BE473310A - - Google Patents

Description

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  Perfectionnements à   l'or/dation     d'aldéhydes   et de cétones 
La présente invention 'concerne des perfectionnements à l'oxydation d'aldéhydes et de cétones, et a pour but de créer un procédéperfectionné grâce .auquel la formation de sous-produits non-désirés et de produits d'oxydation supérieure est sensible- ment évitée.' 
L'invention est applicable à l'oxydation de différentes aldéhydes et c.étones saturées, telles par exemple que l'acétal- déhyde et la méthyl-propyl-cétone, d'aldéhydes et cétones non- saturées comme l'acroléine, qui, avec l'acide acrylique produit, a tendance à se polymériser, des aldéhydes non-saturées comme la- crotonaldéhyde qui, avec 1'acide   crotonique   produit,

  a tendance à participer à des réactions secondaires avec les percomposés produits pendant l'oxydation, et des composés hydroxylés, tels que l'acétal- dol qui, avec   l'acide (3   -hydroxybutyrique produit a tendance à 

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 subir des réactions de condensation et/ou d'élimination d'eau en produisant l'aldéhyde ou l'acide correspondant non-saturé. 



   Jusqu'ici, il était d'usage courant d'éviter un excès de l'agent oxydant lorsqu'on travaillait sous pression élevée, par suite du danger, d'explosion provenant de l'existance d'une phase gazeuse continue contenant à la fois de l'oxygène et de la vapeur de l'aldéhyde ou de la cétone sous pression .élevée et à tempéra- ture élevée. 



   Pour cette   raison,'il   .était usuel, d'une part d'éviter 1' emploi de pressions dépassant une atmosphère,   et d'autre   part, en cas d'emploi de pression supérieure à une atmosphère, d'éviter un excès d'oxygène de   manière   que la phase gazeuse continue ne forme pas de mélange explosif. Par exemple, dans le brevet an- glais n"   446.259   relatif à Inexécution du procédé continu, il est dit qu'il est important d'éviter une introduction d'air à une vitesse dépassant celle à laquelle la totalité de l'oxygène est absorbée, tandis que dans le brevet anglais n    443.151   il est dit aussi qu'il ne faut introduire dans   l'appareil   de   réaction   que la quantité stoéchiométrique d'oxygène. 



   Dans le cas où l'oxydation de l'acétaldéhyde est effec- tuée dans une tour, en introduisant   l'oxygène'   à la. base de la colonne de liquide, l'oxygène est soumis à la pression hydrosta- tique due à la hauteur de la colonne de liquide, mais s'échappe à lasurface supérieure sous une pression sensiblement .égale à la pression atmosphérique. Si la colonne et l'espace de gaz libre au- dessus d'elle étaient maintenus à une pression supérieure à une atmosphère, il se produirait une phase gazeuse continue contenant de l'oxygèno et de l'aldéhyde sous pression, et il existerait par conséquent un risque d'explosion. 



   La présente invention repose sur le fait observé que, si. on maintient un excès de gaz oxydant sous forme de dispersion ' dans une masse liquide sous une pression supérieure à la pression 

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 atmosphérique, et si on le fait passer ensuite dans un séparateur, maintenu soit à la pression atmosphérique soit à une pression in-   férieure   à celle à laquelle la phase gazeuse continue contenant ' la vapeur oxydable devient explosive, il est possible de profiter des avantages d'un excès d'oxygène et d'une pression supérieure à la pression atmosphérique sans s'exposer aux dangers d'explosion   signales   plus haut.

   L'utilisation de la phase gazeuse à l'état de dispersion dans la masse de liquide, a pour résultat de permettre un contrôle thermique approprié de la réaction grâce à   ce   que la phase gazeuse est constituée d'une série de bulles entourées cha- 'cune de phase liquide. 



   Or, on a trouvé que'lors de l'oxydation   d'aldéhydes   et de cétones, la vitesse d'oxydation peut être considérablement ac- crue jusqu'à.une valeur qui n'avait pas   encore .été   atteinte jusqu' à présent. sans accroître la production de produits d'oxydation supérieure indésirables et tout en réduisant à un minimum la pro- duction de réactions secondaires indésirables, :en effectuant 1' oxydation sous pression conformément à la présente invention. 



   Suivant la présente invention, un   procédé   continu d' oxydation d'aldéhydes et de cétones en phase liquide par action d'oxygène   mol-.éculaire   sous une pression sup.érieure à la pression atmosphérique, comprend le passage d'un liquide contenant l'aldé- hyde ou cétone à travers un appareil de réaction fermé, l'intro- 'duction d'un gaz'comprenant de l'oxygène moléculaire dans le li- quide en mouvement pour former une émulsion du gaz dans le liqui- de, le maintien du gaz à   l'état   dispersa dans le liquide à tra- vers l'appareil de réaction, et le déchargement de 1'.émulsion de l'appareil de réaction dans'un séparateur, le liquide étant pompé à travers l'appareil de réaction à une vitesse telle qu'une sur- pression se produise à l'entrée du gaz dans l'appareil de réac- tion,

   qui est supérieure à la pression hydrostatique en ce point et qui dépasse d'au moins une atmosphère la pression au point de - déchargement de   l'émulsion.   Dans le' but 'd'assurer le rendement 

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 maximum de l'appareil de réaction, une caractéristique de l'in- vention est que la quantité d'oxygène moléculaire contenue dans l'émulsion initiale est telleque le gaz permanent sortant, c'est- à-dire le gaz restant après enlèvement des vapeurs organiques du gaz quittant l'appareil de réaction, contienne au moins 2% en vo- lume d'oxygène   moléculair.e   libre. De preference, le gaz est de 1'   oxygène   ne renfermant pas plus que 20% de gaz inerte en volume. 



   Une caractéristique de l'invention consiste en ce que 1' appareil de réaction fermé est un tube dont la longueur est égale à plusieurs fois le diamètre, et que l'état   dedispersion   de la phase gazeuse est maintenu en réglant la vitesse d'écoulement du liquide à travers le   tubsa   Le volume du gaz est de préférence tel que la phase gazeuse constitue de 30% à 50% du volume de   l'appa-   reil de réaction. Le .volume occupé par le gaz dans le tube peut être aisément déterminé en mesurant la quantité du liquide de réaction qui est   remplacé   par du gaz lorsque le gaz estmis en circulation. 



   Suivant une autre caractéristique de l'invention, le procédé comprend le passage du gaz oxydant et du liquide de ré- action contenant   l'aldéhyde   ou la cétone à oxyder., de façon con-   tinue   et simultanément à travers un tube de diamètre intérieur ne dépassant pas   2   pouces   (5cm),   refroidi extérieurerant, à des vites- ses telles que, dans l'unité de temps, le volume de   gaz   oxydant introduit   dans   le tube à la pression existante soit moindre que celle du liquide introduit et que le volume de liquide introduit dans le tube ne soit pas inférieur à la quantité qui, en l'absence de gaz, correspondrait à une vitesse linéaire dans le tube de 7 pieds ( 2 m ) par seconde,

   le déchargement continu du mélange in- time de gaz et de liquide résultant dans un appareil séparateur où le gaz et le liquide se séparent sous une   pression   inférieure à celle r.égnant dans le tube, et,la remise en circulation conti- nue du liquide de réactiontoutenen enlevant une partie pour en A 

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 r,écupérer les produits   d'oxydation qui   y sont contenus. 



   L'invention est particulierement avantageuse lorsqu'elle est appliquée à une opération'de circulation continue dans la- quelle une partie au moins du mélange de réaction liquide circule de façon continue à travers l'appareil de réaction; par conséquent une autre caractéristique de l'invention consiste encore   en   ce que., dans un système de circulation, une partie au moins du mélan- ge de réaction liquide est retirée du système pour en récupérer les produits d'oxydation et que le restant du   mélange   de.

   réaction liquide est remis en circulation dans l'appareil.de réaction en y introduisant de,l'aldéhyde ou de la cétone   fraîche*   
L'avantage important du procède décrit réside dans le fait que, bien que le gaz quittant la zone'de .réaction renferme, à la fois de l'oxygène et de la vapeur oxydable,et bien que la réaction elle-même ait lieu sous une pression supérieure à la pression atmosphérique, le danger d'explosion est considérable- ment dimimuéouentièrement   .écarte   parce que cette pression supérieu- r,e à la pression atmosphérique ne s'exerce-plus dans la phase gazeuse continue détendue, au-dessus du liquide dans-le séparateur, c'est-à-dire à l'endroit où les explosions ont le plus de chances de se produire.

   Dans le procedé suivant l'invention, la pression supérieure à une atmosphère utilisée pour la réaction peut être produite au moins en partie par la grande vitesse de   circul'ation   du liquide dans le tube. 



   La façon .dont 'la vitesse d'oxydation est influencée par la variation de la vitesse linéaire du liquide de réaction en cir- culation peut être constatée   d'âpres le   tableau suivant, qui,se rapporte à l'oxydation   d'acétald.éhyde   dissous dans l'acide acéti- que, par de l'oxygène à 40 C en présence de   0,01%   en poids   d'acé-   tate de cobalt, la teneur en   acétaldéhyde   du liquide étant mainte- nue à3% en poids et la pression absolue moyenne dans le   tube   qui a un diamètre intérieur de 3/8 de pouce ( 1 cm )   et .24   pieds (6m) de longueur, étant   de .24   livres par pouce carré ( 1,7 Kg/cmê), la 

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 vitesse d'introduction du gaz demeurant constante,

   égale à 200 litres par heure calculée sous température et pression normales. 



   Vitesse linéaire du liquide Oxygène absorbé en pieds/seconde calculée d'après en livres   N.T.P.   le volume de liquide introduit par heure 
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 =::: .::==== -::::::.:::.= ::==== ==::-:=::::::-::::::::::::::-::-=---=== ==:::-==:::-:-=-=====:::=::: 
3,4 43   5,2   56 
6,5 63 
9,5 101 
12 135 
On constate qu'en dessous de 7 pieds   (2mm)     par'   seconde environ, la vitesse d'absorption ne varie pas de façon notable, tandis qu'au delà de ce chiffre, l'augmentation de production de- vient   'considérable*   
Comme la quantité relative de gaz oxydant présent dans le tube pour de faibles vitesses de liquide, par exemple de 1-5 pieds (0,3 à   1,5m)   par seconde,est plusgrande quepour de gran- des vitesses de liquide;

  , il n'était pas possible de prévoir que l'emploi de vitesses du courant de liquide exceptionnellement grandes produirait à la fois une vitesse de réaction accrue et une couversion plus:élevée de l'oxygène dans le gaz. On peut   remar-   quer que les vitesses linéaires Selles qu'utilisées dans le pré- sent procéder sont plusieurs fois plus .élevées que celles dont on peut déduire un nombre de Reynold critique pour le flux turbulent. 



   Dans un système de circulation continu opérant   conforné-   ment à la présente invention., le mélange de réaction liquide re- 
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 tiré du système pour en enlever les produits d3oiydati-ori peut l' être en différents points appropriés du système. Par   exemple,   le liquide retiré peut êtrepris dans le   séparateur   par exemple au moyen d'un tube de trop-pleine une disposition   particu-   lièrement commode est celle suivant laquelle le liquide est retire du tube allant du séparateur à la pompe de circulation, et ou l' 

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 aldéhyde ou la cétone fraîche à oxyder est introduite dans le sys- tème en un point situéentre le point d'enlèvement du mélange de réaction liquide et la pompe de circulation. 



     .Dans   le cas où l'aldéhyde ou la cétone à oxyder donne lieu à une   oxydation exothermique   intense, il est   nécesaire   de prévoir un contrôle thermique plus sévère que celui qui existe dans l'appareil de réaction et qui est dû à ce que la phase ga- zeuse dispersée est entourée par la masse de liquide; dans ce but, conformément à une autre caractéristique encore de l'invention, l'appareil de réaction est refroidi extérieurement par   .échange   de chaleur avec un fluide de refroidissement. 



   Le contrôle thermique de cette'réaction peut aussi être effectué par réglage du rapport entre le volume et la surface de l'appareil de réaction, par exemple par le choix des dimensions du tube de réaction. Dans le cas de substances produisant une réaction exothermique intense, comme l'acétaldéhyde, le diamètre intérieur du tube employé peut varier entre 1/4 de pouce (6mm) et   2   pouces   (5cm).   Ce diamètre est déterminé par la-contre-pression désirée pour la réaction et par les caractéristiques de la   surfa-   ce nécessaire au transfert dé' chaleur, pour lequel une grande vi- tesse du liquide et un excès de volume du liquide sur le volume de gaz sont particulièrement favorables.

   Le tube peut être droit ou recourbé; des serpentins immerges dans un bain d'eau, ou un tube droit muni d'une chemise d'eau conviennent particulièrement bien. 



   La grande vitesse du liquide dans le tube donne lieu à une   répar=   tition relativement uniforme de la température dans le tube,   bien   que, .évidemment, la majeure partie-de   l'oxydation   se produise au pu à proximité du point d'entrée des gaz oxydants. Le tube peut renfermer des étranglements locaux de manière à accroître la con- tre-pression, afin de diminuer la teneur en aldéhyde de la phase gazeuse.

   Il est cependant preférable de choisir un diamètre uni- forme du tube qui soit suffisamment petit pour produire une chute de pression plus uniforme sur toute la longueur, de l'appareil de 

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 réaction jusqu'au point de déchargement dans le séparateur* D' autres moyens d'augmentation de la   résistance   du   courante   comme par exemple des courbures du tube, peuvent être appliquées; il est cependant préférable d'utiliser le tube sous la forme d'ur   serpen-   tin plongé dans un milieu de refroidissement.

   Il est également possible de faire passer le mélange intime de gaz et de liquide à travers le tube en le dirigeant vers le bas, la vitesse du li- quide choisie conformément à 1,'invention étant   suffisamment   éle- vée pour vaincre toute tendance du gaz oxydant à se mouvoir vers le haut. 



   Comme il a éte montré plus haut, il est .évident qu'une augmentation de vitesse linéaire du liquide a uns plus grande in- fluence sur la vitesse d'oxydation qu'un accroissement de pfession. 



   En   général., il   est préférable d'introduire le gaz dans lecourant de liquide au   voisinage   de l'entrée du tube, par l'in-- termédiaire d'un tube en forme de T, les trajectoires du   gaz-   et du liquide ayant des directions opposées l'une à l'autre. Des jets ou orifices peuvent être employés pourvu qu'on ait soin qu' il ne se produise pas de corrosion ni d'engorgement. Cependant, un des   avantagés   de la prcsente invention est que des dispositifs spéciaux de dispersion du gaz oxydant, dans la phase liquide, qui présentent toujours un certain danger et donnent lieu à une con- sommation accrue de force motrice, ne sont pas nécessaires. 



   Si lerapport du volume de gaz à celui du   liquide  est faible, commec'est préférabledans lecasd'aldéhydessupérieures à reaction lente ou dans le cas de cétones, l'oxygène peut être introduit du côté aspiration d'une pompe centrifuge qui fait pas- ser le liquide en circulation à travers le tube étroit à la vites- se correspondant au procédé de la présente invention. Ceci est spé-   cialement   avantageux dans les cas où une forte concentration en oxygène doit être utilisée pour effectuer l'oxydation, et où l'o- exgère sortant du séparateur, ou tout au moins une partie de ce gaz 

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 doit rentrer dans le circuit après   quede   l'anhydride carbanique et/ou d'autres produits gazeux de la réaction d'oxydation ontété enlevés.

   Si de tels gaz d'échappement contiennent de très faibles traces de vapeurs organiques en même temps que de l'oxygène libre, il n'est pas sans danger de les comprimer dans les types ordinai- res de compresseurs., Ce mode d'introduction de gaz oxydant peut aussi être applique si l'aldéhyde à oxyder doit être introduite dans le système sous forme de vapeur, dont le gaz oxydant doit être saturé. 



   L'oxydation de l'acétaldéhyde sous pression supérieure à la pression atmosphérique, si elle s'effectue de façon continue. connue, nécessite l'introduction de l'acétaldéhyde   dqns     l'appareil.   d'oxydation sous pression. D',autre part, l'aldéhyde qui est très mobile, diffuse rapidement à travers n'importe quel type de bour- rage de la pompe d'alimentation, et des pertes considérables de l'aldéhyde volatile se produisent, en plus du danger constant d'in-   flamation   aux bourrages, même à température de travail modérée. 



  Un avantage spécial du procède suivant l'invention est d'éviter ces difficultés en rendant possible l'introduction de l'aldéhyde dans le système d'oxydation à basse pression, soit par gravité soit au moyen de pompes d'alimentation à pression normale. Dans le   procède   suivant l'invention, lorsque le liquide de circulation contient l'aldéhyde à oxyder à une faible concentration,   l'aldé-   hyde est introduit du côté aspiration de la pompe de circulation. 



  De cette façon, les pertes en acétaldéhyde ou le danger d'incen- die sont pratiquement   .élimines   et un procédé continu d'oxydation à une pression supérieure à la pression atmosphérique est   possible).   



   Au lieu de refroidir   1-*appareil   deréaction de la façon qui vient d'être décrite ou en plus de ce refroidissement, le li- quide de réaction en'circulation dans un système peut être conduit à travers un .échangeur de chaleur au cours de son passage entre 1' extrémité de déchargement de l'appareil de réaction et la pompe de circulation.-Si onle désire, une partie seulement de ce mélange 

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 liquide en circulation peut être conduite à travers un réfrigé- rant et un contrôle étroit de la température de réaction peut ain- si être obtenu. 



   Dans le cas où l'aldéhyde ou la cétone à oxyder forme des mélanges explosifs avec l'oxygène sous une pression supérieure à la pression atmosphèrique, il est préférable de faire en-sorte que le séparateur est maintenu sensiblement à la pression atmos- phérigue; il peut par exemple être maintenu à une pression qui ne dépasse la pression atmosphérique que de la valeur correspondant-,, à la perte de charge   d'une   installation de scrubber. 



   Le procédé de la présente invention peut être applique avec un succès particulier sans faire usage de diluants autres que ceux produits lors de   la.   réaction d'oxydation. La présente d' un diluant ou d'un solvant distinct d'un produit de la réaction, n'est cependant pas désavantageuse et peut, dans de nombreux cas, présenter un avantage considérable. L'invention n'exclut par con-   séquent   pas 1-'emploi de diluants ou de solvants. Dans le cas où . les acides produits sont solides, le mélange de réaction doit ren- fermer une quantité suffisante de solvant ou de diluant pour que le mélange de réaction demeure constamment liquide.

   Ceci peut se réaliser soit par introduction d'un excès d'aldéhyde ou cêtone liquide, soit par introduction d'une quantité suffisante d'un sol- vant ou d'un diluant dans le système de réaction. 



   L'effet de réduction de la durée de contact nécessaire à la formation du produit d'oxydation liquide obtenu en travaillant suivant la présente invention, peut également s'appliquer avec avantage à l'oxydation de l'acroléine en acide acrylique, auquel cas la polymérisation de   l'acroléine   et de l'acide acrylique est sensiblement évitée,   ou 'à   l'oxydation d'acétaldol en acide ss -   hydroxybutyrique,   ou à   l'oxydation     d'aldéhyde   crotonique en acide crotonique, qui donne aisément lieu à une réaction secondaire avec les peroxydes produits au cours' de   l'oxydation.   



   Les exemples suivantsillustrent la façon dont l'invention 

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 peut être appliqua les quantitésdonnées   ::étant   en poids à moins   d'indication;contraire.   



     EXEMPLE     I.-     OXYDATION   D'ACETALDEHYDE PAR   L'AIR.-   
De   l'acide   acétique dontenant   environ ?,8%   d'acétaldehyde, 
10 parties par million d'acétate de cobalt et 10 parties par mil- lion d'acétate de   cuivre,\est   mis en circulation au moyen d'une pompe centrifuge à travers un serpentin de réaction et un   sépara-   teur. Le serpentin de réaction, construit en acier inoxydable, a une longueur   de '24   pieds'(7 m ) et un diamètre intérieur de 3/8 de pouce ( 1 cm). Le séparateur a un diamètre de 4 pouces ( 10 cm ) et est muni d'une sortie de gaz conduisant vers un scrubber et d'un tube'à travers lequel le produit liquide peut être enlevé continuellement.

   De l'acétaldéhyde fraîche est introduite dans le système entre le séparateur et la pompe, tandis que l'air est in- troduit par un compresseur en un point voisin de l'entrée du sep- pentin de réaction et que le produit d'oxydation est constamment' enlevé.par un trop-plein. Le serpentin de réaction est plongé dans l'eau. Le liquide de réaction est mis en circulation à un débit dë 
1. 000 litres à   l'heure   et l'air est introduit à raison de 310 li- tres par heure mesurés à température et pression'normales. Le vo- lume de gaz dans le serpentin est d'environ 200 cm3 et le volume de liquide maintenu dans le système est de 2.500 cm3.

   La pression à l'entrée du serpentin est de 24 livres par pouce carré (1,7   Kg/   cmê) tandis que la pression exercée lorsque le liquide seul est pom- pé au débit donné plus haut, est   de 22   livres par pouce carre (1,5 Kg/cmê). La température du liquide en circulation, mesurée à la tête du serpentin, est de 49 C. Dans ces conditions, 322 grs   d'acétaldéhyde   sont oxydés en acide acétique par heure et par li- tre de volume du serpentin de réaction. 



   Si on utilise une cuve à agitateur munie d'un agitateur à grande vitesse et si l'oxydation a lieu dans des conditions sembla- bles,   c'est-à-dire ,en'  produisant un mélange de gaz sortant ayant une tenueur en oxygène de 5,5% en volume sous pression normale, 

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 70 grs   d'acétaldéhyde   sont oxydés par heure par litre d'espace de réaction. En augmentant la pression jusque 65 livres par pouce carré (4,5   Kg/cm)   et utilisant la. totalité de l'oxygène dans 1' appareil d'agitation, une production moyenne d'une acidité totale ne dépassant pas 150 grs d'acide acétique peut être obtenue. 
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  EXEiiiPLE II.- OXYDATION D'ACDTAhDFHYD PAR L'OXY!!#NE.- 
Dans le serpentin de réaction décrit dans l'exemple 1, on introduit 211 litres d'oxygène par heure et fait circuler 1200 litres par heure d'acide acétique contenant le même mélange cata- lyseur que celui décrit à l'exemple 1 et 4,7%   d'acétaldéhyde.   Le 
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 gaz sortant contient 82% d'o±lygéne en volume, en même temps que de l'anhydride carbonique. Dans ces conditions, on obtient une production de 1600 grs d'un mélange d'acide acétique et d'anhydri- de acétique par litre d'espace de réaction, la teneur du mélange en anhydride acétique n'étant du reste pas supérieure à 15%. 



    EXEMPLE   III.- OXYDATION DE   METHYL-PROPYL-CETONE.-'   
Dans un tube en acier inoxydable de 3/8 de pouce ( 1 cm) de diamètre intérieur et 48 pieds ( 14 m ) de long, utilisé de la 
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 même manière que dans l'exemple I, la méthyL-propyl-cétone est oxp dée par l'oxygène à une température de 95 C en utilisant de l'acé- tate de cobalt comme catalyseur.. La contre-pression à l'entrée du serpentin est de 21 livres par pouce carré. Dans ces conditions, 143 grs de méthyl-propyl-cétone sont oxydes par heure et par li- tre d'espace de réaction.. Le gaz permanent sortant'contient   48%   d'oxygène et 41% d'anhydride   carbonique,   tous deux .en volume.

   Si la même réaction est effcetuée dans un appareil à agitateur effi- cace opérant à la pression normale de manière à produire un gaz contenant environ'50% d'oxygène en volume à la sortie de l'appa- 
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 reil de réaction, 28 grs seu1ement.,dem.ethyl-propyl-cetone sont oxydés par heure et par litre d'espace de réaction. Le produit obtenu dans chacun des cas est un mélange d'acides formique et propionique. 



  La présente invention peut être exécutée suivant diffé- 

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 Fentes autres manières relevant de son domaine; par exemple l'ap- pareil de réaction peut être une cuve   cylindrique,   de diamètre 
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 intérieur quelconque convenable,.e'-entièrementrempli du mélange de réaction gaz-liquide, les conditions de dispersion de la phase gazeuse-étant maintenues au moyen d'un mécanisme agitateur de tel-   . le   manière qu'aucune phase continue gazeuse ne puisse exister dans l'appareil de réaction.

   Le mélange gaz-liquide est   envoyé continu-   ellement à travers.l'appareil de réaction et est décharge par une ouverture rétrécie à une vitesse   telle .qu'aune pression   hydrody- namique d'au moins une   -atmosphère.soit   engendrée entre le point d' 
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 entrée du gaz,dans l'app.areil'de-raction et' le point où les pha- ses gazeuses et liquides   dont. séparées   l'une de l'autre. 



   La réaction d'oxydation peut être accélérée par addition d'un catalyseur d'oxydation convenable quelconque au mélange de réaction. 
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  P. E V N D I C A 2 I N S 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1.- Procédé continu pour L'oxydation d'aldéhydes et cé- tones en phase liquide par action d'oxygène moléculaire sous pres- sion supérieure à la pression atmosphérique, caractérise en ce qu' il comprend le passage d'un liquide contenant'la dite aldéhyde ou cétone à.travers un appareil de réaction fermée l'introduction d' un gaz contenant de l'oxygène moléculaire dans le liquide en mouve-, ment pour former, une émulsion de ce gaz dans le, liquide, le main- tien du gaz à l'état de dispersion dans le liquide dans toute 1' rendue de l'appareil de réaction, et le déchargement de l'émul- sion de l'appareil de réaction dans un séparateur,

le liquide é- tant pompé à travers l'appareil de réaction à une vitesse telle qu'il s'établisse au point d'introduction du gaz dans l'appareil de réaction, une contre-pression qui soit .supérieure à la pression hydrostatique en ce point et au moins supérieure d'une atmosphère à la pression au point de déchargement de l'émulsion. <Desc/Clms Page number 14>

2.- Procédé continu-suivant la revendication 1, caracté- rise en ce que la quantité d'oxygène moléculaire dans l'avulsion initiale est telle que le gaz permanent sortant de l'appareil de réaction renferme au moins .2% en volume d'oxygène moléculaire libfe.

3.- P/rocédé continu suivant la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le gaz est de l'oxygène ne contenant pas' plus de 20% en volume de gaz inertes.

4. - Procédé continu suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, caractérisé en ce que l'appareil de réac- tion fermé est un tube dont la longueur est égale à plusieurs fois le diamètre et que la condition'de dispersion de la phase gazeuse est maintenue en contrôlant la vitesse d'écoulement du liquide à travers le tube.

5. - Procédé continu suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, caractérise en ce que le volume du gaz est tel que.la phase gazeuse constitue de 30% à 50% du volume de l' appareil de réaction.

6.- Procède continu 'suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, caractérisé en ce qu'une partie au moins .du mélange de réaction liquide est retirée du système pour en récupérer les produits d'oxydation et que le restant du mélange de réaction liquide est remis en circulation vers l'appareil de réaction en y introduisant de l'aldéhyde ou de la cétone fraîche.

7.- Procédé continu suivant l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisé en ce que la vitesse d'écoulément du liquide est telle qu'en l'absence de phase gazeuse, une vites- se linéaire d'au moins sept pieds par seconde soit,atteinte dans l'appareil de réaction.

8.- Procédé continu suivant 7.'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisé en ce que le mélange' de.réaction liquide est retire du système en un point situé entre le sépara- teur et la pompe.de circulation. <Desc/Clms Page number 15>

9.- Procèdecontinu, suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 7, caractérisé en ce que le mélange de Réaction li- quide est enlevé du séparateur.

10.- Procède continu suivant l'une quelconque,des reven- dications précédentes, caractérisé en ce que l'aldéhyde ou la ce- tone fraîche est ajoutée au système en circulation en un point situe entre le séparateur et la pompe de circulation.

11.-- Procédé continu suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, caractérise en ce que l'appareil de réac- tion est refroidi extérieurement par échange de chaleur avec un liquide refroidisseur.

12.- Procède continu suivant l'une quelconque des reven- . dications précédentes, caractérisé en ce que le séparateur est maintenu sensiblement à la pression atmosphérique.

18.- Procède continu suivant l'une quelconque des reven- dications 6 à 12, caractérisé en cequ'une partie au moins du mélange de réaction liquide remis en circulation est refroidie avant de passer à la pompe.

14. - Procède continu suivant l'une quelconque des reven- dications 4 à 13, caractérisé en ce que le tube a un diamètre in- térieur ne dépassant pas ,2 pouces ( 5 cm ).

15.- Procédé pour l'oxydation d'aldéhydes et cétones, en substance comme décrit ci-dessus dans l'exemple I, l'exemple II ou l'exemple III.

16.- Les' acides organiques préparés ou produits par le ou les procédés d'oxydation d'aldéhydes et de cétones décrits ci-dessus.