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@ Procédé pour la production d'engrais phosphatés et de
SO2".
L'invention se rapporte à un procédé permettant d'obte- nir à la fois des entrais phosphatés et des gaz contenant du SO2 en concentration telle que leur transformation en aci- de sulfurique soit possible. Dans ce procédé, on chauffe soit du phosphate brut avec du gypse et des agents de liage de la chauk, par exemple l'acide silicique, et du charbon, soit un mélange de ce type avec du superphosphate au lieu ou en plus du gypse, le chauffage ayant lieu, 1, des températures qui ne suffisent pas à provoquer une fusion de la masse, pour obte- nir, d'une part, des engrais phosphatés, appelés phosphates comceété ou phosphates calcinés, et, d'autre part, des gaz ayant une teneur en SO2 aussi élevée que possible,
qui puis-
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sent être transformes en acide sulfurique, ou bien on atta- que un phosphate brut d'abord à l'acide sulfurique pour le ce transformer en super phosphate, et superphosphate ou un produit de désagrégation de phosphate brut qui contient du superphos- phate, est ensuite chauffe seul ou avec de l'acide phosphori- que et des sels acides de l'acide phosphorique jusqu'à ce qu'une décomposition du sulfate de calcium, se soit produite.
Dans tous ces porcédés, dans lesquels il s'agit de la fabrication d'engrais phosphatés, la question se ramène à une décomposition du sulfate de calcium, l'oxyde de calcium qui se forme étant, d'une part, combiné avec l'acide phospho- rique - le plus possible avec formation de phosphates faci- lement solubles - ou avec des agents de liage de la chaux , comme par exemple l'acide silicique, qum ont été ajoutés.
Selon l'invention il est proposé d'exécuter ce procédé en ajoutant du charbon pyriteux, c'est-à-dire le produit qui est obtenu lors de la transformation ou ouvraison du charbon et qui consiste en un mélange intimement lie de charbon et de pyrite, et, le cas échéant, de gangue .Le charbon employé dans ces procédés peut être remplacé en tout ou en partie par le charbon pyriteux.
Le charbon pyriteux ajouté fournit la chaleur de réac- tion, tant par combustion du charbon avec transformation en CO2 que par l'oxydation en SO2 du soufre de la pyrite. Comme agent de chauffage, on peut , selon l'invention, employer ave avantage du charbon pyriteux . Il peut être employé sous forme de fine poudre comme combustible (qui fournit en même temps de l'anhydride sulfureux) dans un foyer à poussier de charbon , soit seul, soit mélangé avec du charbon.
Dans des procédés de décomposition dans lesquels le SO2 est chassé du sulfate de calcium, le charbon pyriteux a- jouté selon l'invention agit d'une façon extrêmement favora- ble, par exemple en favorisant la réduction du gypse et la libération de SO2, ainsi que par enrichissement des gaz en
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SO2. Lu teneur en fer du charbon pyriteux exerce aussi une action favorable, en tant que la température de réaction peut être abaissée. L'enrichissement de l'engrais phosphaté en fer n'exerce aucune action nuisible, mais offre au contraire des avantages dans certaines circonstances.
Le procédé peut être exécuté aussi bien dans le four tubulaire rotatif que dans d'autres fours, par exemple des fours à cuve , des fours à bassin etc. Les autres conditions du procédé sont choisies en analogie avec celles des procédés connus. Lorsqu'on emploie du charbon pyriteux , l'emploi con- joint de vapeur d'eau dans le procède n'est pas non plus nui- sible à la décomposition thermique, Mais est au contraire à conseiller dans certains cas.
On a proposé un procédé de fabrication d'anhydride sul- fureux avec obtention simultanée d'un engrais phosphaté è des températures auxquelles il ne se produit pas de fusion, moyen- nant le remplacement du charbon connu autrement, par du sul- fure de fer. Dans le cas de cette proposition, on mentionne comme exemple l'admixtion de menu coke à gros grains à un mé- lange moulu finement de phosphate brut, de gypse, d'acide silicique et de pyrite, la décomposition ayant lieu en présence de matière concrétée . On indique encore à titre d'exemple la décomposition d'un mélange qui ne contient pas de coke.
Le problème de l'emploi de charbon pyriteux, c'est-à-dire du produit qui est obtenu lors de la transformation ou ouvraison du charbon et consiste en un mélange lié intimement de char- bon et de pyrite, le cas échéant avec de la gangue , n'est pas effleuré dans cette proposition. L'emploi du charbon pyri- teux a d'ailleurs, par rapport lmploi d'un mélange de pous- sier de charbon et de pyrite finement pulvérisée - qui n'est d'ailleurs pas indiqué dans la proposition mentionnée ci- dessus - l'avantage qu'une séparation des éléments du mélange n'est pas à craindre.
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@ Process for the production of phosphate fertilizers and
SO2 ".
The invention relates to a process for obtaining both phosphate fertilizers and gases containing SO2 in a concentration such that their transformation into sulfuric acid is possible. In this process, either raw phosphate is heated with gypsum and chauk binding agents, for example silicic acid, and charcoal, or a mixture of this type with superphosphate instead of or in addition to gypsum, the heating taking place, 1, at temperatures which are not sufficient to bring about a melting of the mass, to obtain, on the one hand, phosphate fertilizers, called comceété phosphates or calcined phosphates, and, on the other hand, gas with as high an SO2 content as possible,
who can
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can be transformed into sulfuric acid, or a crude phosphate is first attacked with sulfuric acid to transform it into super phosphate, and superphosphate or a crude phosphate breakdown product which contains superphosphate, is then heat alone or with phosphoric acid and acid salts of phosphoric acid until decomposition of calcium sulfate has occurred.
In all these pigs, in which it is a question of the manufacture of phosphate fertilizers, the question comes down to a decomposition of calcium sulphate, the calcium oxide which forms being, on the one hand, combined with the phosphoric acid - as much as possible with the formation of easily soluble phosphates - or with lime binding agents, such as silicic acid, which have been added.
According to the invention it is proposed to carry out this process by adding pyritic charcoal, that is to say the product which is obtained during the transformation or working of charcoal and which consists of an intimately linked mixture of charcoal and carbon. pyrite, and, where appropriate, gangue. The charcoal used in these processes can be replaced in whole or in part by pyritic charcoal.
The added pyritic charcoal provides the heat of reaction, both by combustion of the charcoal with conversion to CO2 and by oxidation of the sulfur in the pyrite to SO2. As a heating agent, it is possible, according to the invention, to employ pyritic charcoal with advantage. It can be used in fine powder form as a fuel (which at the same time provides sulfur dioxide) in a coal dust furnace, either alone or mixed with coal.
In decomposition processes in which SO2 is removed from calcium sulfate, the added pyritic charcoal according to the invention acts extremely favorably, for example by promoting the reduction of gypsum and the release of SO2, as well as by enrichment of gases in
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SO2. The iron content of the pyritic charcoal also exerts a favorable action, as the reaction temperature can be lowered. The enrichment of the phosphate fertilizer with iron does not exert any harmful action, but on the contrary offers advantages in certain circumstances.
The process can be carried out both in the rotary tube furnace and in other furnaces, for example shaft furnaces, basin furnaces etc. The other process conditions are chosen in analogy with those of the known processes. When pyritic charcoal is used, the joint use of water vapor in the process is not detrimental to thermal decomposition either, but is, on the contrary, advisable in certain cases.
A process has been proposed for the manufacture of sulfurous anhydride with simultaneous production of a phosphate fertilizer at temperatures at which no melting takes place, by replacing the otherwise known charcoal by iron sulphide. . In the case of this proposal, an example is mentioned of admixing small coarse-grained coke to a finely ground mixture of crude phosphate, gypsum, silicic acid and pyrite, the decomposition taking place in the presence of material. concretized. By way of example, the decomposition of a mixture which does not contain coke is also indicated.
The problem of using pyritic charcoal, that is to say the product which is obtained during the transformation or working of charcoal and consists of an intimately linked mixture of charcoal and pyrite, where appropriate with gangue, is not touched on in this proposal. The use of pyrite charcoal has, moreover, compared with the use of a mixture of charcoal dust and finely pulverized pyrite - which is not, moreover, indicated in the proposal mentioned above - l The advantage that separation of the elements of the mixture is not to be feared.