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"Procédé de préparation d'un vernis à base de résine formo-phénolique assouplie" La présente invention a pour objet la préparation
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d'un vernis à,base de résine forrao-phénolique' possédant notamment de remarquables, propriétés de souplesse, d'adhé- sion et stabilité à l'égard des agents physiques et chi- miques, En particulier, ce vernis permet d'obtenir, par application sur un support, une pellicule susceptible de se prêter aux déformations produites par les chocs ou par les variations de température, sans s'é'cailler et tout en pré- sentant une grande dureté.
De' telles propriétés permettent d'utiliser le vernis suivant l'invention comme produit de revêtement, à la fois efficace et durable, pour protéger des objets métalliques ou autres contre l'action destruc-- tive ou corrosive des agents atmosphériques ou d'agents chimiques auxquels.ils sont exposée.
L'invention concerne plus' particulièrement un @
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procédé de préparation du vernis susvisé. Ce procédé consis- te essentiellement à préparer une résine foo-phénolique par condensation d'un phénol avec de la formaldéhyde en milieu alcalin et en présence d'un catalyseur constitué par un sel d'acide organique ayant au moins une fonction hydroxylique, puis à -mélanger la résine ainsi obtenues de préférence en présence de solvants organiques, avec un pro- duit résineux résultant du traitement d'acide d'hydrocar- bures aromatiques à poids moléculaire élevé et présentant des chaînes latérales très développées,
On obtient ainsi un mélange qui,
après avoir été éventuellement dilué au moyen de solvants organiques pro- pres à l'utilisation du vernis envisagé, aboutit, par une condensation subséquente:, à une masse plastique ayant les propriétés précitées.
En pratique, cette condensation s'effectuera sur l'objetmême à revêtir, après application du mélange sur cet objet,
Sauf en ce qui concerne la présence d'un sel d'acide organique agissant comte catalyseur, qui constitue l'une des caractéristiques de l'invention, la préparation de la résine formo-phénoique en milieu alcalin peut s'effectuer par les méthodes habituelles. Le milieu alcalin sera constitué, de préférence, par un alcali volaLil, comme l'ammoniaque par exemple, ou par une amine organique comme l'éthylène diamine.
Les sels d'acides organiques ayant au moins une fonction hydroxylique, susceptibles d'être utilisés comme catalyseurs dans cette réaction, sont notamment les sels des acides citrique, tartrique, malonique, lactique., Comme exemple d'hydrocarbures aromatiques à poids moléculaire élevé et à chaîne latérale développée, dont on peut utiliser les dérivés résineux pour les mélan- ger avec -La résine formo-phénolique, il convient de citer notamment la coumarone (C9 H6 0) et l'indène (9 H8), que l'on trouve dans les produits de distillation de la houille ou dans les pétroles. On sait que ces substances donnent par traitement acide des produits résineux dont la consti- tution n'est pas bien déterminée, mais qui se caractérisent en particulier par leur résistance aux acides et aux
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alcalis.
De tels produits sont maintenant bien connus dans l'industrie et leur préparation n'a pas besoin d'être spé- cialement décrite.
Avant mélange, la résine formo-phénolique et la résine d'hydrocarbure aromatique peuvent être dissoutes respectivement dans des solvants convenant à chacune d'elles, ces solvants devant en outre être choisis tels qu'ils soient miscibles entre eux. Comme solvants pour la résine formo-phénolique, on peut utiliser, par exemple,, l'alcool éthylique, l'acétone, ou un'mélange ¯d'un de ces derniers avec du butanol. Comme solvant pour la résine d'hydrocarbure aromatique, on peut utiliser un hydrocarbure aromatique, comme le benzène',
Il a été constaté, conformément à l'invention, que la condensation des deux résines ne peut s'effectuer que si ces produits sont mélangea dans un rapport compris entre des limites bien déterminées.
La proportion de résine formo- phénolique entrant dans la constitution du mélange doit 9tne comprise entre 75 et 50 % en poids, et la proportion du produit résineux dérivé d'hydrocarbure aromatique entre 25 et 50 %.
Ainsi qu'il a été dit plus haut, la condensation des deux produits résineux ainsi mélangés s'effectue sur le support enduit de ce mélange.' Cette réaction se produit sous l'action d'un chauffage à une température pouvant varier de 180 à 4500 C,; prolongé pendant une durée qui peut varier, selon l'épaisseur de la couche, les dimensions de l'objet enduit et la température choisie, de quelques minu- tes à deux heures.
L'enduit obtenu 3.près ce traitement est insoluble dans les, solvants organiques usuels.
Ainsi qu'il a'été Indiqué plus haut, les proprié- tés de souplesse, d'adhérence et de stabilité physique et chimique du vernis suivant l'invention le rendent particu- lièrement apte à servir de produit de revêtement pour proté- ger des objets métalliques ou,autres contre l'action destrue- tive ou corrosive des agents atmosphériques ou d'agents chimiques auxquels ils sont exposés.'
C'est ainsi, notamment, que ce vernis peut être utilisé avantageusement pour remplacer dans un grand nombre
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de cas; les procédés de prot<;c';1-.= du fer ou d'autres métaux par é:'T1n.gC; galvanisation ou autre métallisation.
Entre autres applications <1.; cc g. n=c; il peut servir à la constitution d'induits protecteurs pour les parois inté- rieures et extérieures de boites u conscrvcs en fer ou d'emballage métalliques destines a renfcr-mer des produits chi.niques3 ç jour des pièces exposes aux intempéries et dif- ficilement H'cessibles) - -' exigeant par conséquent un revê- tement résirant ct de longue dur6u habituellomont obtenu par gI11v[mis;tion -, comme c'oct le par exemple, pour certains élê acnts ¯do pylône dans les lignes de transports de courant é cctriquc9 pour des pièces ou objets métalli- quos utilisée dans les industries de la filature ou de la
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teinture ct :
:oUt"1is à l'action d'agents chimiquoso Lo ernis suivant l'invention pout également
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5tre utilisé '01711':10 produit do revêtement pour des objets on magnésium u on alliages de magnésium; aux lieu et place du mordançage chimique auquel généralement on recourt pour ln protection do ces objets.
Voi i un exemple non limitatif do réalisation de l'invention :
On ssout 3 gr, d'acide tartrique dans7 gr, d'eau et on mélange la solution obtenue avec 50 gr. d'ammo-
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niaq1ac à 20 r '.t 200 gr, de formfildhcydc â 40 %.
On .11 fondre d'autre part 250 gr de phénol dans un ballon de @@rre et on y ajoute la préparation ci-dessus.
On mélange le bout et on place la ballon muni d'un réfri- gérant ascendant; dans un bain d'huile chauffé à 13-140 C La @@ction débute assez violemment. Les produits de cotte réaction se séparent peu à pila en deux couches.
Quand cette préparation est achevée, on décante la couche supérieure, p@@is on déshydrate sous le vide la résine ainsi recueillie: e on la dilue dans un mélange de 125 gr. d'acétone et 125 gr. de butanol,
On mélange enfin cette solution de résine avec une
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solution de 90 gr, de résine de C01)J"'1ro:"'.o (point de fusion 80-81 C) dans -50 gr. de bencène pour On obtient ainsi un vernis prêt à l'emploi. L'application de ce vernis s'effec-
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tuc, de pré14>flencc, par immersion eu au pistolet. On opère la condensation finale par un étuvage dans les conditions
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de température et de durée indiquées précédemment.
REVENDICATIONS
1 ) Procédé d'obtention d'un vernis à base de résine formo-phénoliquo assouplie, caractérisé en ce qu'on prépare une résine formo-phénolique par condensation d'un phénol avec de la formaldhéyde en milieu alcalin et en présence d'un catalyseur constitué par un sel d'acide or- ganique, ayant au moins une fonction hydroxylique, puis que l'on mélange la résine ainsi obtenue, de préférence en présence do solvants organiques, avec un produit résineux résultant du traitement acide d'hydrocarbures aromatiques à poids loléculaire élevé et présentant des chaînes latérales ties développées, ce mélange étant effectué dans le rapport de 75 à 50 % en poids de résine formo-phénolique pour 25 à 50 % de produit, résineux dérivé d'hydrocarbure aromatique.
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"Process for preparing a varnish based on softened formo-phenolic resin" The present invention relates to the preparation
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of a varnish based on forrao-phenolic resin 'having in particular remarkable properties of flexibility, adhesion and stability with regard to physical and chemical agents, In particular, this varnish makes it possible to obtain , by application to a support, a film capable of lending itself to deformations produced by shocks or by variations in temperature, without flaking and while exhibiting great hardness.
Such properties make it possible to use the varnish according to the invention as a coating product, both effective and durable, for protecting metallic or other objects against the destructive or corrosive action of atmospheric agents or agents. chemicals to which they are exposed.
The invention relates more particularly to a
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process for preparing the aforementioned varnish. This process consists essentially in preparing a fo-phenolic resin by condensation of a phenol with formaldehyde in an alkaline medium and in the presence of a catalyst consisting of an organic acid salt having at least one hydroxyl function, then in -mixing the resin thus obtained, preferably in the presence of organic solvents, with a resinous product resulting from the acid treatment of aromatic hydrocarbons with high molecular weight and having highly developed side chains,
A mixture is thus obtained which,
after having been optionally diluted by means of organic solvents suitable for the use of the envisaged varnish, results, by a subsequent condensation :, in a plastic mass having the aforementioned properties.
In practice, this condensation will take place on the object itself to be coated, after application of the mixture to this object,
Except as regards the presence of an organic acid salt acting as a catalyst, which constitutes one of the characteristics of the invention, the preparation of the formo-pheno resin in an alkaline medium can be carried out by the usual methods. . The alkaline medium will preferably consist of a volatile alkali, such as ammonia for example, or of an organic amine such as ethylene diamine.
The salts of organic acids having at least one hydroxyl function, capable of being used as catalysts in this reaction, are in particular the salts of citric, tartaric, malonic and lactic acids., As an example of aromatic hydrocarbons with a high molecular weight and with a developed side chain, the resinous derivatives of which can be used to mix them with the formo-phenolic resin, mention should be made in particular of coumarone (C9 H6 0) and indene (9 H8), which found in coal distillates or oils. It is known that these substances give, by acid treatment, resinous products, the constitution of which is not well determined, but which are characterized in particular by their resistance to acids and to acids.
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alkalis.
Such products are now well known in the industry and their preparation need not be specially described.
Before mixing, the formo-phenolic resin and the aromatic hydrocarbon resin can be dissolved respectively in solvents suitable for each of them, these solvents also having to be chosen such that they are miscible with one another. As solvents for the formophenolic resin, there can be used, for example, ethyl alcohol, acetone, or a mixture of one of these with butanol. As the solvent for the aromatic hydrocarbon resin, an aromatic hydrocarbon, such as benzene, can be used.
It has been found, in accordance with the invention, that the condensation of the two resins can only be carried out if these products are mixed in a ratio between well-defined limits.
The proportion of formophenolic resin entering into the constitution of the mixture should 9tne between 75 and 50% by weight, and the proportion of the resinous product derived from aromatic hydrocarbon between 25 and 50%.
As was said above, the condensation of the two resinous products thus mixed takes place on the support coated with this mixture. This reaction takes place under the action of heating at a temperature which may vary from 180 to 4500 C; extended for a period of time which may vary, depending on the thickness of the layer, the dimensions of the coated object and the temperature chosen, from a few minutes to two hours.
The coating obtained after this treatment is insoluble in the usual organic solvents.
As indicated above, the properties of flexibility, adhesion and physical and chemical stability of the varnish according to the invention make it particularly suitable for being used as a coating product to protect against metallic or other objects against the destructive or corrosive action of atmospheric agents or chemical agents to which they are exposed.
It is thus, in particular, that this varnish can be used advantageously to replace in a large number
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of cases; the processes of prot <; c '; 1 -. = iron or other metals by é:' T1n.gC; galvanization or other metallization.
Among other applications <1 .; cc g. n = c; it can be used for the constitution of protective inductors for the interior and exterior walls of conscrvcs boxes in iron or of metal packaging intended to contain chemical products 3 to parts exposed to bad weather and with difficulty Accessible) - - 'therefore requiring a resistant and long-lasting coating which is usually obtained by gI11v [mis; tion -, as it is for example, for certain ¯do pylon elements in transport lines electric current for metal parts or objects used in the spinning or spinning industries.
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dye ct:
: oUt "1is to the action of chemiquoso Lo ernis agents according to the invention also pout
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To be used '01711': 10 coating product for objects on magnesium or magnesium alloys; instead of chemical etching which is generally used for the protection of these objects.
Here is a non-limiting example of embodiment of the invention:
3 g of tartaric acid are dissolved in 7 g of water and the solution obtained is mixed with 50 g. of ammonia
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niaq1ac at 20% t 200 gr, of 40% formfildhcydc.
On the other hand, 250 g of phenol are melted in a flask and the above preparation is added thereto.
The end is mixed and the flask fitted with an ascending refrigerant is placed; in an oil bath heated to 13-140 ° C. The reaction begins rather violently. The reaction products separate little by little into two layers.
When this preparation is completed, the upper layer is decanted, the resin thus collected is dehydrated in vacuo: it is diluted in a mixture of 125 g. of acetone and 125 gr. butanol,
This resin solution is finally mixed with a
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90 gr solution of C01 resin) J "'1ro:"'. o (melting point 80-81 C) in -50 gr. of bencene for A ready-to-use varnish is thus obtained. The application of this varnish is carried out
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tuc, from pré14> flencc, by immersion with a pistol. The final condensation is carried out by steaming under the conditions
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temperature and duration indicated above.
CLAIMS
1) Process for obtaining a varnish based on softened formo-phenolic resin, characterized in that a formo-phenolic resin is prepared by condensation of a phenol with formaldehyde in an alkaline medium and in the presence of a catalyst consisting of a salt of organic acid, having at least one hydroxylic function, then the resin thus obtained is mixed, preferably in the presence of organic solvents, with a resinous product resulting from the acid treatment of aromatic hydrocarbons of high molecular weight and having developed side chains, this mixture being carried out in the ratio of 75 to 50% by weight of formo-phenolic resin for 25 to 50% of product, resinous derived from aromatic hydrocarbon.