<EMI ID=1.1>
La présente invention est relative aux procédés pour plastifier, régénérer et retravailler le caoutchouc vulcanisé.
Items la description provisionelle de la demande de brevet
anglais ? 19390/44., on décrit un procédé de régénération du caoutchouc vulcanisé, qui comporte le chauffage de déchets de caoutchouc
sous une forme plus ou moins divisée en présence d'une proportion
réduite d'oxygène ou d'air et avec emploi de corps phénoliques po-
<EMI ID=2.1>
rés comme des exemples, lesquels agissent. de façon à favoriser la plastification du caoutchouc, ce qui permet d'obtenir un produit
de nature coagulante, qui peut être soumis à un traitement mécanique,
Dans la description provisionelle de la demande de brevet
anglais ? 3235/45, il est indiqué que, pour favoriser la plastifi-
cation, on peut employer habituellement dans des conditions analogues certains corps amino polyoycliques, par exemple la naphtyla-
<EMI ID=3.1>
La plus grande proportion des déchets de caoutchouc vulcanisé admisible contient une quantité considérable de matériaux de charge, par exemple du noir de gaz et des substances inorganiques telles que du Kaolin ou généralement dans le cas des caoutchoucs rouges vulcanisés actuellement de l'oxyde de fer au lieu de sulfite d'antimoine.
Les corps phénoliques et les corps amino aromatiques mentionnés ci-dessus agissent en tous les cas comme plastifiants lorsque l'on traite du caoutchouc dans un autoolave à des températures
<EMI ID=4.1>
et 1700 0.
Dans la description provisionelle de la demande de brevet anglais ? 3235/45, il est indiqué que certaines sortes de caoutchouc vulcanisé sont plus facilement régénérées ou rénovées que ne le sont les caoutchoucs qui contiennent une grande proportion de noir de gaz et que la proportion d'air par rapport au caoutchouc traité, comme il est exposé dans cette description, est pareille
à celle qui serait employée avec des rebuts à base de caoutchouc
ne contenant que peu de cellulose et provenant de la fabrication
de pneus ou analogue et possédant une teneur d'environ 52% en hydrocarbone caoutchouc. '
^invention faisant l'objet de la description provisionnelle de la demande de brevet anglais ? 17742/45 est basée sur cette observation qu'en traitant du caoutchouc, qui est réellement dépourvu de matériau de charge, il est en outre préférable de diminuer la proportion d'oxygène relativement au caoutchouc et en fait dfenlever l'oxygène de l'atmosphère avec laquelle le caoutchouc est en contact pendant le traitement à chaud compris dans le procédé de régénération ou de plastification, si l'on désire obtenir du caoutchouc rénové ou régénéré, qui à la vulcanisation donne sans addition de caoutchouc vierge un produit qui présente une résistance élevée à la traction.
<EMI ID=5.1>
à dire du caoutchouc possédant une proportion élevée de noir de gaz ou carbon black, et qui peut à l'état neuf avoir une résistance de
281,5 Kgs.par centimètre carré, dans une atmosphère contenant 10-20 centimètres cube d'air par gramme d'hydrocarbone caoutchouc, en employant*), - ou (3 - naphtol comme agent de plastification, on peut obtenir un produit régénéré, qui, par vulcanisation sans addition de caoutchouc vierge, donne un produit possédant une résistance à la traction de 130,85 Kgs.par centimètre carré.
<EMI ID=6.1>
^ vulcanisé à chaud de la même manière, le caoutchouc "teat" ayant
une résistance à la traction primitive de 211,15 Kgs.par centimètre carré, on obtiendra un produit final qui a une résistance à la traction d'environ 77,42 KGs.par centimètre carré.
<EMI ID=7.1>
canisé à chaud est exécuté en présence de^-ou/3- naphtol, mais en <EMI ID=8.1>
lorsque l'on traite des déchets de caoutchouc prévenant de ballons et contenant peu ou pas dutout de matériau de charge, le matériau régénéré peut donner un produit final -vulcanisé possédant
<EMI ID=9.1>
pourvu que l'air soit substantiellement retiré de la cuve de traitement.
Si de l'air est admis, le produit final vulcanisé présente une résistance à la traction essentiellement moindre.,
<EMI ID=10.1>
fite d'antimoine dans le caoutchouc vulcanisé empêche substantiellement l'obtention d'une régénération satisfaisante par le procédé décrit, et que, si l'on ajoute du sulfite d'antimoine à un caout-
<EMI ID=11.1>
timoine comme charge, la régénération d'un tel caoutchouc est retardée ou arrêtée.
1 'invention faisant l'objet de la demande de brevet anglais
<EMI ID=12.1>
c'est-à-dire ayant an vue la production d'un produit plastique, calendrable et coagulant, en partant de caoutchouc vulcanisé, en soumettant du caoutchouc vulcanisé substantiellement libre de ma-
<EMI ID=13.1>
/ que ou d'un corps amino polycyclique utilisé en faible proportion.,
à un traitement à chaud et à une température comprise entre les
<EMI ID=14.1>
caoutchouc vulcanisé contenant une proportion relativement pétite de matériau de charge ou de renforcement étant moindre que 5 oenti-
<EMI ID=15.1>
mesure que diminue la teneur. en matériau de charge ou en agent de renforcement dans le caoutchouc traité, et.la proportion d'air étant, pour autant qu'il est possible, substantiellement réduite
à zéro dans le cas de caoutchoucs vulcanisés, qui sont dépourvus ou substantiellement dépourvus de matériaux de charge ou d'agents de renforcement.
Dtune manière générale, l'invention consiste en un procédé pour plastifier, régénérer et retravailler du caoutchouc vulcanisé, lequel comprend le chauffage du caoutchouc vulcanisé amené à un état divisé convenablement fin en présence-d'une petite proportion
<EMI ID=16.1>
lement entre 150-170[deg.]0. en présence d'une proportion restreinte <EMI ID=17.1>
tion équivalent à 0 centimètre cube à 20 centimètres cubes d'air par gramme d'hydrocarbonne caoutchouc suivant que varie la proportion de matériau de charge dans le caoutchouc, la proportion d'oxygène approchant de la limite inférieure dans le cas de caoutchouc substantiellement dépourvu de matériau de charge pour atteindre la limite supérieure dans le cas de caoutchouc vulcanisé possédant une teneur élevée de matériau de charge ou de renforcement et, par exemple, une teneur de l'ordre de 50% de matériau de charge ou de renforcement.
La proportion d'agent plastifiant, c'est-à-dire de corps phénolique polycyclique ou amino polycyclique peut varier entre 2 et 5% du déchet de caoutchouc vulcanisé traité, la présence d'une proportion de plus de 3% d'agent plastifiant ne présente généralement auoun avantage.
Une diminution de la proportion du corps phénolique poly-
<EMI ID=18.1>
férieure n'est pas généralement désirable.
La durée du traitement à chaud peut varier entre une et trois heures. Ainsi, le traitement à chaud peut comprendre une phase de réchauffage d'une demi-heure, une période de deux heures à la température maximum désirée, suivie par une période de refroidissement d'une demi-heure.
De préférence, peu après le traitement à chaud, le caoutchouc est mis en feuilles ou traité mécaniquement dans un laminoir ou est traité dans une raffineuse ou un mélangeur de type Banburg avant d'être traité au laminoir.
La rapidité de succession de ce traitement mécanique par rapport au traitement à chaud est importante, car tout retard con-
<EMI ID=19.1>
ou replastifié traité à chaud est préjudiciable du fait que le. développement de la plasticité requise pour le traitement mécanique est rendu plus difficile.
lorsque, cependant, la mise en feuilles est effectuée peu après le traitement à chaud, cette mise en feuilles au moyen d'un traitement mécanique au laminoir s'effectue rapidement et le matériau mis en feuilles conserve ses propriétés désirables.
Maintenant, il faut remarquer qu'il est essentiel que le corps phénolique polycyclique soit présent dans le produit traité à chaud, si l'on désire obtenir une mise en feuilles satisfaisante.
Qu'il en est bien ainsi ressort du fait que, si, par exem-
<EMI ID=20.1>
à chaud est soumis à un traitement qui enlève le naphtol, en ne peut obtenir une mise en feuilles satisfaisante.
Comme il eat indiqué ci-dessus, l'invention n'est pas applicable au traitement du caoutchouc vulcanisé rouge contenant une proportion substantielle de sulfite d'antimoine.
Généralement, les caoutchoucs vulcanisés rouges ont une teneur en cendres de 25 à 40 pour cent et certains contiennent
<EMI ID=21.1>
de fer constitue l'agent principal de charge ou de renforcement, le sulfite d'antimoine étant absent*
<EMI ID=22.1>
vulcanisé exécuté à température élevée en présence d'air avec ou sans addition d'alcali et d'huile ou d'autre matériau, on peut obtenir un produit plastifié, cfest-à-dire un produit qui peut être mis en feuilles et, généralement parlant,. il n*y a pas de difficultés à obtenir de tels produits, mais ils donnent, lorsqu'on les vulcanise sans l'addition d'une proportion de caoutchouc vierge, des produits qui possèdent une résistance et d'autres propriétés mécaniques très.inférieures, tandis qu'en choisissant des corps hydroxy polycycliques et des amines comme agents de régénération et en restreignant la proportion d'oxygène en contact avec le caoutchouc pendant le traitement à chaud, des caoutchoucs régénérés qui possèdent peu de "nerf", s'ils sont vulcanisés de la même manière,
donnent des produits possédant une proportion considérable des propriétés de résistance mécanique des matériaux primitifs traités.
REVENDICATIONS..
1 Procédé pour plastifier, régénérer et retravailler le caoutchouc vulcanisé, lequel comprend le chauffage du caoutchouc
<EMI ID=23.1>
proportion de corps phénoliques polycycliques ou de corps amino polycycliques ou de produits de condensation de ceux-ci à des tem-
<EMI ID=24.1>
par rapport au caoutchouc et variant entre une proportion équivalent de 0 centimètre cube à 20 centimètres cubes d'air par gramme
<EMI ID=25.1>
riau de charge dans le 'caoutchouc, la proportion d'oxygène s'approchant de la limite inférieure dans le cashde caoutchouc substantiellement libre de matériau de charge pour atteindre la limite supérieure dans le cas de caoutchouc vulcanisé ayant une teneur élevée de matériau de charge ou de renforcement et, par exemple, une teneur de l'ordre de 50% de matériau de charge ou de renforcements
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to processes for plasticizing, regenerating and reworking vulcanized rubber.
Items the provisional description of the patent application
english? 19390/44., A process for the regeneration of vulcanized rubber is described, which involves heating waste rubber
in a more or less divided form in the presence of a proportion
reduced oxygen or air and with the use of phenolic substances
<EMI ID = 2.1>
res as examples, which work. so as to promote plasticization of the rubber, which makes it possible to obtain a product
coagulant in nature, which can be subjected to mechanical treatment,
In the provisional description of the patent application
english? 3235/45, it is indicated that, in order to promote the plasticization
cation, certain polyoyclic amino bodies, for example naphthyla, can usually be employed under analogous conditions.
<EMI ID = 3.1>
The greater proportion of vulcanized rubber waste that can be allowed contains a considerable amount of filler material, for example gas black and inorganic substances such as Kaolin or generally in the case of currently vulcanized red rubbers iron oxide in instead of antimony sulfite.
The phenolics and aromatic amino bodies mentioned above in any case act as plasticizers when treating rubber in an autoolave at temperatures
<EMI ID = 4.1>
and 1700 0.
In the provisional description of the English patent application? 3235/45, it is stated that certain kinds of vulcanized rubber are more easily regenerated or refurbished than are rubbers which contain a large proportion of gas black and than the proportion of air relative to the treated rubber, as it is. exposed in this description, is the same
to that which would be used with rubber-based scrap
containing only little cellulose and coming from the manufacturing
of tires or the like and having a content of about 52% of hydrocarbon rubber. '
^ invention covered by the provisional description of the English patent application? 17742/45 is based on this observation that in dealing with rubber, which is actually devoid of filler material, it is furthermore preferable to decrease the proportion of oxygen relative to rubber and in fact remove oxygen from the atmosphere. with which the rubber is in contact during the hot treatment included in the regeneration or plasticization process, if it is desired to obtain renovated or regenerated rubber, which on vulcanization gives without the addition of virgin rubber a product which exhibits resistance high tensile strength.
<EMI ID = 5.1>
i.e. rubber having a high proportion of gas black or carbon black, and which can in new condition have a resistance of
281.5 kgs per square centimeter, in an atmosphere containing 10-20 cubic centimeters of air per gram of hydrocarbon rubber, using *), - or (3 - naphthol as plasticizing agent, a regenerated product can be obtained , which, by vulcanization without the addition of virgin rubber, gives a product having a tensile strength of 130.85 kgs. per square centimeter.
<EMI ID = 6.1>
^ hot vulcanized in the same way, the rubber "teat" having
a primitive tensile strength of 211.15 kgs per square centimeter, we will obtain a final product which has a tensile strength of approximately 77.42 kgs per square centimeter.
<EMI ID = 7.1>
hot canized is performed in the presence of ^ -or / 3- naphthol, but in <EMI ID = 8.1>
when processing waste rubber which is balloon-proof and contains little or no filler material at all, the reclaimed material can give a final -vulcanized product having
<EMI ID = 9.1>
provided that the air is substantially removed from the process tank.
If air is admitted, the vulcanized end product exhibits substantially lower tensile strength.,
<EMI ID = 10.1>
made of antimony in the vulcanized rubber substantially prevents obtaining satisfactory regeneration by the method described, and that, if antimony sulfite is added to a rubber
<EMI ID = 11.1>
timoine as filler, regeneration of such rubber is delayed or stopped.
The invention which is the subject of the English patent application
<EMI ID = 12.1>
that is, having seen the production of a plastics, calendable and coagulating product, starting from vulcanized rubber, subjecting vulcanized rubber substantially free of ma-
<EMI ID = 13.1>
/ that or a polycyclic amino body used in small proportion.,
heat treatment and at a temperature between
<EMI ID = 14.1>
vulcanized rubber containing a relatively small proportion of filler or reinforcing material being less than 5 oenti-
<EMI ID = 15.1>
as the content decreases. of filler material or reinforcing agent in the treated rubber, and the proportion of air being, as far as possible, substantially reduced
to zero in the case of vulcanized rubbers, which are devoid of or substantially devoid of fillers or reinforcing agents.
In general, the invention is a process for plasticizing, regenerating and reworking vulcanized rubber which comprises heating the vulcanized rubber brought to a suitably fine divided state in the presence of a small amount.
<EMI ID = 16.1>
also between 150-170 [deg.] 0. in the presence of a restricted proportion <EMI ID = 17.1>
tion equivalent to 0 cubic centimeters to 20 cubic centimeters of air per gram of hydrocarbon rubber depending on the variation in the proportion of filler material in the rubber, the proportion of oxygen approaching the lower limit in the case of substantially free of rubber. filler material to reach the upper limit in the case of vulcanized rubber having a high content of filler or reinforcement material and, for example, a content of the order of 50% of filler or reinforcement material.
The proportion of plasticizer, that is to say of polycyclic or polycyclic amino phenolic body, can vary between 2 and 5% of the vulcanized rubber waste treated, the presence of a proportion of more than 3% of plasticizer usually has no advantage.
A decrease in the proportion of polyphenolic body
<EMI ID = 18.1>
lower is generally not desirable.
The duration of the hot treatment can vary between one and three hours. Thus, the hot treatment may include a half-hour reheating phase, a two-hour period at the maximum desired temperature, followed by a half-hour cooling period.
Preferably, shortly after the hot treatment, the rubber is sheeted or mechanically treated in a rolling mill or is treated in a Banburg type refiner or mixer before being processed at the rolling mill.
The speed of succession of this mechanical treatment compared to the hot treatment is important, because any delay may occur.
<EMI ID = 19.1>
heat treated or re-plasticized is detrimental because the. Development of the plasticity required for mechanical processing is made more difficult.
when, however, the sheeting is carried out soon after the heat treatment, this sheeting by means of mechanical rolling mill treatment takes place rapidly and the sheeted material retains its desirable properties.
Now, it should be noted that it is essential that the polycyclic phenolic body be present in the heat treated product if satisfactory sheeting is to be obtained.
That this is indeed evident from the fact that, if, for example
<EMI ID = 20.1>
hot is subjected to a treatment which removes the naphthol, in which no satisfactory sheeting can be obtained.
As indicated above, the invention is not applicable to the treatment of red vulcanized rubber containing a substantial proportion of antimony sulfite.
Generally, red vulcanized rubbers have an ash content of 25 to 40 percent and some contain
<EMI ID = 21.1>
iron is the main loading or strengthening agent, antimony sulfite being absent *
<EMI ID = 22.1>
vulcanized carried out at elevated temperature in the presence of air with or without the addition of alkali and oil or other material, a plasticized product can be obtained, i.e. a product which can be sheeted and generally speaking,. there is no difficulty in obtaining such products, but they give, when vulcanized without the addition of a proportion of virgin rubber, products which have very inferior strength and other mechanical properties. , while by choosing polycyclic hydroxy bodies and amines as regenerating agents and by restricting the proportion of oxygen in contact with the rubber during heat treatment, regenerated rubbers which have little "nerve" if they are vulcanized in the same way,
give products possessing a considerable proportion of the mechanical resistance properties of the primitive materials treated.
CLAIMS ..
1 Process for plasticizing, regenerating and reworking vulcanized rubber, which comprises heating the rubber
<EMI ID = 23.1>
proportion of polycyclic phenolics or polycyclic amino bodies or of condensation products thereof at temperatures
<EMI ID = 24.1>
with respect to rubber and varying between an equivalent proportion of 0 cubic centimeters to 20 cubic centimeters of air per gram
<EMI ID = 25.1>
as the filler in the rubber, the proportion of oxygen approaching the lower limit in the rubber cash substantially free of filler material to reach the upper limit in the case of vulcanized rubber having a high filler material content or of reinforcement and, for example, a content of the order of 50% of filler material or reinforcements