Procédé pour la fabrication de produits de polycon-
<EMI ID=1.1>
Il est connu que les esters d'acide isocyanique sont des composés extrêmement susceptibles de réaction qui se combinent très facilement aux composés les plus divers; dans ces derniers temps les esters d'acide isocyanique ont été employés également pour la fabrication de produits de polycondensation. Suivant le procédé connu, les composés mentionnés sont condensés avec des quantités approximativement équimoléculaires de diamine. Les masses plastiques qui prennent ainsi naissance sont extrêmement stables; elles sont caractérisées par les groupements d'urée reliant les chaînes de carbones.
Il a maintenant été découvert que l'on peut fabriquer un groupe nouveau de produits de polycondensation précieux lorsqu'on met en réaction des .composés contenant deux groupements
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quimoléculaires de composés contenant deux groupements car-boxyliques, ou bien des composés 'Lui contiennent chacun un groupement d'ester d'acide isocyaniqua et un groupement carboxylique.
Les composés contenant les groupements d'ester d'acide
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dent la constitution suivante :
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
terrompue une fois ou plusieurs fois par des restes hydroaro-
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
par exemple :
<EMI ID=8.1>
Les groupements interrompant la chaîne méthylénique peuvent en outre être différents. Un semblable composé à liaisons
de ponts, c'est à dire un produit de condensation à basse molécule, est par exemple obtenu par réaction de [pound] molécules
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formule générale suivante :
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Les groupements susceptibles de réaction sont placés de préférence aux extrémités. Les molécules doivent avoir une constitution linéaire. Il peut y avoir toutefois de petits substituants.
Les. composés contenant les groupements d'ester d'acide
<EMI ID=11.1>
par l'action de phosgène sur des amino-groupements ou bien lors de la désagrégation suivant Ourtius.
Si on emploie des asters d'acide isocyanique qui ont été obtenus suivant le dernier procédé, il n'est pas nécessaire d'isoler les produits prenant naissance à partir des azides. On peut au contraire mettre en réaction des diazides dans des diluants inertas avec des composés contenant des groupements carboxyliques.
La condensation peut se faire dans la masse fondue ou également dans des diluants inertes, comme par exemple la dé-
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atmosphérique et également sous pression et faire suivre encore un traitement par le vide pour améliorer les propriétés plastiques des produits de polycondensation, lorsque c'est nécessaire.
Four la production de masses fondues stables au point
de vue de la viscosité, on ajoute des stabilisateurs connus,
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Les produits de polycondensation obtenus suivant le présent procédé peuvent être employés dans l'industrie de'la laque, de la résine ou des liants ou pour la fabrication de produits de façonnage comme des fils, des films, etc. Le traitement peut se faire dans des mélanges avec des produits connus de polycondensation, des résines artificielles ou des dérivés de cellulose, éventuellement après addition d'agents de ramollissement, d'agents rendant mats ou de colorants.
Exemples :
1. 18 parties en poids d'ester d'acide nexamêthylène-
<EMI ID=14.1> sébaoique dans 100 parties en volume de benzol, à 30[deg.], pendant 10 heures. On chauffe alors pendant 5 heures au bainmarié à l'ébullition et on évacue le benzol par distillation.
Le récipient de réaction est alors soumis au vide et chauffé
<EMI ID=15.1>
de polycondensation qui possède des propriétés plastiques extrêmement favorables.
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dans du benzol exempt d'aau. Après un court repos il se forme, avec développement d'azote, l'ester correspondant d'acide
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
chauffe pendant 30 minutes à l'ébullition et on lave le résidu
à l'eau chaude. Après la des si cation, le produit est condensé
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cure pendant 30 minutes. Le produit de polycondensation ré-
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dans l'alcool, l'acétone, l'eau, le benzol et- l'éther, entre autres.
Process for the manufacture of polycon products
<EMI ID = 1.1>
It is known that isocyanic acid esters are compounds which are extremely susceptible to reaction and which combine very easily with the most diverse compounds; in recent times isocyanic acid esters have also been used for the manufacture of polycondensation products. According to the known method, the mentioned compounds are condensed with approximately equimolecular amounts of diamine. The plastic masses which thus arise are extremely stable; they are characterized by the urea groups connecting the carbon chains.
It has now been discovered that a new group of valuable polycondensation products can be made by reacting compounds containing two groups.
<EMI ID = 2.1>
quimoleculars of compounds containing two carboxylic groups, or other compounds which each contain an isocyanic acid ester group and a carboxylic group.
Compounds containing the acid ester groups
<EMI ID = 3.1>
tooth the following constitution:
<EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1>
broken down once or several times by hydroaro-
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
for example :
<EMI ID = 8.1>
The groups interrupting the methylenic chain can also be different. A similar bonded compound
of bridges, i.e. a low-molecule condensation product, is for example obtained by reaction of [pound] molecules
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following general formula:
<EMI ID = 10.1>
The groups capable of reaction are preferably placed at the ends. The molecules must have a linear constitution. However, there may be small substituents.
The. compounds containing the acid ester groups
<EMI ID = 11.1>
by the action of phosgene on amino groups or during the disintegration according to Ourtius.
If isocyanic acid asters which have been obtained by the latter process are employed, it is not necessary to isolate the products arising from the azides. On the contrary, diazides can be reacted in inert diluents with compounds containing carboxylic groups.
The condensation can take place in the melt or also in inert diluents, such as, for example, de-
<EMI ID = 12.1>
atmospheric and also under pressure and further follow a vacuum treatment to improve the plastic properties of the polycondensation products, when necessary.
Furnace for the production of stable melts at the point
in terms of viscosity, known stabilizers are added,
<EMI ID = 13.1>
The polycondensation products obtained by the present process can be used in the lacquer, resin or binders industry or for the manufacture of shaping products such as threads, films, etc. The treatment can be carried out in mixtures with known polycondensation products, artificial resins or cellulose derivatives, optionally after addition of softening agents, matting agents or dyes.
Examples:
1.18 parts by weight of nexamethylene acid ester
<EMI ID = 14.1> sebaoic in 100 parts by volume of benzol, at 30 [deg.], For 10 hours. The mixture is then heated for 5 hours in a marriage bath at the boiling point and the benzol is distilled off.
The reaction vessel is then subjected to a vacuum and heated.
<EMI ID = 15.1>
of polycondensation which has extremely favorable plastic properties.
<EMI ID = 16.1>
in benzol free of aau. After a short rest it forms, with the development of nitrogen, the corresponding ester of acid
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
heat for 30 minutes at the boil and wash the residue
with hot water. After des if cation, the product is condensed
<EMI ID = 19.1>
cure for 30 minutes. The polycondensation product re-
<EMI ID = 20.1>
in alcohol, acetone, water, benzol and ether, among others.