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MÉMOIRE DESCRIPTIF
DÉPOSÉ A L'APPUI D'UNE DEMANDE 'DE BREVET D'INVENTION
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la Société dite: IMP1i1RI.AL....QHEJtUCA.¯I!mUSTRIES LIMITED Procédé pour rendre inattaquables aux mites la laine et les produits et articles en laine. Demande de brevet anglais du 14 Mai 1941 en sa faveur et en faveur de MM. A. McLEAN & D. TRAILL.
La présente invention se rapporte à un procédé perfectionné pour anti-miter la laine,c'est-à-dire la rendre inattaquable aux mites, ce procédé étant applicable à la laine dégraissée, par exemple aux échevettes de laine, aux traits de la.ine, aux fils de laine ou aux articles de laine tricotés ou tissés. Elle concerne aussi les produits et articles en laine anti-mités par ce procédé.
L'efficacité de certains procédés d'anti-mitage connus repose sur le fait que ces procédés confèrent à la laine une odeur ayant un effet répulsif sur la mite adulte, tandis que l'efficacité d'autres procédés repose sur un principe complètement différent, à savoir sur le fait que l'agent anti-mites employé est toxique pour la larve se nourissant de la laine antimitée. Ordinairement on a recours à des procédés dont l'effet dépend de l'application de l'un de ces principes seul à l'exclusion de l'autre, mais la protection qu'ils offrent laisse souvent beaucoup à désirer, et certains d'entre eux confèrent à la laine des propriétés indésirables.
C'est ainsi qu'ordinairement l'odeur d'une substance très répulsive pour les mites est aussi désagréable et parfois même toxique pour l'usager de l'article en laine, ou que l'agent anti-mites se volatilise trop rapidement pour rester efficace'dans des conditions où il est exposé à découvert. De plus, la mesure dans laquelle l'effet répulsif de l'agent antimites empêche réellement les mites de pondre des oeufs sur la laine anti-mitée peut dépendre largement de la question s'il y a dans le voisinage une autre matière quelconque sur laquelle les oeufs peuvent être pondus à l'époque de la pondaison des mites.
Les procédés de protection contre les mites dont l'efficacité dépend de l'empoisonnement des larves écloses par l'agent antimites exigent naturellement qu'une certaine quantité de la laine à protéger soit mangée par les larves avant que celles-ci ne puissent être empoisonnées, et certains agents anti-mites de l'espèce envisagée existant sur le marché et toxiques pour les larves exercent en réalité une attraction sur la mite adulte.
D'autres ont un effet nuisible pour l'usager.
La présente invention a pour objet un nouveau procédé perfectionné pour rendre la laine dégraissée et les articles en laine dégraissée inattaquables aux mites. La présente invention a également pour objet un procédé de protection contre les mites ayant pour double effet de rendre la laine dégraissée répulsive
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pour les mites adultes et de lui conférer des propriétés oui ont pour conséquence que la laine traitee tue ou empêche la croissance et le développement des larves de mites sortant de tout oeuf qui aurait pu être pondu sur la laine. L'invention a encore pour objet un procédé de protection contre les mites applicable aux produits et erticles en laine dégraissée soit avnt soit après leur teinture aux bains acides.
D'autres caractéristiques de l'invention ressortent de la description ci-dessous.
Suivant la présente invention le produit ou article en laine dégraissée est immergé dans une solution anueuse, acidifiée de formaldéhyde d'un pH n'excédant pas 1,0, mesuré à 20 c. et est soumis ensuite, sans le sécher à une température accrue, un lavage jusqu'à ce qu'il soit exempt de l'odeur de formaldéhyde et, en substance exempt d'acide. Toutes conditions égales d'ail- leurs, le temps nécessaire au traitement dépend de la température à laquelle le traitement est exécuté, ±tant d'autant plus court que la température est élevée. La température peut aller de la température ordinaire jusqu'à 50 C, les températures préfres étant de 30 à 40 .
La concentration en formaldhyde peut avan- tageusement n'être pas inférieure à environ 15 et n'a pas besoin d'excéder 10% de la somme des quantités d'eau et de formaldéhyde.
L'acide employé dans la solution peut être par exemple.de l'acide sulfurique, chlorhydrique, bromhydrique, acétique, lactique, oxalique citriaue, phosphorique ou formique. L'effet anti-mites de la so ution dépend de la concentration en ions hydrogène et il a été trouvé suivant la présente invention qu'en général plus le pH est bas plus l'effet anti-mites est grand, les solutions d'une acidité relativement élevée ayant toutefois le tendance de confé- rer à la laine dégraissée un toucher plus rude que celles d'une acidité relativement faible et ayant dans certains cas la ten- dance d'affecter la couleur d'une façon indésirable.
L'action exercée par les différents acides sur les pro- duits ou articles en laine dégraissée au point de vue toucher ou maniement et couleur varie considérablement, suivant le genre et la concentration de l'acide employé, et il est à remarouer que ceci peut abaisser la limite du pH aue l'on peut appliquer sans inconvénient pour la laine. Ainsi, l'acide sulfurique peut être employé généralement à des concentrations plus élevées que l'acide chlorhydriaue sans entrainer un jaunissement de la laine.
De plus, la présence d'acide nitreux ou d'acide nitrique de certaines con- centrations entratne, et ceci est connu, une augmentation de l'in- tensité de la teinte et des solutions en contenant peuvent être employées seulement si une telle intensification de la coloration ne soulève pas d'objections ou si la laine est traitée subséouem- ment dans le but de la supprimer.
L'inclusion de sels solubles dans la solution de formal- déhyde acide conduit souvent à des conséouences utiles : par exem- ple, l'inclusion de chlorure de sodium, de potassium, de magné- sium ou d'ammonium dans un bain contenant de l'acide chlorhydri- oue ou de l'acide sulfurique abaisse le pH et permet d'employer une plus faible concentration d'acide qu'on ne le ferait autre- ment si l'on ne veut pas diminuer l'efficacité de l'action anti- mites de la solution, et, dans le cas d'emploi d'acide chlorhydri- aue, des effets indésirables sur le toucher, le maniement ou la couleur peuvent être évités de cette manière.
Les sulfates, par exemple le sulfate d'ammonium ou d'aluminium sont aussi des addi- tions utiles, parce qu'ils tendent également d'empêcher les effets Indésirables au point de vue toucher, maniement ou couleur, quoiqu'ils ne diminuent pas le pH. Bien au'il soit souvent admis- sible d'employer une solution d'une acidité tellement Élevée que le pH ait une valeur négative, il est préférable oue les solutions aient un pH de + 0,5 à zéro, mesuré à 20 C. Le toucher et le ma- niement de la laine dégraissée anti-mitée sont aussi d'autant plus rudes que la température à laquelle est effectué le traitement est
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élevée.
Si on le désire le toucher et le maniement peuvent être adoucis subséquement en traitant la laine anti-mitée par une dispersion aqueuse de sulfate de cétyle sodé alors qu'elle a encore toujours une réaction acide de sorte que l'alcool ctyli- que est fixé sur la fibre.
En tenant compte des explications qui précèdent on comprendra aisément que le temps pendant lequel le produit textile doit être traité dans la solution aqueuse acide de formaldéhyde pour le rendre inattaquable aux mites est très variable,par exemple d'environ 2 heures à 2 jours, à 30 jusau'à 40 C.
Le traitement suivant l'invention peut être appliqué aussi bien à la laine teinte qu'à la laine non teinte, pourvu que le degré ou la nuance de la teinte soit stable aux acides, ce qui est généralement le cas des teintures pour laine. Le traitement est applicable aux produits ou-articles constitués de laine et d'autres fibres de protéines et la protection anti-mites est conférée dans ce cas à l'autre protéine aussi bien qu'à la laine.
Dans certains cas le traitement peut être appliqué aux articles contenant aussi bien du coton que de la laine. Par conséquent le traitement est applicable à l'anti-mitage d'articles en laine finis de divers genres. Alors que l'odeur de formaldéhyde peut être chassée du produit en laine traité en le lavant à l'eau, il est impossible de laver ainsi la laine jusqu'à la rendre complètement neutre une fois qu'elle a été rendue acide. Si on le désire son pH peut être réglé jusqu'au point neutre ou a.pproxi- mativement jusqu'à ce point en traitant la laine lavée par une solution aqueuse d'un alcali faible, par exemple d'ammoniaque, de carbonate de potassium, de carbonate de sodium, de sesqui- carbonate de sodium, de borax ou de carbonate d'ammonium.
Ce traitement peut être appliqué même dans le cas où la laine, se trouvant à l'état où elle possède encore toujours une réaction acide, a ététraitée par du sulfate de cétyle sodé, de sorte qu'une laine neutre d'un toucher.ou maniement doux peut être obtenu sans préjudicier l'effet anti-mites.'
L'efficacité de l'anti-mitage obtenu suivant le procédé faisant l'objet de la présente invention est de beaucoup supérieure à celle obtenue par la désinfection connue des produits et articles en laine par les vapeurs de formaldéhyde.
L'invention est décrite avec plus de détails dans les exemples suivants, où les parties sont des parties en poids: EXEMPLE I.
On fait circuler un écheveau de fil de laine écrue dans 50 fois son poids d'un bain de la composition ci-dessous, à 35 C, pendant 20 heures :
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<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium..... <SEP> 26,4
<tb> Formaldéhyde........... <SEP> 0,92 <SEP>
<tb> Acide <SEP> sulfurique <SEP> ...... <SEP> 17,2
<tb> Eau.................... <SEP> 55,48
<tb>
Le pH de la solution à 20 c est compris entre 0,5 et 1,0.
Ensuite le fil est lavé jusque ce qu'il soit exempt d'odeur de formaldéhyde et jusqu'à ce que l'eau de lavage soit en substance exempte de sulfate, après quoi on le fait circuler dans une dispersion aqueuse contenant ES 0 de sulfate de cétyle sodé, à 550C pendant une demi-heure. Puis il est pressé et immerge dans une solution de carbonate de sodium d'un pH de 8.0 à 8,5, à 20 C, pendant une demi-heure,.. pour être ensuite pressé, lavé et séché.
La couleur et lespropriétés physiques du fil anti-mité obtenu sont en substance les mêmes qu'avant.
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EXEMPLE 2.
Un écheveau de fil de laine écrue est immergé dans cin- quante fois son poids d'un bain contenant pour chaque fois cent parties 1,3 parties de formaldéhyde, 2,6 parties d'acide chlorhy- drique et 96,1 parties d'eau, et la solution possédant un pH de 0,9 à 20 C, y compris le fil y suspendu, est réchauffée à une température de 35 C, à laquelle elle est maintenue pendant 20 heures. Le fil est ensuite lavé puis traité par de l'alcool cétylique, après quoi il est rendu neutre comme décrit dans l'exemple 1. Le fil anti-mité est agréable au toucher et sa teinte n'est guère modifiée par le traitement.
EXEMPLE 3.
Une pièce d'étoffe de laine bleu foncé pour pardessus est traitée pendant 20 heures dans un bain de la composition suivante : chlorure de sodium - 24,30%, formaldéhyde - 1,14, acide chlorhydrique - 1,14%, eau - 73,42%. La température du bain est de 35 C. L'étoffe est ensuite lavec dans de l'eau froide, puis traitée par du sulfate de cétyle sodé et est rendue neutre comme indiqué dans l'exemple 1, après quoi elle est lavée et séchée. L'étoffe pour pardessus anti-mitée ainsi obtenue n>accuse pas de changement appréciable quant au toucher et à la couleur, par suite du traitement. Le pH de la solution anti-mites em- ployée dans cet exemple est de 0 à 0,5.
EXEMPLE 4.
On fait circuler du fil de laine écrue pour tapis dans 50 fois son poids d'un bain de la composition indiauée ci-dessous, à 35 C, pendant 18 heures : formaldéhyde1,36%, acide sulfurique 17,41%, eau 81,33%. Le pH de ce bain est compris entre 0 et 0,5, mesuré à 20 C. Le fil pour tapis anti-mité ainsi obtenu est ensui- te lavé dans de l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt d'odeur de formaldéhyde et est teint dans un bain de teinture acide.
Dans l'exemple 4, le pH de la laine anti-mitée peut être soumis, après que'l'on a lavé la laine jusau'à ce qu'elle soit débarrassée de l'odeur de formaldéhyde et, en substance, exempte d'acide, à un réglage ultérieur' vers le point de neutralité par un traitement au moyen d'un alcali faible, comme dans les exemples précédents, avant le traitement de teinture, mais dans beaucoup de cas ceci n'est pas nécessaire. Le traitement par le bain acide de formal- déhyde suivant la présente invention est exécuté après le dé- graissage de la laine, car le suint de la laine non dégraissée s'opposerait à une imprégnation convenable par la solution.
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RE VEND 1C A T10 N S
1) Procédé pour rendre la laine inattaquable aux mites, caractérisé en ce que le produit ou l'article en laine déraissée est traité dans une solution aqueuse acidifiée de formaldphyde d'un pH n'excédant pas 1,0, mesuré à 20 C, et en ce ou'il est soumis ensuite, sans le sécher à une température accrue, à un lavage jusqu'à être exempt d'odeur de formaldéhyde et, en substan- ce, exempt d'acide.
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DESCRIPTIVE MEMORY
FILED IN SUPPORT OF A PATENT OF INVENTION APPLICATION
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the Company called: IMP1i1RI.AL .... QHEJtUCA.¯I! mUSTRIES LIMITED A process for rendering wool and wool products and articles unassailable to moths. English patent application of May 14, 1941 in his favor and in favor of MM. A. McLEAN & D. TRAILL.
The present invention relates to an improved method for anti-moth wool, that is to say to make it unassailable to moths, this method being applicable to defatted wool, for example to skeins of wool, to lines of. ine, woolen yarn or knitted or woven woolen articles. It also relates to woolen products and articles that are moth-proofed by this process.
The effectiveness of some known anti-sprawl processes is based on the fact that these processes impart an odor to the wool which repels adult moths, while the effectiveness of other processes is based on a completely different principle, namely that the moth-repellent agent used is toxic to the larva feeding on the moth-moth wool. Usually one has recourse to procedures the effect of which depends on the application of one of these principles alone to the exclusion of the other, but the protection they offer often leaves much to be desired, and some between them give wool undesirable properties.
For example, the odor of a very moth repellent substance is usually also unpleasant and sometimes even toxic to the user of the woolen article, or the moth repellant volatilizes too quickly to remain effective under conditions where it is exposed to the open. In addition, the extent to which the repellent effect of the moth repellant actually prevents moths from laying eggs on the moth control wool may depend largely on whether there is any other material in the vicinity on which the eggs can be laid at the time of the laying of the moths.
Moth protection procedures, the effectiveness of which depends on poisoning the hatched larvae with the moth repellent, naturally requires that a certain amount of the wool to be protected be eaten by the larvae before they can be poisoned. , and some anti-moths of the species contemplated on the market and toxic to the larvae actually exert an attraction on the adult moth.
Others have a detrimental effect on the user.
The present invention relates to a new improved process for making defatted wool and defatted wool articles moth-proof. The present invention also relates to a method of protection against moths having the double effect of making the degreased wool repellent.
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for adult moths and endow it with properties that result in the treated wool killing or preventing the growth and development of moth larvae emerging from any eggs that may have been laid on the wool. A further subject of the invention is a method of protection against moths applicable to products and erticles made of degreased wool either before or after their dyeing in acid baths.
Other characteristics of the invention emerge from the description below.
According to the present invention the defatted woolen product or article is immersed in an acidified, acidified solution of formaldehyde with a pH not exceeding 1.0, measured at 20 c. and is then subjected, without drying it to an increased temperature, washing until it is free from the odor of formaldehyde and, substantially free of acid. All other things being equal, the time required for the treatment depends on the temperature at which the treatment is carried out, the shorter the higher the temperature. The temperature can range from room temperature up to 50 C, the preferred temperatures are 30 to 40.
The formaldehyde concentration may advantageously be not less than about 15 and need not exceed 10% of the sum of the amounts of water and formaldehyde.
The acid employed in the solution can be, for example, sulfuric, hydrochloric, hydrobromic, acetic, lactic, citric oxalic, phosphoric or formic acid. The anti-moth effect of the solution depends on the concentration of hydrogen ions and it has been found according to the present invention that in general the lower the pH, the greater the anti-moth effect, the solutions of an Relatively high acidity, however, having the tendency to give the defatted wool a rougher feel than relatively low acidity and having in some cases the tendency to affect the color in an undesirable manner.
The action exerted by the different acids on products or articles of wool defatted from the point of view of feel or handling and color varies considerably, according to the kind and the concentration of the acid employed, and it is to be noted that this can lowering the pH limit so that it can be applied without inconvenience to wool. Thus, sulfuric acid can generally be used at higher concentrations than hydrochloric acid without causing yellowing of the wool.
In addition, the presence of nitrous or nitric acid in certain concentrations causes, and this is known, an increase in the intensity of the tint and solutions containing it can be employed only if such an intensification color does not give rise to objections or whether the wool is subsequently treated with the aim of removing it.
The inclusion of soluble salts in the solution of acid formaldehyde often leads to useful consequences: for example, the inclusion of sodium, potassium, magnesium or ammonium chloride in a bath containing sodium. hydrochloric acid or sulfuric acid lowers the pH and allows the use of a lower concentration of acid than would otherwise be done if one does not want to decrease the effectiveness of the moth-proofing action of the solution, and, in the case of using hydrochloric acid, undesirable effects on feel, handling or color can be avoided in this way.
Sulphates, for example ammonium or aluminum sulphate are also useful additions, because they also tend to prevent unwanted effects in terms of touch, handling or color, although they do not diminish. the pH. Although it is often acceptable to use a solution of such a high acidity that the pH is negative, it is preferable that the solutions have a pH of +0.5 to zero, measured at 20 C. The touch and the handling of the anti-mitting degreased wool are also all the harsher as the temperature at which the treatment is carried out is
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high.
If desired the feel and handling can be subsequently softened by treating the anti-mitic wool with an aqueous dispersion of sodium cetyl sulfate while it still has an acid reaction so that the ethyl alcohol is fixed. on the fiber.
Taking into account the foregoing explanations, it will easily be understood that the time during which the textile product must be treated in the acidic aqueous solution of formaldehyde to make it resistant to moths is very variable, for example from about 2 hours to 2 days, to 30 to 40 C.
The treatment according to the invention can be applied both to dyed wool and to undyed wool, provided that the degree or shade of the dye is stable to acids, which is generally the case with dyes for wool. The treatment is applicable to products or articles made of wool and other protein fibers and moth protection is in this case conferred on the other protein as well as on the wool.
In some cases the treatment can be applied to articles containing both cotton and wool. Therefore, the treatment is applicable to the anti-sprawl of finished woolen articles of various kinds. While the odor of formaldehyde can be removed from the treated wool product by washing it with water, it is not possible to wash the wool in this way until it is completely neutral once it has been made acidic. If desired its pH can be adjusted to the neutral point or approximately up to this point by treating the washed wool with an aqueous solution of a weak alkali, for example ammonia, potassium carbonate. , sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, borax or ammonium carbonate.
This treatment can be applied even in the case where the wool, being in the state where it still has an acid reaction, has been treated with sodium cetyl sulfate, so that a neutral wool of a touch. Or gentle handling can be achieved without prejudicing the anti-moth effect. '
The effectiveness of the anti-sprawl obtained according to the process forming the subject of the present invention is much greater than that obtained by the known disinfection of woolen products and articles by formaldehyde vapors.
The invention is described in more detail in the following examples, where parts are parts by weight: EXAMPLE I.
A skein of unbleached wool yarn is circulated in 50 times its weight in a bath of the composition below, at 35 ° C., for 20 hours:
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<tb>
<tb> Ammonium <SEP> sulphate ..... <SEP> 26.4
<tb> Formaldehyde ........... <SEP> 0.92 <SEP>
<tb> Sulfuric acid <SEP> <SEP> ...... <SEP> 17.2
<tb> Water .................... <SEP> 55.48
<tb>
The pH of the solution at 20 c is between 0.5 and 1.0.
Then the yarn is washed until it is free of formaldehyde odor and until the washing water is substantially free of sulfate, after which it is circulated in an aqueous dispersion containing ES 0 of sulfate. sodium cetyl at 550C for half an hour. Then it is pressed and immersed in a sodium carbonate solution with a pH of 8.0 to 8.5, at 20 ° C., for half an hour, .. to then be pressed, washed and dried.
The color and physical properties of the resulting moth-proof yarn are in substance the same as before.
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EXAMPLE 2.
A skein of unbleached woolen yarn is immersed in fifty times its weight of a bath containing for each one hundred parts 1.3 parts of formaldehyde, 2.6 parts of hydrochloric acid and 96.1 parts of water, and the solution having a pH of 0.9 at 20 C, including the wire suspended therein, is warmed to a temperature of 35 C, at which it is maintained for 20 hours. The yarn is then washed and then treated with cetyl alcohol, after which it is made neutral as described in Example 1. The anti-moth yarn is pleasant to the touch and its color is hardly changed by the treatment.
EXAMPLE 3.
One piece of dark blue woolen fabric for an overcoat is processed for 20 hours in a bath of the following composition: sodium chloride - 24.30%, formaldehyde - 1.14, hydrochloric acid - 1.14%, water - 73 , 42%. The bath temperature is 35 ° C. The fabric is then washed in cold water, then treated with sodium cetyl sulfate and is made neutral as indicated in Example 1, after which it is washed and dried. The anti-mitting overcoat fabric thus obtained did not show any appreciable change in feel and color as a result of the treatment. The pH of the moth repellent solution employed in this example is 0 to 0.5.
EXAMPLE 4.
Unbleached carpet wool yarn is circulated in 50 times its weight of a bath of the composition indicated below, at 35 C, for 18 hours: formaldehyde 1.36%, sulfuric acid 17.41%, water 81, 33%. The pH of this bath is between 0 and 0.5, measured at 20 C. The anti-moth carpet yarn thus obtained is then washed in water until it is free of odor. of formaldehyde and is dyed in an acid dye bath.
In Example 4, the pH of the anti-mitting wool can be subjected, after the wool has been washed until it is free from the smell of formaldehyde and, in substance, free of 'acidic, at further adjustment' towards the point of neutrality by treatment with weak alkali, as in the previous examples, before the dye treatment, but in many cases this is not necessary. The treatment with the acid formaldehyde bath according to the present invention is carried out after the degreasing of the wool, since the ooze of the non-degreased wool would oppose proper impregnation by the solution.
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RE SELL 1C A T10 N S
1) Process for making wool moth-proof, characterized in that the product or the article of de-greased wool is treated in an acidified aqueous solution of formaldphyde with a pH not exceeding 1.0, measured at 20 C, and where it is then subjected, without drying it at an increased temperature, to washing until it is free from formaldehyde odor and substantially acid free.