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PERFECTIONNEMENT A LA. FABRICATION DES ARTICLES EN
CAOUTCHOUC A SURFACE CHAGRINEE.
On connaît des procédés permettant la fabrication d'objets en caoutchouc dont la surface est crispée ou ohagrinée, tels que les gants destinés à des usages spécieux, de laboratoire et au- tres. Dans ces procédés connus on part de préférence des disper- sions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, telles que le latex et les dispersions artificielles, et on obtient le crispage désiré en traitent la couche superficielle encore humide desdite articles avec des mélanges de substances coagulantes et de substa@ ces propres à faire gonfler ou à dissoudre le caoutchouc; on uti- lise aussi des dissolvants en les appliquant sur des objets dont la couche externe très mince est seule desséchée, tandis que le restant de la masse est encore à l'état presque liquide.
La présente invention a pour objet un procédé selon lequel l'article en caoutchouc obtenu en partant des dispersions aqueuses susdites est traité après son desséchage total à basse température arec un dissolvant du caoutchouc possédant un pouvoir de gonfle- ment très élevé, de manière a éviter toute vulcanisation. Ce procédé est donc différent des procédés connus et il présente des avantages considérables d'économie et d'opération, tandis qu'on réalise une uniformité du crispage qu'on ne peut pas obtenir par l'action des coagulants. Naturellement l'invention a aussi pour
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objet les articles en caoutchouc a surface crispée obtenus selon le procédé susdit.
Ce procédé comprend le dépôt sur un moule, par immersion, pulvérisation, électrophorèse ou d'autre manière quelconque d'une couche de caoutchouc obtenue par une dispersion aqueuse du oaout- ohouo contenant les Ingrédients usuels de vulcanisation, à laquel. le oouohe on donne l'épaisseur voulue ; le desséchage complet a température réduite de la dite couche; l'immersion finale de l'objet, encore monté sur le moule dans une substance apte à provoquer le gonflement du caoutchouc pendant un temps variable entre 3 et 10 minutes, selon la profondeur et l'épaisseur du crispage qu'on désire obtenir.
Après ce traitement le moule est introduit dans une étuve, préférablement a ventilation, à la température d'environ 60 C, où il est laissé pendant un temps suffisant à l'évaporation totale du dissolvant: enfin l'objet, toujours monté sur le moule, est vulcanisé selon les procédés connus, tans l'air ohuud ou dans la vapeur.
Comme dissolvants ayant un pouvoir de gonflement élevé, on peut employer le toluène, le solvant naphte, le tétrachlorure de carbone, le trichloroéthylène, et toute autre substance analogue dont le pouvoir de gonflement est plus énergique que le pouvoir de pénétration dans la couche en caoutchouc. L'effet crispant de ces dissolvants est dû précisément a l'action énergique gonflante qu'ils exercent sur le couche surperficielle sèche, action à laquelle s'opposent les couches internes qui sont en contact avec le moule et qui ne peuvent pas gonfler aussi à cause de l'effet de "nerf" affecté par le caoutchouc obtenu par déposition directe du latex.
Pour obtenir cet effet dans une mesure considérable, il est nécessaire que le dépôt du caoutchouc soit totalement desséché sans qu'il n'eit reçu la moindre vulcanisation. C'est alors que le solvant pourra exercer sa plus grande action de gonflement sur la couche superficielle. Cela peut être obtenu en laissant
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pendant plusieurs heures le dépôt obtenu à le température amblai te dans un endroit suffisamment sec, et en employant pour sa for mation des mélanges du latex avec les ingrédients nécessaires el comprenant des accélérants de vulcanisation qui soient sensibles seulement à l'action de températures supérieures à oelle du desséchage.
Afin de mieux expliquer l'invention on la décrit ici a titre d'exemple en relation avec la fabrication d'un gant de chirurgien, mais on doit entendre que le même procédé pourra sel vir pour la fabrioation d'autres objets, comme doigtiers, couvre poignée des raquettes, oeintures élastiques, et autres.
On prépare un mélange de caoutchouc en ajoutant à 166,5 k de latex ayant un résidu sec de 60 % les ingrédients suivants : dispersion d'oxyde de zinc à 50 % Kg. 1,500 dispersion de soufre à 50 % " 4,000 solution de diethyldithiocarbamate de Na à 30 % "2,000.
Dans le mélange ainsi formé on immerge plusieurs fois un moule à gants jusqu'à atteindre l'épaisseur désirée. On laisse dessécher la couche de caoutchouc sine! formée sur le moule dans l'air, à le tempéreture ambiante, pendant 24 heures à peu près dans un lieu suffisamment sec. Si le milieu ambiant est humide, on peut introduire le moule supportât la couche de caoutchouc pendant 2 ou 3 minutes au plus, dans une étuve a ventilation et la température de 60 C. à peu près afin d'enlever les dernières traces d'humidité, de manière à éviter toute vulcanisation.
En- suite on immerge ce moule dans un dissolvant du caoutchouc, par exemple dans du trichloroéthylène pendant 3 à 10 minutes, selon la nature du crispage qu'on veut obtenir et ensuite on introduit le moule dans une etuve a ventilation, a la température de 60 C pendant 30 minutes à peu près. Enfin on opère la vulcanisation dans la vapeur pendant 20 minutes à 120 C, et le gant est ensuit séparé du moule et desséché dans l'air chaud.
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Naturellement l'exemple ci-dessus s un caractère simplement illustratif, et il ne constitue pas une limitation de l'invention, qui pourra être réalisée aveo emploi de dispersions de compositions diverses, éventuellement sensibilisées a la chaleur selon le procédé décrit au brevet n 348.111, en varient la durée d'immersion et du séchage, ou en obtenant le dépôt par pulvérisation, ou par électrophorèse, ou autrement. Toutes ces variantes sont facilement accessibles aux techniciens experts, et elles rentrent toutes dans le cadre de l'invention.
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bVRWIGATI0X3 ET RESUMB.
1. Prooédé pour la fabrication des articles en caoutchouc avec surface crispée, comprenant la formation sur un moule, par im- mersion, pulvérisation, électrophorèse, ou d'autre manière queloonque, d'une couche de caoutchouc, obtenue par une dispersion aqueuse du caoutchouc contentant les ingrédients usuels de vuloa- nisation, à laquelle couche on donne l'épaisseur voulue, le séohage complet à température réduite de ladite couche, l'immersion finale de l'objet encore monté sur le moule dans une substance apte à provoquer le gonflement du caoutchouc,, pendant un temps variable entre 3 a 10 minute, selon la profondeur et l'épaisseur du crispage qu'on désire obtenir, le séchage subséquent et la vulcanisation de l'objet à surface crispée ainsi obtenu.
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DEVELOPMENT AT THE. MANUFACTURE OF ARTICLES IN
RUBBER WITH CHAGRINATED SURFACE.
Processes are known which allow the manufacture of rubber articles the surface of which is twisted or grainy, such as gloves intended for specious, laboratory and other uses. In these known processes, the starting point is preferably aqueous dispersions of natural or synthetic rubber, such as latex and artificial dispersions, and the desired tightness is obtained by treating the still moist surface layer of said articles with mixtures of coagulating substances and substances suitable for swelling or dissolving rubber; solvents are also used by applying them to objects of which the very thin outer layer is alone dried, while the remainder of the mass is still in an almost liquid state.
The present invention relates to a process according to which the rubber article obtained by starting from the aforesaid aqueous dispersions is treated after its total drying at low temperature with a rubber solvent having a very high swelling power, so as to avoid any vulcanization. This method is therefore different from the known methods and it has considerable advantages in economy and operation, while a uniformity of the tension is achieved which cannot be obtained by the action of coagulants. Naturally, the invention also has for
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object of the rubber articles with a crimped surface obtained by the aforesaid process.
This method comprises depositing on a mold, by immersion, spraying, electrophoresis or in any other way, a layer of rubber obtained by an aqueous dispersion of oaout-ohouo containing the usual vulcanization ingredients, to which. the oouohe we give the desired thickness; the complete drying at reduced temperature of said layer; the final immersion of the object, still mounted on the mold, in a substance capable of causing the swelling of the rubber for a time varying between 3 and 10 minutes, depending on the depth and the thickness of the tension which is desired to be obtained.
After this treatment, the mold is placed in an oven, preferably with ventilation, at a temperature of about 60 C, where it is left for a time sufficient for the total evaporation of the solvent: finally the object, still mounted on the mold , is vulcanized according to known methods, in ohuud air or in steam.
As the solvents having a high swelling power, toluene, naphtha solvent, carbon tetrachloride, trichlorethylene, and any other like substance whose swelling power is more vigorous than the power of penetrating into the rubber layer can be employed. . The tightening effect of these solvents is precisely due to the energetic swelling action they exert on the dry superficial layer, an action opposed by the internal layers which are in contact with the mold and which cannot also swell when cause of the effect of "nerve" affected by the rubber obtained by direct deposition of the latex.
To achieve this effect to a considerable extent, it is necessary that the rubber deposit be completely dried without having received any vulcanization. It is then that the solvent will be able to exert its greatest swelling action on the surface layer. This can be achieved by leaving
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for several hours the deposit obtained at ambient temperature in a sufficiently dry place, and by using for its formation mixtures of the latex with the necessary ingredients and comprising vulcanization accelerants which are sensitive only to the action of temperatures above of drying out.
In order to better explain the invention, it is described here by way of example in relation to the manufacture of a surgeon's glove, but it should be understood that the same process can be used for the manufacture of other objects, such as finger cots, grip covers for snowshoes, elastic bands, and more.
A rubber mixture is prepared by adding to 166.5 k of latex having a dry residue of 60% the following ingredients: dispersion of zinc oxide at 50% Kg. 1,500 dispersion of sulfur at 50% "4,000 solution of diethyldithiocarbamate of 30% Na "2,000.
A glove mold is immersed several times in the mixture thus formed until the desired thickness is reached. Let the sine rubber layer dry out! formed on the mold in air, at room temperature, for approximately 24 hours in a sufficiently dry place. If the ambient environment is humid, we can introduce the mold supporting the rubber layer for 2 or 3 minutes at most, in a ventilation oven and the temperature of 60 C. approximately in order to remove the last traces of humidity. , so as to avoid any vulcanization.
This mold is then immersed in a rubber dissolver, for example in trichlorethylene for 3 to 10 minutes, depending on the nature of the tightening that is to be obtained and then the mold is introduced into a ventilation oven, at the temperature of 60 C for about 30 minutes. Finally, the vulcanization is carried out in steam for 20 minutes at 120 ° C., and the glove is then separated from the mold and dried in hot air.
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Of course, the above example is merely illustrative, and it does not constitute a limitation of the invention, which can be achieved with the use of dispersions of various compositions, optionally sensitized to heat according to the process described in patent no. 348,111. , vary the duration of immersion and drying, or by obtaining the deposit by spraying, or by electrophoresis, or otherwise. All these variants are easily accessible to expert technicians, and they all come within the scope of the invention.
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bVRWIGATI0X3 AND RESUMB.
1. A method for the manufacture of rubber articles with a crimped surface, comprising forming on a mold, by dipping, spraying, electrophoresis, or otherwise, a layer of rubber obtained by an aqueous dispersion of the rubber. rubber containing the usual vulcanization ingredients, to which layer is given the desired thickness, complete drying at reduced temperature of said layer, final immersion of the object still mounted on the mold in a substance capable of causing the swelling of the rubber, for a time varying between 3 to 10 minutes, depending on the depth and thickness of the tightening which is desired to be obtained, the subsequent drying and the vulcanization of the object with a stiffened surface thus obtained.