then stopped and the alumina was removed from the reaction vessel, heated to 500 C in a stream of nitrogen to remove sulfur, and then reactivated by heating in air to 500 C. After cooling. Illumine was returned to the reaction chamber, and the experiment described above was repeated.
The results obtained were identical to the previous ones and showed that, after regeneration of the contact bed by these means, the original inactivity is reestablished. The sulfur obtained by solidification of the liquid flowing from the reactor and that obtained by distillation from the alumina were pure and odorless with no trace of unwanted organic sulfur compounds as soils.
Other examples of the process of the invention using fresh and regenerated balsite as a contact agent are given in the following table:
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Catalyst <SEP> Gas <SEP> feed <SEP> Sulfur
<tb>:
<tb> Vola <SEP> Tempera <SEP>: <SEP> Type <SEP> Vites- <SEP>:
<SEP> Time <SEP> Vol. <SEP> Content <SEP> formed <SEP> Condu <SEP> gas <SEP> in
<tb> listening <SEP> verType <SEP> se <SEP> total, <SEP> from ali- <SEP> la, <SEP> react-
<tb>., <SEP> ¯ <SEP> element <SEP> menta- <SEP> tion, <SEP> sion
<tb> cc <SEP> C <SEP> l / hre <SEP> hour <SEP> 1. <SEP> tion <SEP> gr. <SEP> gr. <SEP>%
<tb> Bauxite <SEP> @
<tb> Bauxite
<tb> fresh <SEP> 21 <SEP> 152 <SEP> H <SEP> 21.120 <SEP> 3.9 <SEP> 82.368 <SEP> 10.68 <SEP> 10.68 <SEP> 100.0
<tb> Bauxite
<tb> regenerated <SEP> spawning
<tb> che <SEP> 80.775 <SEP> 10.20 <SEP> 10.20 <SEP> 100.0
<tb>