Procédé pour la production d'alcoylènes fluorés*
Jusqu'à présent, on a obtenu des alcoylènes: fluorés, par exemple du trichloro-fluoréthylène, du dichlorodifluoréthylène, du dichloro-monofluoréthylène, etc en séparant par scission des hydrocarbures chlorés et à la fois
fluorés correspondants, soit 2 atomes de chlore avec des
métaux, par exemple, de la poudre de zinc, soit de l'acide chlorhydrique avec de l'alcali. Abstraction faite des frais relativement élevés des matières, il y a surtout pour le
dernier mode opératoire des, réactions secondaires indésirables, par exemple la formation d'acétylène, de résines
et de produits explosifs; en o�tre, la durée de la réaction
est tellement longue que leur production est assez, difficile. Lors de la fluoration d'hydrocarbures chlorés avec du
fluorure d'antimoine à haute température, on a observé la
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formé doit être stable dans les conditions de la réaction <EMI ID=2.1>
il faut supposer que l'acide chlorhydrique s'est séparé de l'hydrocarbure chloré, employé comme matière première.
Or, la demanderesse a trouvé qu'on peut préparer d'une manière simple, avec un rendement à peu près théorique, des alcoylènes fluorés à partir d'hydrocarbures chlorés et à la fois fluorés avec au moins un atome d'hydrogène
par la séparation d'acide chlorhydrique, en chauffant un tel hydrocarbure sous forme de vapeur à des températures supérieures à 200[deg.] C, par exemple en le conduisant par un tuyau chauffé. La réaction se fait ainsi d'une façon extraordinairement simple aussi sans catalyseurs. Le fluor reste relié quantitativement au carbone.
Les températures nécessaires dépendent de l'hydrocarbure chloré et à la fois fluoré et de la durée de la présence du dernier dans la zône de réaction et elles s'élèvent par exemple pour un temps de présence de quelques secondes pour le 1,1,2-trichloro-2-fluoro-éthane à environ
450[deg.] C, pour le dichloro-difluoro-éthane à 650-670[deg.] C et
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de ne pas excéder lors du traitement d'hydrocarbures contenant plus d'un atome d'hydrogène dans la molécule, la température optima de travail pour éviter la formation de composés d'acétylène.
En plus des chlorofluoréthanes mentionnées, on
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nes ou -butanes au procédé suivant l'invention.
La séparation d'acide chlorhydrique peut être effectuée sous une pression quelconque. Il convient cependant, eu égard par exemple aux points d'ébullition différents des matières premières, d'employer une pression à laquelle la matière première a un point d'ébullition d'environ 100[deg.] C. Pour éliminer l'acide chlorhydrique formé, on lave les gaz de réaction avec de l'eau chaude, on les sèche et on les condense alors. Le fluoralcoylène est obtenu en état pra-
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présence de catalyseurs tels que le charbon actif ou la pierre ponce. Les composés obtenus peuvent être employés comme produits intermédiaires.
A titre non-limitatif, la présente invention est encore illustrée par l'exemple suivant :
Exemple.- On chauffe à l'ébullition dans un ballon 152 g.
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conduit ensuite par un réfrigérant dont les gaz de réaction sortent avec une température d'environ 30[deg.] C. Le condensat
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reconduit dans le ballon. Les gaz sont séparés de l'acide chlorhydrique dans un flacon laveur avec de l'eau de 35-40[deg.] C sèches avec du chlorure de calcium et condensés. La distil-
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à reflus de +10[deg.] C on obtient après le traitement ultérieur
95 g. de C2HClF2 du point d'ébullition de +2[deg.] C (rendement
97 %).
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Lors du traitement de 186 g. de tétrachlorofluoréthane à 400-600[deg.] C (le cours de la réaction est insensible aux différences relativement grandes dans la température) on
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Process for the production of fluorinated alkylene *
Hitherto, alkylene: fluorinated, for example trichloro-fluorethylene, dichlorodifluoroethylene, dichloro-monofluoroethylene, etc. have been obtained by separating chlorinated hydrocarbons and at the same time
corresponding fluorinated, i.e. 2 chlorine atoms with
metals, for example, zinc powder, or hydrochloric acid with alkali. Apart from the relatively high costs of materials, there are mainly for the
last procedure for, undesirable side reactions, e.g. formation of acetylene, resins
and explosives; in o � being, the reaction time
is so long that their production is quite difficult. When fluorinating chlorinated hydrocarbons with
antimony fluoride at high temperature, the
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formed must be stable under the reaction conditions <EMI ID = 2.1>
it must be assumed that hydrochloric acid has separated from the chlorinated hydrocarbon, which is used as a raw material.
Now, the Applicant has found that it is possible to prepare in a simple manner, with an almost theoretical yield, fluorinated alkylenees from chlorinated hydrocarbons and at the same time fluorinated with at least one hydrogen atom.
by separating hydrochloric acid, by heating such a hydrocarbon in vapor form to temperatures above 200 [deg.] C, for example by leading it through a heated pipe. The reaction thus proceeds in an extraordinarily simple way also without catalysts. Fluorine remains quantitatively linked to carbon.
The temperatures required depend on the chlorinated and at the same time fluorinated hydrocarbon and on the duration of the presence of the latter in the reaction zone and they rise for example for a presence time of a few seconds for 1,1,2 -trichloro-2-fluoro-ethane to approximately
450 [deg.] C, for dichloro-difluoro-ethane at 650-670 [deg.] C and
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not to exceed when treating hydrocarbons containing more than one hydrogen atom in the molecule, the optimum working temperature to avoid the formation of acetylene compounds.
In addition to the chlorofluoroethanes mentioned, we
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nes or -butanes in the process according to the invention.
The separation of hydrochloric acid can be carried out under any pressure. However, having regard for example to the different boiling points of the raw materials, a pressure at which the raw material has a boiling point of about 100 [deg.] C. should be used. To remove hydrochloric acid formed, the reaction gases are washed with hot water, dried and then condensed. Fluoralcoylene is obtained in prac-
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presence of catalysts such as activated carbon or pumice stone. The compounds obtained can be used as intermediates.
By way of non-limitation, the present invention is further illustrated by the following example:
Example.- It is heated to boiling in a 152 g flask.
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then conducted by a refrigerant from which the reaction gases exit with a temperature of about 30 [deg.] C. The condensate
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led back into the balloon. The gases are separated from the hydrochloric acid in a washing flask with 35-40 [deg.] C water, dried with calcium chloride and condensed. The distil-
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at reflux of +10 [deg.] C one obtains after the subsequent treatment
95 g. of C2HClF2 with a boiling point of +2 [deg.] C (yield
97%).
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When processing 186 g. of tetrachlorofluoroethane at 400-600 [deg.] C (the course of the reaction is insensitive to relatively large differences in temperature) on
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