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" Procédé pour l'apport de couches en polymères chlorés sur des surfaces en produits de oonden- sation multiples linéaires ".
Grâce à leurs propriétés mécaniques remarquables, des corps en produits de oondensation multiples linéaires, en par- ticulier en polyamides, ou des corps dont les surfaces sont formées de ces produits ont déjà trouva des applications très variées qui ont été encore favorisées par le fait que les pro- duits de condensation multiples linéaires possèdent une, stabi- lité ohimique très étendue, surtout contre les lessives et les solvants, Comme cette stabilité ne peut naturellement pas exis- ter en milieu aoide, le domaine d'utilisation de corps en poly- amides a été réduit en conséquence, à moins qu'ils ne soient traités aveo des agents de protection contre la oorrosion de la même manière que les métaux.
Dans l'application des derniers enduits de protection contre la corrosion essayés sur la base des polymères chlorés, comme le chlorure de polyvinyle, le ca- outohouo chloré, oopolymères chlorés en butadiène et aorylni- trile ou styrol, il s'est manifesté une sérieuse incompatipbilité des couches. Il est arrivé souvent, déjà avant le séchage oomplet des couches en polymères chlorés apportées, à la manière ,appropriée, sur des surfaces en polyamides, que ces couches se divisaient à nouveau en fragments plus ou moins grands.
Ainsi qu'il a pu être trouvé maintenant, cet inconvénient peut être évité et l'on peut utiliser à fond l'effet de protea- tion oontre les corrosions obtenu par les couches en polymères chlorés, spécialement contre les vapeurs acides, pour la pro- tection des surfaces en produits de condensation multiples po- lymères si lton compense la polarité différente des produits de condensation multiples linéaires et des polymères chlorés par des substances qui réunissent cette diversité dans leur molécule.
Ce sont surtout d'une part les oopolymères doubles et multiples de ohlorure de vinyle ou de chlorure de vinylidène, avec d'autre part un monomère polymérisable en soi ou seulement en mélange renfermant un groupe ester et/ou éther, où la pro- portion de ce monomère est au moins de 25 % compté en copoly- mère. A la place de chlorure de vinyle on peut aussi, dans des copolyméres de cette nature, utiliser le styrol comme compo- sante .
Des copolymères de oette nature, se laissent ancrer avec une adhérence absolue, sous forme de leurs émulsions, feuilles ou vernis sur la surface des produits de condensation multiples
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linéaires et donnent ensuite de leur c8té la base de liaison pour des vernis, émulsions ou produits en forme de feuilles faits des polymères chlorés, comme le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, les copolymères du chlorure de vinyle ou du chlorure de vinylidène avec plus de 75 % d'élément chlorure, le caoutchouc chloré, les-copolymères ohlorés de butadiène et d'acrylnitrile ou styrol, le ohloroprène,
le ohlorure de polyvinyle postchloré ou le ohloroprène. @
Comme agents d'adhérence de cette nature sont particulièrement appropriés les copolymères de chlorure de vinyle + ester vinylique 50 : 50, les copolymères triples de chlorure de vinyle + ester vinylique ( acétate ou benzoate de vinyle ) + ester butylique de l'acide acrylique 1 : 1 : 1, le copolymère en 75 % de chlorure de vinyle + 25 % d'éther vinylisobutylique, le copolymère triple de styrol + éther vinylisobutylique + ester méthylique de l'acide acrylique 12 : 22 : 66 et autres.
L'apport des substances se fait par utilisation de méthodes connues en elles-mêmes qui tiennent compte de la forme dans laquelle se présentent ces copolymères.
EXEMPLE 1 : Une courroie de transmission en polyamide de caprolaotame prend, au bout de 24 heures, dans de l'air chargé d'environ 2 % de vapeur acide ( mélange d'acide nitrique + acide sulfurique ), et sous gélatinisation superficielle, une augmentation de poids de 2,3 %, qui a atteint 19 % au bout de 5 jours.
Par suite une telle courroie, si tant est qu'elle puisse être utilisée à une transmission de force ne l'est que pour très peu de temps et surtout elle se brise pour un pliage quelque peu plus fort. Comme protection contre la corrosion on choisit le système d'enduit suivant : Le vernis de fond appliqué sur la surface en polyamide se compose de 10 % du oopolymère triple de chlorure de vinyle + acétate de vinyle + ester butylique de 1' acide acrylique, 10 % d'oxyde rouge de fer ou d'un autre pigment de protection contre la rouille, 20 % de chlorure de méthylène, 17% d'acétate de butyle, 16 % de butanol, 15 % de toluol, 5 % d'alcool, 7 % d'un ester acétique des alcools aliphatiques supérieurs.
Après séchage opéré avantageusement à 50 pendant un à deux jours, on apporte en couche double le vernis de protection contre la corrosion proprement dite,. composé de 8 parties en poids de chlorure de polyvinyle ( nombre mioelle 20, voir à ce sujet le brevet français N 744 229 du 17 ootobre 1932), 46,6 parties en poids de toluol, 50 parties en poids d'acétone,5,4 parties en poids d'anone, 4 parties en poids de résine de oondensation de cyolohexanone, 6 parties en poids de résine molle de chlorodiphényle, 6 parties en poids de bisulfure de diméthyl- diphénylène, 10 parties en poids de pigment de titane, 4 parties en poids de noir de lampe.
La courroie de transmission en polyamide soumise, après un bon séchage à coeur, aux mêmes conditions que celles exposées ci-dessus, n'acquiért maintenant, après 5 jours, qu'une augmentation de poids d'environ 1 %. En outre pour le travail de flexion le plus fort il ne se produit, sur la courroie, aucune modification visible.
Au lieu du copolymère triple indiqué, on peut aussi employer le oopolymère double de 75 % en chlorure de vinyle et 255 en éther vinylisobutylique. Le vernis de recouvrement peut aussi être fait, suivant les règles connues, en caoutchouc chloré ou chlorure de polyvinyle postchloré.
EXEMPLE 2 ; Pour coller une .feuille de 0,05 mm d'épaisseur en ohlorure de polyvinyle sur une surface du polyamide en hexa- méthylènediamine d'acide adipique + oaprolaotame 6 : 4, qui se trouve sur un support en tissu, on utilise comme colle une
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émulsion en copolymêre de 50 % de ohlorure de vinyle + 50 % d' acétate de vinyle. Cette colle peut 8tre apportée sur l'une ou l'autre des deux faces du support.
Au lieu de la feuille de chlorure de polyvinyle, on peut employer une feuille faite du oopolymère à 85 5 de ohlorure de vinyle et 15 % d'ester de l'acide maléinique. De même une feuil- le de chlorure de polyvinyle contenant un amollissant peut être réunie de la même manière aux surfaces de produits de condensa- tion multiples linéaires.
EXEMPLE 3 : Une feuille fai te à la manière connue de oo- polymére indiqués, ayant au moins 25 % de composantes ester ou éther, est'placée entre une surface 4e polyamide et une feuille de chlorure de polyvinyle ou de caoutchouc chloré et le tout est ensuite réuni ensemble à des températures d'au moins 100 , avec au'sans application de pression.
Il va de soi qu'il est aussi possible de fourrer un corps fait de produits de oônden- .sation multiples linéaires entre deux corps faits des polymères chlorés
Par le mode opératoire suivant ltinvention on ne parvient pas seulement à augmenter le domaine d'utilisation des corps en polyamides ou en polyuréthanes, mais inversement aussi celui des corps en polymères chlorés;
car on comprend qu'on n'éprouve aucune peine à munir d'abord, inversemeht, une surface, par ex- emple en chlorure de polyvinyle d'un revêtement fait de oopoly- mères s'introduisant suivant l'invention et dtapporter là-dessus une couche on polyamides ou polyuréthanes. On obtient ainsi, par exemple, une augmentation de la stabilité des polymères chlorés contre les solvants organiques.
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"Method for providing layers of chlorinated polymers on surfaces of linear multiple oondeners".
Thanks to their remarkable mechanical properties, bodies made of multiple linear oondensation products, in particular of polyamides, or bodies whose surfaces are formed from these products have already found very varied applications which have been further favored by the fact that multiple linear condensation products have a very wide ohimic stability, especially against alkalis and solvents. As this stability cannot of course exist in an acid medium, the field of use of poly- bodies. amides has been reduced accordingly, unless they are treated with corrosion protection agents in the same way as metals.
In the application of the latest corrosion protection plasters tested on the basis of chlorinated polymers, such as polyvinyl chloride, chlorinated ca- outohouo, chlorinated oopolymers of butadiene and aorylnitrile or styrol, a serious incompatibility of layers. It has often happened, already before the complete drying of the layers of chlorinated polymers applied, in the appropriate manner, to polyamide surfaces, that these layers again split into larger or smaller fragments.
As it has now been found, this drawback can be avoided and the corrosion protection effect obtained by the layers of chlorinated polymers, especially against acid vapors, can be fully utilized for the protection. - detection of surfaces in multiple polymer condensation products if one compensates for the different polarity of multiple linear condensation products and chlorinated polymers by substances which combine this diversity in their molecule.
These are above all on the one hand the double and multiple oopolymers of vinyl chloride or of vinylidene chloride, with on the other hand a polymerizable monomer per se or only as a mixture containing an ester and / or ether group, where the proportion of this monomer is at least 25% counted as a copolymer. In place of vinyl chloride, it is also possible in copolymers of this nature to use styrol as a component.
Copolymers of this nature can be anchored with absolute adhesion, in the form of their emulsions, sheets or varnish on the surface of multiple condensation products.
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linear and then provide the binding base for varnishes, emulsions or sheet products made of chlorinated polymers, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, copolymers of vinyl chloride or vinylidene chloride with more than 75% of the element chloride, chlorinated rubber, ohlorinated copolymers of butadiene and acrylnitrile or styrol, ohloroprene,
postchlorinated polyvinyl chloride or ohloroprene. @
Particularly suitable adhesion agents of this nature are the copolymers of vinyl chloride + vinyl ester 50:50, the triple copolymers of vinyl chloride + vinyl ester (vinyl acetate or benzoate) + butyl ester of acrylic acid 1 : 1: 1, 75% vinyl chloride + 25% vinylisobutyl ether copolymer, triple copolymer of styrol + vinylisobutyl ether + 12: 22: 66 acrylic acid methyl ester and others.
The substances are added by using methods known per se which take account of the form in which these copolymers are present.
EXAMPLE 1 A caprolaotam polyamide transmission belt takes, after 24 hours, in air charged with approximately 2% acid vapor (mixture of nitric acid + sulfuric acid), and under surface gelatinization, a weight increase of 2.3%, which reached 19% after 5 days.
Consequently, such a belt, if it can be used for a transmission of force, is only used for a very short time and above all it breaks for a somewhat stronger bending. As protection against corrosion the following coating system is chosen: The primer applied to the polyamide surface consists of 10% of the triple oopolymer of vinyl chloride + vinyl acetate + butyl ester of acrylic acid, 10 % red iron oxide or other pigment protecting against rust, 20% methylene chloride, 17% butyl acetate, 16% butanol, 15% toluol, 5% alcohol, 7% of an acetic ester of higher aliphatic alcohols.
After drying, advantageously operated at 50 for one to two days, the varnish for protection against corrosion proper is applied in a double layer. composed of 8 parts by weight of polyvinyl chloride (mioelle number 20, see on this subject French patent N 744 229 of 17 October 1932), 46.6 parts by weight of toluol, 50 parts by weight of acetone, 5, 4 parts by weight of anone, 4 parts by weight of cyolohexanone oondensation resin, 6 parts by weight of soft chlorodiphenyl resin, 6 parts by weight of dimethyl-diphenylene disulfide, 10 parts by weight of titanium pigment, 4 parts by weight of lamp black.
The polyamide transmission belt subjected, after good through drying, to the same conditions as those set out above, now only acquires, after 5 days, only an increase in weight of approximately 1%. In addition, for the strongest flexion work, no visible modification occurs on the belt.
Instead of the triple copolymer indicated, it is also possible to employ the double oopolymer of 75% vinyl chloride and 255% vinylisobutyl ether. The covering varnish can also be made, according to known rules, in chlorinated rubber or postchlorinated polyvinyl chloride.
EXAMPLE 2; To glue a 0.05 mm thick sheet of polyvinyl chloride to a surface of adipic acid + oaprolaotam hexamethylenediamine polyamide 6: 4, which is on a fabric backing, a glue is used as glue.
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50% vinyl chloride + 50% vinyl acetate copolymer emulsion. This glue can be applied to one or the other of the two sides of the support.
Instead of the polyvinyl chloride sheet, a sheet made from the 85% vinyl chloride and 15% maleinic acid ester oopolymer can be employed. Likewise, a polyvinyl chloride film containing a softener can be joined in the same manner to the surfaces of multiple linear condensates.
EXAMPLE 3: A sheet made in the known manner of the indicated oopolymer, having at least 25% ester or ether components, is placed between a polyamide surface and a sheet of polyvinyl chloride or chlorinated rubber and the whole. is then joined together at temperatures of at least 100, with at without the application of pressure.
It goes without saying that it is also possible to stuff a body made of multiple linear co-conduction products between two bodies made of chlorinated polymers.
By the procedure according to the invention it is not only possible to increase the range of use of bodies made of polyamides or polyurethanes, but conversely also that of bodies made of chlorinated polymers;
for it is understood that no difficulty is felt in first, conversely, providing a surface, for example made of polyvinyl chloride with a coating made of oopolymers which are introduced according to the invention and to bring there- above a layer of polyamides or polyurethanes. Thus, for example, an increase in the stability of chlorinated polymers against organic solvents is obtained.