" Procédé de fabrication de produits- artificiels ",
La présente invention concerne un procède de fabrication
de produits .artificiels, tels que fils et rubans: artificiels,' pellicules ou revêtements à partir de xanthogénate..
En général, on a travaillé' jusqu'à présent de la manière
qui consiste en ce que la solution de xanthogénate sortant de
la crépine de filage était précipitée dans un bain de précipi- tation contenant de l'acide et des sels et était régénérée
sous forme de oellulose.
Dans, ce cas, du soufte colloïdal, qui doit .être enlevé
par la désulfuration subséquente, se forme . sur le fil artificiel.
Déjà aussi on a exécuté la précipitation et la régénération en deux étapes au. phases-;. dans la première phase, le produit est. précipité sous forme de xanthogênate plus ou moins
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tions de sel de zinc faiblement alcalines ou, mieux encore,
neutres, qui régissent avec le xanthogénate en produisant une décomposition et la formation d'hydrate de zinc et:de sulfure
<EMI ID=2.1> duits sont ensuite traités dans un milieu humide et très
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me d'hydrate de cellulose avec élimination de composés sulfurés gazeux.
On connaît au:,si des procédés dans lesquels les produits sont précipités sous forme de xanthogénate inchangé, au moyen d'alcools bas point d'ébullition, par exemple au moyen de méthanol, pour être ensuite décomposés sous forme de cellulose dans une phase ultérieure, au moyen d'une solution saline acide,par exemple au moyen d'une solution de sulfate de so- dium acidifiée. Dans ce procédé, la coagulation peut aussi avoir lieu dans un bain contenant de l'acide acétique tamponné
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que. Lorsqu'on emploie de tels bains, le xanthogénate ne reste toutefois pas complètement inchangé; une partie de son alcali réagit avec l'acide acétique ou le sulfate ammonique avec dégagement d'ammoniaque.
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profilés ou façonnés du type décrit au début de ce mémoire sont coagulés sous forme de xanthogénate par des solutions
de carbonate alcalin, et ensuite ils sont traités, tout en conservant l'humidité qui y adhère ou qu'ils contiennent, par un support ou véhicule de chaleur indifférent, par exemple de la vapeur saturée, de l'air très chaud humide, ou par des liquides indifférents, en particulier par des liquides ou des mas-
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nération de la cellulose ou du dérivé de la cellulose, et enfin ils sont débarrassés par lavage, des matières dédoublées au cours de la décomposition et du carbonate alcalin qui adhère encore.
Au cours de la décomposition, il se forme des sels sulfurés, par exemple du sulfure de sodium, du trithiooarbonate de sodium et d'autres composés solublesdu soufre. Ces composés <EMI ID=8.1>
présent éventuellement provenant du xanthogénate et le reste de carbonate alcalin de la coagulât ion passent simultanément en solution. On obtient sans difficulté des produits exempts de soufre , qui ne nécessitent plus de traitement ultérieur de finissage, mais peuvent évidemment être. soumis à. un trai-
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apprêtage ou embellissement.
C'est surtout le xanthogénate de cellulose qui entre, en considération pour le procédé; toutefois, l'emploi de solu-
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Comme bain de coagulation) il y a lieu d'envisager surtout une solution concentrée de carbonate de sodium:
Pour la décomposition des produits en xanthogénate formés et leur transformation en cellulose ou en dérivé de cellulose
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a pour effet de. réduire de presse la moitié la durée du traitement. Il est difficile de donner des indications valables d'une façon générale sur la durée du traitement et la température du milieu de traitement , car celles-ci ne dépendent pas seulement de l'épaisseur du produit ou du titre du fil, de la vitesse d'enlèvement par traction et de la nature ou qualité du xanthogénate, mais aussi d'autres facteurs..
A côté de la vapeur saturée; de la vapeur surchauffée
ou de l'air très chaud à haute teneur en humidité,! les hydrocarbures peu volatils, liquides ou fondus entrent surtout en ligne de compte.
On peut aussi employer les alliages de métaux fondant
à basse température, pour autant que leur poids spécifique ne constitue pas une gêne pour cet usage.
Lorsque! on fait agir ces agents, il faut toujours veiller à ce que pendant la dissociation ou dédoublement du xanthogénate l'humidité nécessaire à cette fin soit maintenue.
Les avantages du procédé consistent en ce que la désulfuration est évitée et en ce que le soufre du xanthogénate
est récupéré sous la forme du sulfure de sodium utilisable pour de nombreux usages et par captation des vapeurs de sulfu-
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ces d'alcali caustique ou de soude caustique.
pendant le chauffage des produits précipités et la dissociation .du xanthogénate, qui l'accompagne, on peut, en faisant agir un effort de traction, opérer un étirage des produits avec orientation des micelles. Ce traitement n'est toutefois pas obligatoire; on peut au contraire se contenter de maintenir
la longueur initiale des produits par un guidage convenable
ou au moyen d'un support fixe.
Inversement, on peut donner aux produits l'occasion de se contracter lors de la dissociation du xanthogénate dans la deuxième phase du procédé, grâce à quoi on obtien�un aspect plus ou moins mat.
Par exemple on peut obtenir de cette manière sans difficulté des fils artificiels ou des fibres d'un brillant mat
ou mates, qui se distinguent en outre par une excellente force
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Le traitement de produits filiformes qui s'accompagne de la contraction ou étrécissement dans la deuxième phase peut par exemple être opéré sur les produits à l'état libre ou sous forme de boucles ou d'écheveaux ou de corps..enroulés sur un noyau d'enroulement souple ou sans noyau ou enfin sous forme de fibres libres coupées court.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention, mais non à la limiter, car 41 n'est pas possible
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génate de cellulose) mais aussi le xanthogénate d'un dérivé de la cellulose, tel que, par exemple, une cellulose alcoy- <EMI ID=15.1>
_ De la solution de xanthogénate est filée à travers des filières dans un bain coagulant qui consiste en une solution concentrée de carbonate de sodium. Les fils précipités sont ensuite conduits , en passant par un dispositif de guidage, dans un récipient contenant une huile minérale, par exemple de l'huile de vaseline, qui est chauffée aux températures convenables. Selon la température, la durée du traitement va-
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traitement est choisi d'une longueur correspondante,soit qu'on donne au récipient à l'huile une longueur convenable, soit que l'on conduit le fil sur des dispositifs disposés convenablement. Sur le chemin de traitement, une traction d'étirage peut être exercée simultanément sur le fil.
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que le liquide puisse s'évaporer du fil. La pellicule de va-
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Les fils sortant du baizi. d'huile consistent en cellulo- se ou dans le dérivé de la cellulose qui a été employé pour
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lavés à l'eau et les fractions contenant du soufre ainsi
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utilisation. Les fils qui maintenant sont déjà exempts de soufre arrivent à un dispositif collecteur approprié où ils peuvent, s'il s'agit de laine .cellulosique, être découpés.
Le bain d'huile peut être suivi encore de tout autre traite-
"Manufacturing process for artificial products",
The present invention relates to a method of manufacturing
artificial products, such as yarns and ribbons: artificial, films or coatings from xanthogenate ..
In general, we have worked so far in the manner
which consists in that the xanthogenate solution coming out of
the spinning screen was precipitated in a precipitation bath containing acid and salts and was regenerated
in the form of cellulose.
In this case, colloidal sulfur, which must be removed
by the subsequent desulfurization, is formed. on the artificial thread.
The precipitation and the two-stage regeneration have already been carried out in the. phases- ;. in the first phase, the product is. precipitated as xanthogenate more or less
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weakly alkaline zinc salts or, better still,
neutral, which regulate with xanthogenate by producing decomposition and the formation of zinc hydrate and: sulphide
<EMI ID = 2.1> are then treated in a humid and very
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me of cellulose hydrate with elimination of gaseous sulfur compounds.
We know from:, whether processes in which the products are precipitated in the form of unchanged xanthogenate, by means of low-boiling alcohols, for example by means of methanol, to be then decomposed in the form of cellulose in a subsequent phase , by means of an acidic saline solution, for example by means of an acidified sodium sulfate solution. In this process, coagulation can also take place in a bath containing buffered acetic acid
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than. When such baths are employed, however, the xanthogenate does not remain completely unchanged; part of its alkali reacts with acetic acid or ammonium sulphate with liberation of ammonia.
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profiled or shaped of the type described at the beginning of this report are coagulated in the form of xanthogenate by solutions
of alkali carbonate, and then they are treated, while retaining the moisture which adheres to them or which they contain, by an indifferent support or vehicle of heat, for example saturated steam, very hot humid air, or by indifferent liquids, in particular by liquids or
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generation of cellulose or of the derivative of cellulose, and finally they are freed by washing of the materials split during decomposition and of the alkali carbonate which still adheres.
During decomposition, sulphide salts are formed, for example sodium sulphide, sodium trithiooarbonate and other soluble sulfur compounds. These compounds <EMI ID = 8.1>
present optionally from the xanthogenate and the alkali metal carbonate residue from the coagulation simultaneously go into solution. Sulfur-free products are obtained without difficulty, which no longer require further finishing treatment, but can obviously be. submitted to. a trai-
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priming or embellishment.
It is especially the cellulose xanthogenate which enters into consideration for the process; however, the use of solutions
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As a coagulation bath) it is best to consider a concentrated solution of sodium carbonate:
For the decomposition of the xanthogenate products formed and their transformation into cellulose or cellulose derivative
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has the effect of. halve the treatment time. It is difficult to give generally valid indications on the duration of the treatment and the temperature of the treatment medium, since these do not depend only on the thickness of the product or the thread count, on the speed of removal by pulling and the nature or quality of the xanthogenate, but also other factors.
Next to saturated steam; superheated steam
or very hot air with high humidity ,! low volatility, liquid or molten hydrocarbons are mainly taken into account.
We can also use metal alloys melting
at low temperature, provided that their specific weight does not constitute a hindrance for this use.
When! these agents are allowed to act, it must always be ensured that during the dissociation or resolution of the xanthogenate the humidity necessary for this purpose is maintained.
The advantages of the process are that desulfurization is avoided and that the sulfur of the xanthogenate
is recovered in the form of sodium sulphide which can be used for many uses and by capturing sulphurous vapors.
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these of caustic alkali or caustic soda.
during the heating of the precipitated products and the dissociation .du xanthogenate, which accompanies it, it is possible, by causing a tensile force to act, to carry out a stretching of the products with orientation of the micelles. However, this processing is not compulsory; on the contrary, we can be content to maintain
the initial length of the products by suitable guidance
or by means of a fixed support.
Conversely, the products can be given the opportunity to contract during the dissociation of the xanthogenate in the second phase of the process, whereby a more or less matt appearance is obtained.
For example, artificial yarns or fibers with a matt gloss can be obtained in this way without difficulty.
or matt, which are additionally distinguished by excellent strength
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The treatment of filiform products which is accompanied by the contraction or narrowing in the second phase can for example be operated on the products in the free state or in the form of loops or skeins or bodies ... wound on a core of flexible or coreless winding or finally in the form of free fibers cut short.
The examples which follow are intended to illustrate the invention, but not to limit it, because 41 is not possible.
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cellulose genate) but also the xanthogenate of a cellulose derivative, such as, for example, an alkyl cellulose <EMI ID = 15.1>
Xanthogenate solution is spun through spinnerets into a coagulant bath which consists of a concentrated sodium carbonate solution. The precipitated threads are then led, passing through a guide device, into a container containing a mineral oil, for example petrolatum oil, which is heated to suitable temperatures. Depending on the temperature, the duration of the treatment will
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The treatment is chosen from a corresponding length, either by giving the oil container a suitable length, or by leading the wire on properly arranged devices. On the processing path, drawing tension can be exerted simultaneously on the wire.
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so that the liquid can evaporate from the wire. The film of va-
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The threads coming out of the baizi. oil consist of cellulose or the derivative of cellulose which has been used for
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washed with water and the fractions containing sulfur as well
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use. The threads which are now already sulfur-free arrive at a suitable collecting device where they can, if it is cellulose wool, be cut.
The oil bath can be followed by any further treatment.