BE453506A - - Google Patents

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BE453506A
BE453506A BE453506DA BE453506A BE 453506 A BE453506 A BE 453506A BE 453506D A BE453506D A BE 453506DA BE 453506 A BE453506 A BE 453506A
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fatty
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shale
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Publication of BE453506A publication Critical patent/BE453506A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G17/00Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C10G17/095Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with "solid acids", e.g. phosphoric acid deposited on a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Lubrifiante de synthèse à base d'huiles grasses, produits d'addition aux huiles de graissage et leur procédé de pré-   paration"        
La. présente invention a pour objet les produite industriels nouveaux que sont les lubrifiants obtenus en 
 EMI1.2 
 condensait les huiles grasses végétales ou aniraaloo avec des hydrocarbures aromatiques, par la réaction de   FRIEDEL   et CRAFTS.      
 EMI1.3 
 



  L'in.ventibn v3.ae également de nouveaux produits d'Addition aux huiles de   graissage,   produits servant soit pour élever la   viscosité,   l'indice de viscosité et   l'onc-   tuosité desdites huiles, soit pour abaisser leur point de congélations 
 EMI1.4 
 . lilinvention a encore pour objet les procédés de fabrication des lubrifiants et des produits d'addition pr6cit6op procédés oaraotérisés, d'une manière générale, par Inapplication nouvelle de la réaction de FRIEDEL et G'RAFTSo Dans le cas de 1A préparation des lubrifiants de synthèse, ladite réaction est mise en oeuvre pour produire la.

   fixation des noyaux aromatiques sur les doubles liaisons des huiles grasses, tandis que pour la préparation des produits   d'addition,   on condense des huiles grasses souf-   flées   ou polymérisées avec des hydrocarbures aromatiques et appliquant la   réaction   de FRIEDEL et CRAFTS, en pré-   sence   de chlorure d'aluminium anhydre. 



   Les huiles grasses animales ou végétales sont constituées principalement par des triglycérides   d'acides   
 EMI1.5 
 gras surtout non saturés. La condensation par la réaction de Friedel et argfts permet de fixer# sur les doubles "'7 Friedel Orafte permet fixer, sur les ,,,, 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 liaisons de ces acides gras, des molécules d'hydrocarbures arc- 
 EMI2.1 
 <m<tiques benzène, npphtplene et leurs dérivés méthyléa et éthyléa, sans que cette   énumration   soit limitative. 



   Cette condensation peut se faire directement avec le chlorure d'aluminium anhydre comme catalyseur, ou bien on peut commencer par chlorer les doubles liaisons de l'huile grasse, pour effectuer ensuite la condensation avec les aromatiques en présence de chlorure d'aluminium. 
 EMI2.2 
 



  On peut utiliser les huiles grasses de touue nature, siccatives ou %an siccAtives, et même partiellement hydrogénées, Ce dernier cas peut se présenter pour certaines huiles d'Animaux marins. Il suffit que les huiles grasses traitées renfermant encore des doubles liaisons libres. Selon que leur indice d'iode est plus ou moins élève, elles fixent plus ou moins 
 EMI2.3 
 d'hydrocarbures [1!'omptiques et l'on obtient dans tous les cas des huiles visqueuses pratiquement saturées. 



  Les pro1riéts pprticulires de ces nouveaux lubrifiants permettent de préciser la portée de l'invention : a) La ipturation des doubles liaisons des chaînes d'a- cides grAs par addition de molécules d'hydrocarbures aroniati- ques, confere nux produits obtenus une résistance élevée à l'oxydation, not8mment pour leur utilisation à Ip lubrification des moteurs L explosion; b) Cette saturation concerve l'état liquide aux nou- veaux lubrifiants, alors que .xhydrogé.x3tion, faite dans le but de snturer les huiles grpsses, dome des produits concrets inu- tilisables conine huiles de graiasrge; c) La fixation de noyaux aromatiques sur les chaînes d'acides gras des triglycérides donne aux produits obtenus une 
 EMI2.4 
 nature mixte r rürYli'tL,,ue et pprr>ffinique ayant pour résultat une augmentation considérable de la viscosité;

   plus l'huile grasse 
 EMI2.5 
 combinée est non saturée, plus la viscosité de Illluile de syn- thèse obtenue est grande ; d) L'indice de viscosité des   nouveaux   lubrifiants est fonction du rapport hydrocarbures   aromatiques/triglycérides,   
 EMI2.6 
 c'est-à-dire du degré de non saturation de l'huile grasse de base. Il est d'autant plus élevé que l'indice d'iode de l'huile de base est plus faible, et il dépasse 100 dans la plupart des cas. 



   Les   nouveaux   lubrifiante ont une viscosité trop élevée 
 EMI2.7 
 pour être utilisés tels quel* dans de nombreux Cas de eaissege. 



  Pour obtenir des huiles plus fluides, on peut prendre, comme huile grasse de buse, des huiles végétales à indice d'acide élevé, telles que les huiles de grignons   d'olives,   de pépins 
 EMI2.8 
 de rpieinu, etc.. On peut aussi dégl,cériner partiellement des huilée grasses afin d'augmenter la proportion diacides gras libres qu'elles renferment. 
 EMI2.9 
 Lui condensation de ces huiles QrP8ses acides avec des hydrocarbures   aronia tiques   conduit à un mélange de triglycérides saturés par des aromatiques et d'acides gras saturés également par des aromatiques. Les fonctions d'acides gras sont ensuite 
 EMI2.10 
 estérifiées par l'alcool éthylique ou d'autres mono-mlecolet selon les méthodes classiques, qui donnent de bons résultats df4ns ce cas kJf1rticulier. 
 EMI2.11 
 



  Les huiles neutres obtenuea, ganatituéea par des mélan- gea de triglycérides visqueux et   d'autres   fluidea, ont une vis- 
 EMI2.12 
 cfiaité moyenne qui permet de les utiliser telles quelles. 

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  Mais les produits industriels nouveaux faisant l'objet 
 EMI3.1 
 de la présente invention sont surtout intéressants conne produits dladdition aux huiles Olinérf11es de pétrole, ainsi qu'aux huiles ,inthracéniquesq aux huiles de schiste, lux huiles végétales, etc.. utilisées pour la lubrification. 



  En tant que produits d' dc7 ition= ils permettent d'aug- menter et de régler à   la   valeur voulue   la.   viscosité des huiles auxquelles ils sont   a joutés.   



   L'indice de viscosité des huiles minérales de pétrole, 
 EMI3.2 
 des huiles d'enthracène et des huiles de schiste est très net- tement amélioré par leur Addition; il en est de mtme de leur résist8noe à l'oxydation. 



  En outre, les produits faisant l'objet de l'invention ont la propriété fonàawentale d'abaisser le point de congélation des huiles minérales de pétrole ou de schiste avec lesquelles ils sont olélangés. 



  En mélange avec les huile# grosses, ils abaissent ég8- lement leur point de congélation en gtn8at la orixtàL1isation des glycérides et des acides   gens   concrets. 
 EMI3.3 
 On trouvera ci-apiès quelques exemples de préparation des nouveaux lubrifiants de synthèse avec l'indication de leurs propriétés essentielles, purs ou en mélange. Ces exemples ne doivent être considérés que comme illustration de l'invention et ne limitent en aucun façon sa portée. 



     EXEMPLE   I 
 EMI3.4 
 On a condensé 100 gr. d'huile dtarachide neutre avec 500 gr. de benzène en présence de 50 gr, de chlorure d'aluminium anhydre* 
Après cinq heures d'ébullition à 80  les produits de le réaction ont été lavés avec une solution   d'acide   chlorhydrique dilué, puis avec de   l'eau   distillée.

   Le benzène en excès ayant été éliminé par distillation, on a obtenu une huile possèdent les caractéristiques suivantes 
Viscosité Engler à 50  : 55
Indice d e viscosité   : 150  
Indice d'iode : 4 
EXEMPLE II On On a mélangé 10 parties de l'huile de synthèse préparée 
 EMI3.5 
 selon lxexenple I, Avec 90 parties d'une huile minérale de pétrole eyent les coractérigtigmes suivantes : VÎOOO$ité Engler 50' : 5,2 Indice de viscosité : 10 Point de congélation A S T M 6' Le mélangeles caractéristiques suivantes : Viscosité Engler à 50' : 6,3 
 EMI3.6 
 Indice de viscosité : 120 Point de congélation 
 EMI3.7 
 A S T y - 150 
EXEMPLE III   100   gr.  d'huile   de colza neutre ont été condensés avec 500 gr. de benzène en présence de 55 gr. de chlorure   d'Aluminium   anhydre.

   Après quatre heures d'ébullition à 80 , les produits de 

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 la réaction ont été   laves     à   l'acide chlorhydrique dilué et à l'eau distillée. Après distillation du benzène en excès, on 
 EMI4.1 
 obtenu une huile possédant les caractéristiques suivantes : Viscosité Engler à 50  : 135 Indice de viscosité : 125 Indice d'iode   :   7   EXEMPLE   IV 
 EMI4.2 
 On a niélajigé 10 parties de l'huile de synthèse prépa- rée selon l'exemple III avec 90 parties de la   'ne'ne   huile miné- rale que dans l'exemple II. 



   Le mélange a les caractéristiques suivantes t 
Viscosité Engler à 50  :   7,2   
Indice de viscosité : 55 
Point de congélation 
 EMI4.3 
 h.,'..T.M. 22' EXEMPU V On a mélangé 50 parties de l'huile de synthèse pcépu- rée selon   l'exemple   III avec 50 parties de la méme huile miné- 
 EMI4.4 
 rnle que ds,ns l'exemple II. 



  Le mélange les caraotéria%iques suivantes : Viscoaitp Engler à 50' 23,2 Indice deviscosité 105 Point de congélation 
 EMI4.5 
 A.S.T qui - 15' Fi-x4pLE VI On est parti d'une huile de pépins de raisins d'indice d'acide 80, cest-à-dire d'une huile constituée apprexima%1vement par 60% deQtiglyoérid8$ et 40% décides gras libres:, On f; condensé 100 gr. de cette huile avec tx 500 gr. de ben- zèhe en présence de 50 gr. de chlorure d'aluminium anhydre. 
 EMI4.6 
 



  Après cinq heures d'ébullition à 80', les produits de lA rénction ont été lavés à l'acide chlorhydrique dilué et à l'eau distillée. 



   L'huile obtenue,   renferment   le benzène en excès, a été estérifiée à   l'alcool   éthylique. Pour cela, on l'a   ad-   
 EMI4.7 
 ditionnée de 10C gr. d'alcool éthylique à 99' et de 10 gr8 d'acide sulfurique à 50$1* Après deux heures d'ébullition à reflux, les solvants ont été distillés et   l'acide   aqueux separé par décantation. 



   L'huile obtenue, étêtée sous vide des parties de sol-   vaut   qu'elle renfermait encore, a les caractéristiques suivantes : 
Viscosité   Engler à   50' : 18
Indice de   viscosité     : 110  
Indice d'iode : 6
Indice d'acide ;   4   
 EMI4.8 
 EXErlPLE VII 
On a préparé un mélange de 90 parties d'huile d'arachide ayant un point de congélation A S T M   +   3  et de 10 parties d'huile de synthèse préparée selon l'exemple III. 



   Le mélange a un point de congélation A S T M de - 5 .      

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  Conformément à une autre caractéristique de l'in- 
 EMI5.1 
 ventilons on peut appliquer la réaction de Friedel et arafts   au.   traitement des huiles grasses en vue de l'obtention de produits Convenant particulièrement bien comme produits d'addition aux huiles de graissage. 



   Les huiles grasses soufflées ou polymérisées ont une viscosité, un indice de viscosité et une onctuosité élevés qui en font de bons agents d'addition aux huiles   mi-     nérales,   de pétrole en particulier, mais leur résistance à l'altération, dans les moteurs   à   explosion par exemple, est défectueuse et elles   n'abaissent   pas le point de congélation desdites huiles minérales. 



   Les huiles grasses soufflées ou polymérisées ont, en effet, un caractère non saturé qui se mesure par l'indice dtiode et qui est à l'origine de leur instabilité à l'oxydation et aux chauffages prolongés. 



   On peut fixer chimiquement sur le* doubles liaisons 
 EMI5.2 
 des huiles soufflées des hydrecarburea aromatiques tels que le benzènee le naphtalène# leurs dérivés éthyléa ou méthylésp sans que cette énumération soit l.imitative4 Cette fixation se fait, conforoeément µ une caractéristique de l'invention, par une application nouvelle de la réaction de Friedel et 
 EMI5.3 
 Orafta, Avec le chlorure d'aluminium anhydre comme cataly-   seur.   



   Les produits ainsi obtenus sont pratiquement satu- 
 EMI5.4 
 rés, c'est-à-dire d'indice d'iode très faibles cette sa-   turation   correspond une stabilité à   l'oxydation   très fortement augmentée, 
De plus, la condensation précitée aboutit à une augmentation du poids moléculaire par l'addition de   cycles   aromatiques sur les molécules des huiles grasses soufflées ou   polymérisées.   



   Les nouveaux produits ont par conséquent une vis- 
 EMI5.5 
 cosité extrêmement élevée qui en fait des agents d'addition très efficaces pour élever la viscosité des huiles   lubri-   
 EMI5.6 
 fiAate5de toute nature. 



   L'indice de viscosité de ces produits est également très élevé et permet donc, ppr mélange,   d'Améliorer   celui de la plupart des huiles lubrifiantes de pétrole, de schiste, 
 EMI5.7 
 dtpnthracène, L'onctuosité caractéristique des huiles gras- ses soufflées ou polymérisées est conservée dans les nouveaux produits. 



   Enfin, les produits lubrifiants faisant l'objet de 
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 la présente invention ont également la propriété d'abaisser le point de congélation des huiles minérales de pétrole ou 
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 de schiste auxquelles ils sont ajoutés, car ils gênent cristallisation de Ip paraffinez De mei ils ont la propriété dRùisser le point de congélation des huiles végétales, dans lesquelles ils retardent la cristallisation des glycérides et des acides concrets. 



   Le procédé de préparation précité, qui constitue une application nouvelle de la réaction de Friedel et Crafts 
 EMI5.10 
 aux huiles grasses soufflées ou polymérisées, pour 1?obtenu  tion de nouveaux produits industriels, peut être mis en oeuvre avec toutes les huiles grasses, végétales ou ani- males. soufflées ou polymérisées et avec tous les   hydrocarbu-   res aromatiques, en particulier avec le benzène, le   naphtalè-   
 EMI5.11 
 ne et leurs dérivés ethyles et méthylés, purs ou en mélange. 



  On d.onne ci-après quelques exemples d4opérations 

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 de préparation de ces nouveaux agents d'addition aux huiles lubrifiantes et les caractéristiques de quelques mélanges faisant ressortir leurs propriétés essentielles. 



   Ces exemples in ne doivent être considérés que comme illustration de l'invention, sans aucun caractère limitatif de la portée de celle-ci,   EXEMPLE   I 
On est parti d'une huile de colza soufflée, de viscosité 15  Engler   à   50  C. et on a condensé 100 gr, de cette huile avec 500 gr. de benzène en présence de 50 gr. de chlorure d'aluminium anhydre. 



   Après cinq heures d'ébullition à reflux à 80 . lea produits de la réaction ont été lavés à l'acide chlorhydrique dilue; et à l'eau distillée. Le benzène en excès   été   éliminé par distillation. On a obtenu une huile extrêmement épaisse ayant les caractéristiques suivantes : 
Viscosité Engler à 100  : 80
Indice de viscosité : 145
Indice d'iode 5 
EXEMPLE II 
On a mélangé 10 parties du produit préparé selon l'exemple I avec 90 parties d'huile anthraoènique de viscosité Engler 1,6 à 50  C. et d'indice de   viscosité   négatif. 



   Le mélange a les caractérstiques suivantes 
Viscosité Engler à 50    9,1  
Indice de   viscosité   95   EXEMPLE   III 
On a mélangé 10 parties du produit préparé selon /d'une l'exemple I avec 90 parties   l'huile   minérale de pétrole ré- pondant aux   caractéristiques :   
Viscosité Engler à 50  : 5,2 
Indice de viscosité 10 
Point de congélation 
A S   T M : -   6  
Le mélange les caractéristiques suivantes t 
Viscosité Engler à 50  : 15,3 
Indice de   viscosité     : 120   
Point de congélation 
A S T M : -17  
EXEMPLE IV 
On a mélangé 10 parties du produit préparé selon l'exemple I avec 90 parties d'hne huile   d'arachide   ayant un point de congélation A S T M de + 3 . 



   Le mélange a un point de congélation A S T M de -5 . 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  "Synthetic lubricant based on fatty oils, additives to lubricating oils and process for their preparation"
The present invention relates to new industrial products which are lubricants obtained by
 EMI1.2
 condensed vegetable fatty oils or aniraaloo with aromatic hydrocarbons, by the reaction of FRIEDEL and CRAFTS.
 EMI1.3
 



  The inventibn v3.ae also of new additives to lubricating oils, products serving either to increase the viscosity, viscosity index and the uniqueness of said oils, or to lower their freezing point.
 EMI1.4
 . The subject of the invention is also the processes for manufacturing lubricants and the adducts mentioned above, in general terms, by the new application of the reaction of FRIEDEL and G'RAFTSo In the case of the preparation of synthetic lubricants, said reaction is carried out to produce the.

   fixation of aromatic rings on the double bonds of fatty oils, while for the preparation of adducts, blown or polymerized fatty oils are condensed with aromatic hydrocarbons and applying the reaction of FRIEDEL and CRAFTS, in the presence of of anhydrous aluminum chloride.



   Animal or vegetable fatty oils consist mainly of acid triglycerides
 EMI1.5
 especially unsaturated fat. Condensation by the reaction of Friedel and argfts makes it possible to fix # on the doubles "'7 Friedel Orafte allows to fix, on the ,,,,

 <Desc / Clms Page number 2>

 bonds of these fatty acids, rainbow hydrocarbon molecules
 EMI2.1
 <m <ticks benzene, npphtplene and their methylea and ethylea derivatives, without this enumeration being limiting.



   This condensation can be carried out directly with anhydrous aluminum chloride as catalyst, or else it is possible to start by chlorinating the double bonds of the fatty oil, in order to then carry out the condensation with the aromatics in the presence of aluminum chloride.
 EMI2.2
 



  It is possible to use fatty oils of any kind, siccative or% an siccAtive, and even partially hydrogenated. This last case can occur for certain oils of marine animals. It is sufficient that treated fatty oils still contain free double bonds. Depending on whether their iodine index is more or less high, they fix more or less
 EMI2.3
 [1! omptic hydrocarbons and in all cases viscous, practically saturated oils are obtained.



  The specific properties of these new lubricants make it possible to specify the scope of the invention: a) The ipturation of the double bonds of fatty acid chains by addition of aroniatic hydrocarbon molecules, confers new products obtained with high resistance. to oxidation, in particular for their use in the lubrication of engines Explosion; b) This saturation preserves the liquid state for the new lubricants, while the xhydrogenation, carried out with the aim of snturing the fatty oils, leads to concrete products which cannot be used such as grease oils; c) The attachment of aromatic rings to the fatty acid chains of triglycerides gives the products obtained a
 EMI2.4
 mixed nature rürYli'tL ,, ue and pprr> finique resulting in a considerable increase in viscosity;

   plus fatty oil
 EMI2.5
 combined is unsaturated, the greater the viscosity of the resulting synthetic oil; d) The viscosity index of new lubricants is a function of the aromatic hydrocarbon / triglyceride ratio,
 EMI2.6
 that is to say the degree of unsaturation of the fatty base oil. The lower the iodine value of the base oil is, the higher it is, and it exceeds 100 in most cases.



   New lubricants have too high a viscosity
 EMI2.7
 to be used as is * in many eaissege cases.



  To obtain more fluid oils, it is possible to take, as fatty nozzle oil, vegetable oils with a high acid number, such as olive pomace oils, pome oils.
 EMI2.8
 of rpieinu, etc. .. It is also possible to partially degl, cerine fatty oils in order to increase the proportion of free fatty acids which they contain.
 EMI2.9
 Condensation of these acidic oils with aronic hydrocarbons leads to a mixture of triglycerides saturated with aromatics and fatty acids also saturated with aromatics. The fatty acid functions are then
 EMI2.10
 esterified with ethyl alcohol or other mono-mlecolet according to conventional methods, which give good results df4ns this particular case.
 EMI2.11
 



  Neutral oils obtainedea, ganatituéea by mixtures of viscous triglycerides and other fluidsea, have a viscous
 EMI2.12
 medium quality which allows them to be used as is.

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  But the new industrial products subject to
 EMI3.1
 Of particular interest of the present invention are adducts to petroleum oils, as well as oils, inthracenic, shale oils, vegetable oils, etc. used for lubrication.



  As dec7 ition products = they allow to increase and adjust to the desired value. viscosity of the oils to which they are added.



   The viscosity index of mineral petroleum oils,
 EMI3.2
 of enthracene oils and shale oils is very markedly improved by their Addition; the same is true of their resistance to oxidation.



  In addition, the products forming the subject of the invention have the fundamental property of lowering the freezing point of mineral petroleum or shale oils with which they are mixed.



  When mixed with coarse oils, they also lower their freezing point by gtn8at the orixtization of glycerides and concrete acids.
 EMI3.3
 A few examples of the preparation of new synthetic lubricants will be found below with an indication of their essential properties, pure or as a mixture. These examples should only be considered as an illustration of the invention and in no way limit its scope.



     EXAMPLE I
 EMI3.4
 We condensed 100 gr. neutral peanut oil with 500 gr. of benzene in the presence of 50 gr, of anhydrous aluminum chloride *
After five hours of boiling at 80 the reaction products were washed with a solution of dilute hydrochloric acid, then with distilled water.

   The excess benzene having been removed by distillation, an oil was obtained having the following characteristics
Engler viscosity at 50:55
Viscosity index: 150
Iodine number: 4
EXAMPLE II 10 parts of the synthetic oil prepared were mixed
 EMI3.5
 According to Example I, With 90 parts of a petroleum mineral oil, the following characteristics are obtained: Engler V100 $ ity 50 ': 5.2 Viscosity index: 10 ASTM freezing point 6' The mixture has the following characteristics: Engler viscosity at 50 ' : 6.3
 EMI3.6
 Viscosity index: 120 Freezing point
 EMI3.7
 A S T y - 150
EXAMPLE III 100 gr. of neutral rapeseed oil were condensed with 500 gr. of benzene in the presence of 55 gr. of anhydrous aluminum chloride.

   After four hours of boiling at 80, the products of

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 the reaction was washed with dilute hydrochloric acid and distilled water. After distilling off the excess benzene,
 EMI4.1
 obtained an oil having the following characteristics: Engler viscosity at 50: 135 Viscosity index: 125 Iodine index: 7 EXAMPLE IV
 EMI4.2
 10 parts of the synthetic oil prepared according to Example III were mixed with 90 parts of the only mineral oil in Example II.



   The mixture has the following characteristics t
Engler viscosity at 50: 7.2
Viscosity index: 55
Freezing point
 EMI4.3
 h., '.. T.M. 22 'EXEMPU V 50 parts of the synthetic oil purified according to Example III were mixed with 50 parts of the same mineral oil.
 EMI4.4
 rnle that in Example II.



  The mixture of the following caraoteria% ic: Viscoaitp Engler at 50 '23.2 Viscosity index 105 Freezing point
 EMI4.5
 AST which - 15 'Fi-x4pLE VI We started with a grape seed oil with an acid number of 80, that is to say an oil consisting approximately% 1vement of 60% deQtiglyoérid8 $ and 40% decides free fat :, On f; condensed 100 gr. of this oil with tx 500 gr. of benzene in the presence of 50 gr. of anhydrous aluminum chloride.
 EMI4.6
 



  After five hours of boiling at 80 ', the products of the reaction were washed with dilute hydrochloric acid and distilled water.



   The oil obtained, containing excess benzene, was esterified with ethyl alcohol. For this, we have ad-
 EMI4.7
 ditioned of 10C gr. 99% ethyl alcohol and 10 grams of $ 50 sulfuric acid 1 * After two hours of boiling at reflux, the solvents were distilled off and the aqueous acid separated by decantation.



   The oil obtained, topped under vacuum from the parts of the sol- val which it still contained, has the following characteristics:
Engler viscosity at 50 ': 18
Viscosity index: 110
Iodine number: 6
Acid index; 4
 EMI4.8
 EXAMPLE VII
A mixture of 90 parts of peanut oil having a freezing point A S T M + 3 and of 10 parts of synthetic oil prepared according to Example III was prepared.



   The mixture has an A S T M freezing point of - 5.

 <Desc / Clms Page number 5>

 



  In accordance with another characteristic of the in-
 EMI5.1
 let us ventilate one can apply the reaction of Friedel and arafts to. treatment of fatty oils with a view to obtaining products which are particularly suitable as additives to lubricating oils.



   Blown or polymerized fatty oils have a high viscosity, viscosity index and high lubricity which make them good additives to mineral oils, particularly petroleum, but their resistance to weathering in heavy-duty engines. explosion, for example, is defective and they do not lower the freezing point of said mineral oils.



   The blown or polymerized fatty oils have, in fact, an unsaturated character which is measured by the diode number and which is the cause of their instability to oxidation and to prolonged heating.



   We can fix chemically on the * double bonds
 EMI5.2
 blown oils from aromatic hydrecarburea such as benzene naphthalene # their ethylea or methylsp derivatives without this enumeration being l.imitative4 This fixation is made, in accordance with µ a characteristic of the invention, by a new application of the Friedel reaction and
 EMI5.3
 Orafta, With anhydrous aluminum chloride as a catalyst.



   The products thus obtained are practically saturated.
 EMI5.4
 res, that is to say with a very low iodine value, this saturation corresponds to a very strongly increased stability to oxidation,
In addition, the aforementioned condensation results in an increase in molecular weight by the addition of aromatic rings on the molecules of the blown or polymerized fatty oils.



   New products therefore have a
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 extremely high cosity which makes them very effective addition agents for increasing the viscosity of lubricated oils.
 EMI5.6
 fiAate5of any kind.



   The viscosity index of these products is also very high and therefore allows, ppr mixture, to improve that of most lubricating oils of petroleum, shale,
 EMI5.7
 dtpnthracene, The characteristic smoothness of blown or polymerized fatty oils is retained in new products.



   Finally, lubricant products subject to
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 the present invention also have the property of lowering the freezing point of mineral petroleum oils or
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 of shale to which they are added, because they interfere with crystallization of Ip paraffinine. Also they have the property of reducing the freezing point of vegetable oils, in which they delay the crystallization of glycerides and concrete acids.



   The aforementioned preparation process, which constitutes a new application of the Friedel and Crafts reaction
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 with blown or polymerized fatty oils, for the production of new industrial products, can be used with all fatty oils, vegetable or animal. blown or polymerized and with all aromatic hydrocarbons, in particular with benzene, naphtha-
 EMI5.11
 ne and their ethyl and methyl derivatives, pure or as a mixture.



  Some examples of operations are given below.

 <Desc / Clms Page number 6>

 preparation of these new additives to lubricating oils and the characteristics of some mixtures highlighting their essential properties.



   These examples in should be considered only as an illustration of the invention, without any limiting nature of the scope thereof, EXAMPLE I
We started with a blown rapeseed oil, of Engler viscosity at 50 ° C. and 100 g of this oil were condensed with 500 g. of benzene in the presence of 50 gr. of anhydrous aluminum chloride.



   After five hours of boiling under reflux at 80. the reaction products were washed with dilute hydrochloric acid; and distilled water. The excess benzene was removed by distillation. An extremely thick oil was obtained having the following characteristics:
Engler viscosity at 100: 80
Viscosity index: 145
Iodine number 5
EXAMPLE II
10 parts of the product prepared according to Example I were mixed with 90 parts of anthraoenic oil of Engler viscosity 1.6 to 50 ° C. and negative viscosity index.



   The mixture has the following characteristics
Engler viscosity at 50 9.1
Viscosity index 95 EXAMPLE III
10 parts of the product prepared according to Example I were mixed with 90 parts petroleum mineral oil meeting the characteristics:
Engler viscosity at 50: 5.2
Viscosity index 10
Freezing point
A S T M: - 6
The mixture the following characteristics t
Engler viscosity at 50: 15.3
Viscosity index: 120
Freezing point
A S T M: -17
EXAMPLE IV
10 parts of the product prepared according to Example I were mixed with 90 parts of peanut oil having a freezing point A S T M of + 3.



   The mixture has an A S T M freezing point of -5.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de lubrifiants de syn- thèse à partir d'huiles grasses, végétales ou animales, pro- cédé essentiellement caractérisé par l'application nouvelle de la réaction de Friedel et Crafts (c'est-à-dire par le fait que lion condense ensemble des huiles grasses avec des hy- drocarbures aromatiques en présence de chlorure d'alu- @ <Desc/Clms Page number 7> minium anhydre) en vue de la fixation de noyaux aromatiques sur les doubles liaisons des huiles grosses; 2. CLAIMS 1. Process for the preparation of synthetic lubricants from fatty oils, vegetable or animal, process characterized essentially by the new application of the Friedel and Crafts reaction (that is to say by the fact that lion condenses together fatty oils with aromatic hydrocarbons in the presence of aluminum chloride. <Desc / Clms Page number 7> anhydrous minium) for the attachment of aromatic rings to the double bonds of coarse oils; 2. Procédé tel que revendiqua sous 1, caractérisé par les points suivants pris isolément ou en combinaison : a) on peut réaliser la condensation, soit directement avec les huiles grosses non traitées, soit en chlorurant préalablement les doubles liaisons de ces huiles! grasses; b) tous les hydrocarbures prolifiques peuvent être utilisés et en particulier le benzène, le naphtalène, ainsi que leurs dérivés méthylés et éthylés, purs ou en mé- lange; c) toutes les huiles grasses peuvent être utilisées, qu'elles soient d'origine végétale ou d'origine animale; d) on peut également utiliser les huiles grosses partiellement hyd.rogénées; il suffit que leur indice d'iode ne soit pas nul; Process as claimed under 1, characterized by the following points taken alone or in combination: a) the condensation can be carried out, either directly with untreated coarse oils, or by chlorinating the double bonds of these oils beforehand! fatty; b) all prolific hydrocarbons can be used and in particular benzene, naphthalene, as well as their methylated and ethylated derivatives, pure or as a mixture; (c) all fatty oils may be used, whether of vegetable or animal origin; d) coarse partially hydrogenated oils can also be used; it suffices that their iodine number is not zero; e) les huiles grasses traitées peuvent être très ri- ches en acides gras libres. Apres la condensation avec les aromatiques, on estérifie les fonctions acides libres de fa- çon à obtenir des huiles pratiquement neutres; f) les huiles grasses peuvent être d'abord partiellement déglycérinées, de façon qu'elles renferment une quantité élevée décides gras libres. On les traite ensuite comme spécifié sous e). On applique ces deux dernières méthodes si l'on veut obtenir des huiles stables relativement fluides utilisa- bles telles quelles 3. e) Treated fatty oils can be very rich in free fatty acids. After condensation with the aromatics, the free acid functions are esterified so as to obtain practically neutral oils; f) fatty oils can first be partially deglycerinated, so that they contain a high amount of free fatty acids. They are then processed as specified under e). These last two methods are applied if it is desired to obtain stable, relatively fluid oils which can be used as such. 3. Nouveaux produits industriels constitués par des lubrifiants obtenus par le procédé revendiqué sous 1 et 2 et possèdent les propriétés suivantes : Et') ils sont chimiquement saturée et, par conséquent, résistants à l'oxydation; b') ils sont liquides, de viscosité plus ou moins élevée selon les huiles grasses dont ils dérivent; c') ils ont une viscosité réduite si l'on traite des huiles grasses normalement très acides, ou préalablement dé- glycérinées dans le but d'accroitre leur teneur en acides gras; d') ces lubrifiants ont un indice de viscosité très élevé. New industrial products consisting of lubricants obtained by the process claimed under 1 and 2 and have the following properties: And ') they are chemically saturated and, therefore, resistant to oxidation; b ') they are liquid, of more or less high viscosity depending on the fatty oils from which they are derived; c ') they have a reduced viscosity if fatty oils which are normally very acidic, or previously de-glycerinated in order to increase their fatty acid content, are treated; d ') these lubricants have a very high viscosity index. 4. Application des lubrifiants revendiqués sous 3 comme produits d'addition aux huiles lubrifiantes, application dans laquelle lesdits lubrifiants produisent les effets sui- vants : ajoutée aux huiles minérales de pétrole,de schiste, d'anthracène, ou aux huiles grasses, ils permettent de régler leur viscosité à des valeurs élevées tout en conservant ou en amélicrant leur stabilité; b") ils améliorent l'indice de viscosité des huiles minérales de pétrole, de schiste, d'anthracène auxquelles ils sont ajoutés; o" en mélange avec les huiles minérales de pétrole ou de schiste, ils prissent le point de congélation; d") ils abaissent également le point de congélation <Desc/Clms Page number 8> des huiles végétales auxquelles ils sont incorporés; 5. 4. Application of the lubricants claimed in 3 as additives to lubricating oils, application in which said lubricants produce the following effects: added to petroleum, shale or anthracene mineral oils, or to fatty oils, they allow to adjust their viscosity to high values while maintaining or improving their stability; b ") they improve the viscosity index of mineral petroleum, shale and anthracene oils to which they are added; o" when mixed with mineral petroleum or shale oils, they take the freezing point; d ") they also lower the freezing point <Desc / Clms Page number 8> vegetable oils in which they are incorporated; 5. Nouveaux produits industriels consistant en des huilée lubrifiantes constituées par des huiles minérales de pétrole, de schiste, d'anthracène ou par des huiles végétales, et renfermant des proportions variables des lubrifiants de synthèse définis plus haut. EMI8.1 New industrial products consisting of lubricating oils consisting of mineral petroleum oils, shale, anthracene or vegetable oils, and containing variable proportions of the synthetic lubricants defined above. EMI8.1 5. Procédé 2zaziiijk de préparation de produits d'ad- dition destinés à être incorporés aux huiles de graissage en vue de l' EII11liorF\tion de leurs propriétés, procédé essentielle. ment caractérisé par l'application nouvelle de la réaction de Friedel et Crafta à des huiles grasses soufflées ou polyméri- sées pour la fixation, sur les doubles liaisons desdites hui- EMI8.2 les grpsaes, dehydroomrbures aromatiques tels que le benzène, le naphtalène, leurs dérivée 4thjléa ou méthyles, etc.. purs ou en mélange, en présence de chlorure d'aluminium anhydre; EMI8.3 7. 5. Process 2zaziiijk for the preparation of additives intended to be incorporated into lubricating oils for the improvement of their properties, an essential process. characterized by the new application of the Friedel and Crafta reaction to blown or polymerized fatty oils for fixing, on the double bonds of said oils. EMI8.2 grpsaes, aromatic dehydroomrbons such as benzene, naphthalene, their 4thjléa or methyl derivatives, etc., pure or as a mixture, in the presence of anhydrous aluminum chloride; EMI8.3 7. Nouveaux produits induatriels constitué.s par des produits destinés à être ajoutés max huiles lubrifientee pour l'roiélioration de leurs propriétés de viscosité, d'indice de viscosité, d'onctuosité, de résistance à lm congélation et de résistance à l'oxyd8tion, produits obtenus par le procédé re- vendigué poua 6 et possèdent les propriétés suivantes : a) ajoutés aux huiles minérales de pétrole, de schiste, EMI8.4 d'anthrFcène, ou aux huilée grasses, ils permettent de régler leur viscosité à des valeurs élevées, teut en conservant ou en améliorant leur stabilité; b) ils améliorent l'indice de viscosité des huiles EMI8.5 minérales de pétrole, de achiate ou d'Ruthracène auxquelles ils sont ajoutés; New industrial products consisting of products intended to be added to lubricated oils for the improvement of their properties of viscosity, viscosity index, lubricity, resistance to freezing and resistance to oxidation, products obtained by the process claimed for 6 and have the following properties: a) added to mineral petroleum oils, shale, EMI8.4 anthrFcene, or with fatty oils, they make it possible to adjust their viscosity to high values, while maintaining or improving their stability; b) they improve the viscosity index of oils EMI8.5 petroleum, achiate or ruthracene minerals to which they are added; o) en mélange avec les huiles minérales de pétrole ou de schiste, ils en abaissent le point de congélation; d) ils abaissent également le point de congélation des EMI8.6 huiles végétales auxue.les ils sont incorporés; 8. Nouveaux produits industriels consistant en des huiles lubrifiantes constituées par des huiles minérales de EMI8.7 pétrole, de schiste, dinuthz8cène, etc.. ou par des huiles vé- gétales auxquelles on a ajouté des proportions variables des produits revendiqués sous 7. @ o) when mixed with petroleum or shale mineral oils, they lower their freezing point; d) they also lower the freezing point of EMI8.6 auxue.les vegetable oils they are incorporated; 8. New industrial products consisting of lubricating oils consisting of mineral oils of EMI8.7 petroleum, shale, dinuthz8cene, etc. .. or by vegetable oils to which variable proportions of the products claimed under 7. @ have been added
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