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" Colorants mono-azolques et procédé de prépara- tion de oes colorants ".
La présente invention a pour objet des colorants mono- azoïques insolubles dans l'eau ainsi qu'un procédé de prépa- ration de ces colorants; elle a, plus particulièrement, pour objet des colorants répondant à la formule suivante :
EMI1.1
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Dans cette formule, X et Y désignent le groupement -00- ou le groupement -SO2-, R1, R2, R3 et R4 désignent des radicaux alcoyliques, aralcoyliques, aryliques ou hydro-aromatiques qui peuvent d'ailleurs être reliés entre eux en un édifice hétérocyolique, les radicaux benzéniques a 36 c peuvent être substitués par des groupes alooyliques, alooxyliques, aral- coxyliques, aryloxyliques ou par des atomes d'halogène et, en,fin,le radical naphtalénique peut comporter, comme substi- tuants, dans le noyau b,
un groupe alcoxylique ou un atome d'halogène.
La Demanderesse a trouvé qu'on obtient de précieux co- lorants pigmentaires si l'on copule le composé diazoïque d' une amine répondant à la formule suivante :
EMI2.1
dans laquelle, les lettres ont la signification indiquée plus haut, avec une arylide d'acide 2.3-hydroxynaphtoîque répon- dant à la formule suivante :
EMI2.2
dans laquelle,les lettres ont la signifioation mentionnée oi-dessus, les constituants du oolorant ne devant pas oonte- nir de groupes solubilisants, tels que le groupe sulfonique ou le groupe carboxylique.
Les nouveaux colorants donnent des nuanoes allant de l'orange au violet et qui présentent de bonnes propriétés de solidité. Ils sont insolubles dans l'eau,mais se dissolvent très aisément dans beaucoup de solvants organiques, tels que
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les hydrocarbures, les alcools, les éthers-sels, les cétones; de ce fait, on peut les utiliser pour teindre ces solvants de même que pour teindre des laques préparées à l'aide des- dits solvants, par exemple des laques, pellicules et produits plastiques à base de nitro-oellulose ou d'acétyle-cellulose.
Les colorants se prêtent également très bien à la teinture de vernis, de bougies et de graisses. Etant donné la variété des substituants pouvant figurer dans les divers colorants, les solvants organiques mentionnés ci-dessus ne conviennent pas tous à chaque cas particulier; par un essai, on peut aisément déterminer ceux des solvants qui sont le mieux appropriés.
Si on les compare aux colorants décrits dans le brevet français N 749.926 du 1er février 1933, au nom de la Deman- deresse, les colorants faisant l'objet de la présente inven- tion se distinguent par leur bien meilleure solubilité dans les solvants organiques, de sorte qu'ils se prêtent très bien à la teinture des substances indiquées ci-dessus, tandis que les colorants préparables par le procédé du brevet français en question ne se dissolvent dans les solvants organiques qu'à un degré insuffisant pour l'application considérée.
EXEMPLE 1 :
De la manière usuelle, on diazote 15,7 parties en poids
EMI3.1
du 1-amino-2-méthoxy-5-(n-dibutylemino-sultonyle)-benzène, puis on ajoute de ltaoétate de sodium à la solution diazoïque, afin de fixer l'excès de l'acide minéral. On introduit alors la solution ainsi obtenue, tout en agitant, dans 24,2 parties
EMI3.2
en poids de 1-(2t.31-hydroxynaphtoylamino)-2-méthoxy-5-(n- dibutylamino-sulfonyle)-benzène dans une solution diluée de soude caustique. Dès que la copulation est achevée, on isole par filtration le oolorant qui s'est formé, on le lave soigneu- sement et on le sèche.
Le colorant ainsi obtenu se présente sous la forme d'une poudre rouge qui se dissout aisément dans
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l'acétone, dans l'éthanol et dans d'autres solvants organiques et qui teint les laques à base d'éthers-sels cellulosiques en de vives nuances rouge-bleuâtre présentant de bonnes pro- priétés de solidité.
EXEMPLE 2 :
De la manière usuelle, on,diazote 14,9 parties en poids de l-amino-2-méthyle-5-(n-dibutylamino-sulfonyle)-benzène.
Au moyen d'acétate de sodium, on réduit l'acidité de la solu- tion diazoïque jusqu'à ce que oelle-oi soit neutre au papier Congo et on l'introduit, en agitant, dans une solution diluée de soude caustique contenant 23,4 parties en poids de 1-(2'.3'- hydroxynaphtoylamino)-2-méthyle-5-(n-dibutylamino-sulfonyle)- benzène. On isole par filtration le oolorant qui s'est formé, on le lave soigneusement,puis on le sèche. Le oolorant se dis- sout aisément dans l'acétate de butyle, dans l'acétate d'éthy- le, dans le butanol et dans d'autres solvants organiques ; teint les laques à base de nitro-cellulose ou de' cellulose acétylée de même que les vernis en de vives nuances rouges qui sont, pourtant, de beaucoup plus jaunâtre que les nuances obtenues avec le colorant préparable d'après l'exemple 1.
EXEMPLE 3 :
Si, dans l'exemple 1, on remplaoe les 15,7 parties en poids du l-amino-2-méthoxy-5-( n-dibutylamino-sulfonyle)-ben- zène par 9,6 parties en poids de 1-amino-4-(diéthylamino-oar- bonyle)-benzène, on obtient un colorant présentant des pro- priétés de solidité similairement bonnes et qui teint en nu- ances rouge-jaunâtre les divers solvants organiques et les laques préparées à partir de ceux-ci, ainsi que les bougies et les graisses.
EXEMPLE 4 :
De la manière déorite dans les exemples 1 et 2, on pré- pare un colorant pigmentaire à partir de 17,3 parties en poids
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EMI5.1
de 1-amino-2-méthoxy-5-(dibenzylamino-oarbonyle)-benzène et 22,7 parties en poids de 1-(2.3t-hydroxy-naphtoylamina)-4- ( n-dibutylamino-sultonyle)-benzène. Le colorant ainsi obte- nu se dissout aisément dans l'acétate de butyle et dans le xylène et il teint les vernis ainsi que les laques à base de nitro-cellulose et d'acétyle-cellulose en nuanoes rouges pré- sentant une bonne solidité vis-à-vis de la lumière.
EXEMPLE 5 :
Si l'on utilise le composé diazoïque préparé à partir de 11,7 parties en poids de 1-amino-2-méthoxy-5-(N-pipéridino- oarbonyle)-benzène et 23.4 parties en poids de 1-(2'.3'-hy-
EMI5.2
droxynaphtoylamino)-2-mêthogy-5-(N-(nj-butyle-phénylamino- carbonyle)-benzène, on obtient, de la manière déorite dans les exemples 1 et 2, un colorant rouge qui se dissout aisé- ment dans les solvants organiques et qui teint les produits plastiques et les laques préparés à partir de ces solvants ainsi que les bougies et les graisses, en nuances rouge-bleu- âtre présentant une bonne solidité à la lumière.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants mono-azoïques faisant l'objet de la présente inven- tion et qui, eux aussi, se dissolvent aisément dans les sol- vants utilisés couramment à ces fins tout en présentant de bonnes propriétés de solidité.
EMI5.3
<tb>
Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copule <SEP> aveo <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI5.4
1-(2f.3-hydrox,ynaphtoyl-
EMI5.5
<tb> amino <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI5.6
1) 1-amino-z-(diéthylamino- 4-(n-dibutylamino-sulfonyle)- Orange
EMI5.7
<tb> sulfonyle)-benzène <SEP> benzène
<tb>
<tb> 2) <SEP> 1-amino-2-méthyle-5-(N-(n)- <SEP> " <SEP> rougebutyle- <SEP> [2'-méthyle-] <SEP> jaunâtre
<tb> phénylamino-sultonyle)benzène
<tb>
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EMI6.1
<tb> Composé <SEP> diazoique <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> aveo <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> ;
<SEP>
<tb>
EMI6.2
l 2f.3'-h dro na ht¯ oyl-
EMI6.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2-méthyle-5- <SEP> 2-éthoxy-5-(n-dibutyle- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> (N-benzyle-cyolo-hexyl- <SEP> amino-sulfonyle)-benzène <SEP> rouge
<tb>
<tb> amino-sulfonyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4) <SEP> l-amino-4-éthoxy-5- <SEP> 2-méthyle-5-(n-dibutyle- <SEP> rouge-
<tb>
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> amino-sulfonyle)-benzène <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> sulfonyle)-benzène
<tb>
EMI6.4
5) 1-amino-4-ohloro-5- 2-méthyle-5-(N-(n butyle- rouge
EMI6.5
<tb> diéthylamino-sulfonyle)- <SEP> phénylamino-sultonyle)benzène <SEP> benzène
<tb>
<tb> 6) <SEP> 1-amino-2-benzyloxy- <SEP> 2-méthyle-5-(diéthyle- <SEP> "
<tb>
EMI6.6
5-(n-dibutylamino- am1no-sultonyle)-benzène
EMI6.7
<tb> sulfonyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7)
<SEP> 1-amino-4-phénoxy-5- <SEP> 4-(diéthylamino-sulfonyle)- <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> (n-dibutylamino-sulfo- <SEP> benzène
<tb>
<tb>
<tb> nyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8) <SEP> 1-amino-4-(n-dibutyle- <SEP> 3-(N-méthyle-phénylamino- <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb> amino-sulfonyle)-benzène <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9) <SEP> 1-amino-2.5-diméthoxy- <SEP> 2-méthoxy-5-(n-dibutyl- <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb> 4-(n-dibutylamino-sul- <SEP> amino-sulfonyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb> fonyle)-benzène
<tb>
EMI6.8
10) 1-amino-4-(N-(n}-butyle- " rouge
EMI6.9
<tb> phénylamino-oarbonyle)benzène
<tb>
<tb> 11) <SEP> 1-amino-3-(N-(n)-butylephénylamino-oarbonyle)- <SEP> " <SEP> "
<tb> benzène
<tb>
EMI6.10
12) 1-amino-Z-méthyle-5-(N-(n)-
EMI6.11
<tb> butyle-phénylamino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> carbonyle)
-benzène
<tb>
EMI6.12
13) 1-amino-2-méthoxy-5-(i3- " rouge-
EMI6.13
<tb> (n)-butyle-phénylamino- <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> oarbonyle)-benzène
<tb>
EMI6.14
14) 1-emino-2.5-diméthoxy-4- violet-
EMI6.15
<tb> (n-dibutylamino-carbonyle)- <SEP> " <SEP> rouge
<tb> benzène
<tb>
<tb> 15) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-méthoxy-5-(N-pipéridino- <SEP> rouge-
<tb> (N-éthyle-oyolohexyle- <SEP> sulfonyle)-benzène <SEP> bleuâtre
<tb> amino-carbonyle)-benzène
<tb>
<tb> 16) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 4-méthoxy-5-(n-dibutyl-
<tb> (N-benzyle-phényl-amino- <SEP> amino-sulfonyle)- <SEP> "
<tb> carbonyle)-benzène <SEP> benzène
<tb>
EMI6.16
17) 1-amino-3-(dioyolohexyl- 4-méthyle-5-(N-méthyle- am1no-oarbonyle)-benzène benzylamino-sulfonyle)
- rouge
EMI6.17
<tb> benzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Composé <SEP> diazoique <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> ; <SEP>
<tb>
EMI7.2
1- 2.3-h dy rox naph
EMI7.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
EMI7.4
18) 1-am.ïno-3-(diphênyl- 2-méthyle-5-(n-dibutyl- rouge amino-carbonyle)- amino-sultonyle)-beuzène
EMI7.5
<tb> benzène
<tb>
EMI7.6
19) 1-amino-2-méthyle-5- 3-(n-dibutylamino-sulfonyle)- "
EMI7.7
<tb> (diphénylamino-car- <SEP> benzène
<tb> bonyle)-benzène
<tb>
<tb> 20) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-méthoxy-5-(n-dibutylamino- <SEP> rouge-
<tb>
EMI7.8
( diphénylamino-oar- sulfonyle)-benzène bleuâtre bonyle)-benzène 21) 1-amino-2-méthoxy-5- 2 méthoxy-5-(dimêthylamino- "
EMI7.9
<tb> (N-(n)-butyle-phényl- <SEP> sulfonyle)
-benzène
<tb>
EMI7.10
amino-carbonyle)-benzène 22) 4-(N-éthyle-cyclohexylamîno- rouge sulfonyle)-benzène 23) 1-amino-2-méthoxy-5- 2-chloro-4-(diêthylamino- fi
EMI7.11
<tb> (di-isobutylamino- <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb> carbonyle)-benzène
<tb>
<tb> 24) <SEP> l-amino-2-éthoxy-5- <SEP> 4-(dibenzylamino-sultonyle)- <SEP> "
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> benzène
<tb> oarbonyle)-benzène
<tb>
EMI7.12
25) 1-amino-2 méthoacy-5- 2-méthoxy-5-(N-pipéridino- rouge
EMI7.13
<tb> (N-éthyl-lt-naphtylamino- <SEP> carbonyle)-benzène <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> carbonyle)-benzène
<tb>
EMI7.14
26) 1-amino-2-méthoxy-5- 2-méthoxy-5-(n-dibutyl- " (N-oarbazolyle-aarbonyle}-am3.no-carbonyle)-.benzène
EMI7.15
<tb> benzène
<tb>
EMI7.16
27) 1-8mino..2 méthyle5-{n- 2-méthoxy-5-(N-benzyle- rouge dibutylamino-sultonyle)- phénylamino-oarbonyle)
-
EMI7.17
<tb> benzène <SEP> benzène
<tb>
EMI7.18
28) 1-emino-2.5-àiméthoxy- 2-méthoxy-5-(dioyolohexyl- bordeaux
EMI7.19
<tb> 4-(n-dibutylamino-sul- <SEP> amino-oarbonyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb> fonyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 29) <SEP> l-amino-4-éthoxy-5-(n- <SEP> 2-méthyl-5-(diphénylamino- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dibutylamino-sulfonyle)- <SEP> oarbonyle)-benzène
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI7.20
30) l-amino-2-méthyle-5-fdl- 2-(dibenzylamino-carbonyle)- rouge
EMI7.21
<tb> phénylamino-oarbonyle)- <SEP> benzène <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI7.22
31) 1-amino-2-méthyle- 2-(N-benzyle-cyclohexylamino- rouge
EMI7.23
<tb> 5-(diméthylamino- <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb>
<tb> sulfonyle)
<SEP> -benzéne
<tb>
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EMI8.1
<tb>
<tb> Composé <SEP> diazoique <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI8.2
1- ( 2 . 3 t -h,droxrna,phtoyl-
EMI8.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
<tb> 32) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-(N-benzyle-oyclohexylamino- <SEP> rouge
<tb> (N-méthyle-benzyl- <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb> amino-sulfonyle)benzène
<tb>
<tb> 33) <SEP> 1-amino-2.5-diéthoxy- <SEP> 4-(diéthylamino-oarbonyle)- <SEP> violet-
<tb> 4-(N-(n)-butyle- <SEP> benzène <SEP> rouge
<tb> phénylamino-carbonyle) <SEP> benzène
<tb>
<tb> 34) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-phénoxy-5-(diéthylamino- <SEP> rouge
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb> sulfonyle)-benzène
<tb>
EMI8.4
35) 2-benzyloxy-5- (n-dibutyl- " amino-sulfanyle)-benzêne
EMI8.5
<tb> 36)
<SEP> 2-méthoxy-5-(N-éthyl- <SEP> "
<tb>
<tb> 1"-naphtylamino-oarbonyle)-
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI8.6
37) 1-amino-2-méthoxy-5- 2-méthoxy-5-(N-carbazolyle- rouge
EMI8.7
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> carbonyle)-benzène
<tb> sulfonyle)-benzène
<tb>
<tb> 38) <SEP> 1-amino-2.5-diéthoxy- <SEP> 4-méthyle-5-(diéthylamino- <SEP> violet
<tb> 4-(N-(n)-butyle-phényl- <SEP> sulfonyle)-benzène <SEP> rouge
<tb> amino-carbonyle)benzène
<tb>
<tb> 39) <SEP> " <SEP> 2-méthyle-5'-(N-méthyle- <SEP> "
<tb> benzylamino-sulfonyle)benzène
<tb>
<tb> 40) <SEP> l-amino-2.5-diméthoxy- <SEP> 2-méthoxy-5-(diéthylamino- <SEP> "
<tb> 4-(N-(n)butyle-phényl- <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb> amino-oarbonyle)benzène
<tb>
EMI8.8
41) 1-amino-3-(dioyclohexyl- 4-(n-dibutylamlno-sulfonyle)- rouge
EMI8.9
<tb> amino-carbonyle)
-benzène <SEP> benzène <SEP> jaunâtre
<tb>
EMI8.10
42) 1-amino-Z-méthoxy-5-(n- 4-méthoxy-5-(N-morpholino- rouge
EMI8.11
<tb> dibutylamino-sulfonyle)- <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb> benzène
<tb>
<tb> 43) <SEP> l-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2.5-diméthoxy-4-(n-dibutyl- <SEP> rouge
<tb> (N-tétrahydro-quino- <SEP> amino-sulfonyle)-benzène
<tb> léino-oarbonyle)benzène
<tb>
<tb> 44) <SEP> 1-amino-4-méthoxy-5- <SEP> 2.4-diméthoxy-5-(n-dibutyl- <SEP> "
<tb>
EMI8.12
(N-morpholino-sulfonyle)- amino-sulfonyle)-benzêne
EMI8.13
<tb> benzène
<tb>
<tb> 45) <SEP> l-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-méthoxy-5-(diéthylamino- <SEP> "
<tb> (N-(n)-butyle-phényl- <SEP> carbonyle)-benzène
<tb>
EMI8.14
amino-oarbonyle)-benzène
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copule <SEP> avec <SEP> le <SEP> :
<SEP> Nuanoe <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI9.2
1- 2 t . 3 t -hsTdroxtnaphto,
EMI9.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
<tb> 46) <SEP> l-amino-3-méthoxy-6- <SEP> 2.5-diméthoxy-4-(n-di- <SEP> rouge
<tb> (diéthylamino-oarbonyle)- <SEP> butylamino-sulfonyle)benzène <SEP> benzène
<tb>
<tb> 47) <SEP> l-amino-3-méthoxy-6-(di- <SEP> 2.4-diméthoxy-5-(n-dibutyl- <SEP> "
<tb> éthyl-amino-carbonyle)- <SEP> amino-sulfonyle)-benzène
<tb> benzène
<tb>
<tb> 48) <SEP> 1-amino-4-éthoxy-6-(n- <SEP> " <SEP> rouge-
<tb>
EMI9.4
dibutyl-smino-sulfonyle)- bleuâtre
EMI9.5
<tb> benzène
<tb>
EMI9.6
49) 1-amino-2 méthoxy-5- 4-(N-(n)-butyle-phényl- rouge
EMI9.7
<tb> méthyle-4-(N-(n)-butyle- <SEP> amino-oarbonyle)-benzène
<tb> phénylamino-oarbonyle)benzène
<tb>
<tb> 50)
<SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2.4-diméthyle-5-(n-di- <SEP> "
<tb>
EMI9.8
(n-dibutylamino- butyl.amino-carbonyle ) sülfonyle(-benzène benzène 1- (6'-méthoxy-2'.3'-hydrozy-
EMI9.9
<tb> nahtoylamino) <SEP> -
<tb>
<tb> 51) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-méthoxy-5-(diéthylamino- <SEP> bordeaux
<tb> (N-(n)-butyle-phényl- <SEP> sulfonyle)-benzène
<tb> amino-carbonyle)benzène
<tb>
EMI9.10
52) 1-amino-2,5-dimétb.oxy-4- " violette
EMI9.11
<tb> (n-dibutylamino-carbonyle)benzène
<tb>
<tb> 53) <SEP> l-amino-2.5-diméthoxy-4- <SEP> 2-méthyle-5-(diéthylamino- <SEP> violet
<tb> (n-dibutylamino-sulfonyle)- <SEP> sulfonyle)-benzène <SEP> rouge
<tb> benzène
<tb>
<tb> 54) <SEP> " <SEP> 2-méthyle-5-(n-dibutyl- <SEP> "
<tb> amino-carbonyle)-benzène
<tb>
EMI9.12
55)
1-emîno-2-méthozy-5- 2-méthoxy-5-(n-dibutyl- bordeaux
EMI9.13
<tb> (diphénylamino- <SEP> amino-sulfonyle)-benzène
<tb> carbonyle)-benzène
<tb>
<tb> 56) <SEP> 1-amino-2.5-diméthoxy-
<tb> 4-(N-(n)-butyle- <SEP> " <SEP> violette
<tb> phénylamino-oarbonyle)benzène
<tb>
<tb> 57) <SEP> l-amino-2-méthoxy- <SEP> 2-méthyle-5-(n-dibutyl- <SEP> bordeaux
<tb> 5-(N-éthyle-1'- <SEP> amino-sulfonyle)naphtoylamino- <SEP> benzène
<tb> carbonyle) <SEP> -benzéne
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> :
<SEP>
<tb>
EMI10.2
1-(6t-bromo-2t.31-hydroxy-
EMI10.3
<tb> naphtoylamino) <SEP> -
<tb>
<tb> 58) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-méthoxy-5-(diéthylamino- <SEP> rouge-
<tb> (di-isobutylamino- <SEP> sulfonyle)-benzène <SEP> bleuâtre
<tb> carbonyle)-benzène
<tb>
EMI10.4
59) 1-amino-2-méthoxy-5- 2-méthyle-5-(n-dibutyl- "
EMI10.5
<tb> (di-isobutylamino- <SEP> amino-oarbonyle)-benzène
<tb>
<tb> carbonyle)-benzène
<tb>
De la même manière/on peut effectuer le prooédé à l' aide d'autres bases ou naphtols.
<Desc / Clms Page number 1>
"Monoazole dyes and method for preparing these dyes".
The present invention relates to water-insoluble mono-azo dyes and to a process for the preparation of these dyes; more particularly, it relates to dyes corresponding to the following formula:
EMI1.1
<Desc / Clms Page number 2>
In this formula, X and Y denote the -00- group or the -SO2- group, R1, R2, R3 and R4 denote alkyl, aralkyl, aryl or hydro-aromatic radicals which can moreover be linked together in a heterocyolic structure, the benzene radicals a 36 c may be substituted by alooyl, alooxylic, aralkyl, aryloxylic or by halogen atoms and, finally, the naphthalene radical may contain, as substituents, in the kernel b,
an alkoxylic group or a halogen atom.
The Applicant has found that valuable pigment colorants are obtained if the diazo compound is copulated from an amine corresponding to the following formula:
EMI2.1
in which the letters have the meaning given above, with an arylide of 2,3-hydroxynaphthoic acid corresponding to the following formula:
EMI2.2
wherein the letters have the meaning mentioned above, the constituents of the coloring agent not having to contain solubilizing groups, such as the sulfonic group or the carboxylic group.
The new dyes give shades ranging from orange to purple which have good fastness properties. They are insoluble in water, but dissolve very easily in many organic solvents, such as
<Desc / Clms Page number 3>
hydrocarbons, alcohols, ether salts, ketones; therefore, they can be used to dye these solvents as well as to dye lacquers prepared with said solvents, for example lacquers, films and plastic products based on nitro-cellulose or acetyl-cellulose .
The dyes are also very suitable for tinting varnishes, candles and fats. Due to the variety of substituents which may appear in the various dyes, not all of the organic solvents mentioned above are suitable for each particular case; By testing, one can easily determine which of the solvents are most suitable.
If we compare them with the dyes described in French patent N 749,926 of February 1, 1933, in the name of the Applicant, the dyes forming the subject of the present invention are distinguished by their much better solubility in organic solvents, so that they lend themselves very well to the dyeing of the substances indicated above, while the dyes preparable by the process of the French patent in question dissolve in organic solvents only to an insufficient degree for the application considered .
EXAMPLE 1:
In the usual manner, 15.7 parts by weight are dinitrogenated
EMI3.1
1-amino-2-methoxy-5- (n-dibutylemino-sultonyl) -benzene, then sodium ltaoetate is added to the diazo solution, in order to fix the excess of the mineral acid. The solution thus obtained is then introduced, while stirring, into 24.2 parts
EMI3.2
by weight of 1- (2t.31-hydroxynaphthoylamino) -2-methoxy-5- (n-dibutylamino-sulfonyl) -benzene in dilute caustic soda solution. As soon as coupling is complete, the dye which has formed is isolated by filtration, washed thoroughly and dried.
The dye thus obtained is in the form of a red powder which easily dissolves in
<Desc / Clms Page number 4>
acetone, in ethanol and in other organic solvents and which dyes lacquers based on cellulose ethers-salts in bright bluish-red shades with good fastness properties.
EXAMPLE 2:
In the usual manner, 14.9 parts by weight of 1-amino-2-methyl-5- (n-dibutylamino-sulfonyl) -benzene are dinitrogenated.
Using sodium acetate, the acidity of the diazo solution is reduced until it is neutral to Congo paper, and it is introduced, with stirring, into a dilute caustic soda solution containing 23 , 4 parts by weight of 1- (2'.3'-hydroxynaphthoylamino) -2-methyl-5- (n-dibutylamino-sulfonyl) - benzene. The oolorant which has formed is isolated by filtration, washed thoroughly and then dried. The dye readily dissolves in butyl acetate, ethyl acetate, butanol and other organic solvents; dyes lacquers based on nitro-cellulose or acetylated cellulose as well as varnishes in bright red shades which are, however, much more yellowish than the shades obtained with the dye which can be prepared according to Example 1.
EXAMPLE 3:
If, in Example 1, the 15.7 parts by weight of 1-amino-2-methoxy-5- (n-dibutylamino-sulfonyl) -benzene are replaced by 9.6 parts by weight of 1-amino -4- (diethylamino-arbonyl) -benzene, a dye is obtained which exhibits similarly good fastness properties and which dyes yellowish-red shades the various organic solvents and the lakes prepared therefrom. , as well as candles and fats.
EXAMPLE 4:
As described in Examples 1 and 2, a pigment dye is prepared from 17.3 parts by weight.
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
of 1-amino-2-methoxy-5- (dibenzylamino-oarbonyl) -benzene and 22.7 parts by weight of 1- (2.3t-hydroxy-naphthoylamina) -4- (n-dibutylamino-sultonyl) -benzene. The dye thus obtained dissolves easily in butyl acetate and in xylene and it dyes varnishes as well as lacquers based on nitro-cellulose and acetyl-cellulose in red nuanoes with good vis-à-vis fastness. -to the light.
EXAMPLE 5:
Using the diazo compound prepared from 11.7 parts by weight of 1-amino-2-methoxy-5- (N-piperidino-oarbonyl) -benzene and 23.4 parts by weight of 1- (2 '. 3'-hy-
EMI5.2
droxynaphthoylamino) -2-methogy-5- (N- (nj-butyl-phenylamino-carbonyl) -benzene, a red dye is obtained, as described in Examples 1 and 2, which easily dissolves in solvents. organic and which dyes plastics and lacquers prepared from these solvents, as well as candles and greases, in red-blue-hearth shades with good lightfastness.
The following table indicates a certain number of other mono-azo dyes which are the subject of the present invention and which also easily dissolve in the solvents commonly used for these purposes while exhibiting good cleaning properties. solidity.
EMI5.3
<tb>
Diazo compound <SEP> <SEP> of <SEP>: <SEP> copulates <SEP> with <SEP> the <SEP>: <SEP> Shade <SEP>: <SEP>
<tb>
EMI5.4
1- (2f.3-hydrox, ynaphthoyl-
EMI5.5
<tb> amino <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI5.6
1) 1-amino-z- (diethylamino- 4- (n-dibutylamino-sulfonyl) - Orange
EMI5.7
<tb> sulfonyl) -benzene <SEP> benzene
<tb>
<tb> 2) <SEP> 1-amino-2-methyl-5- (N- (n) - <SEP> "<SEP> butyl red- <SEP> [2'-methyl-] <SEP> yellowish
<tb> phenylamino-sultonyl) benzene
<tb>
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb> Compound <SEP> diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> copied <SEP> with <SEP> the <SEP>: <SEP> Grade <SEP>;
<SEP>
<tb>
EMI6.2
l 2f.3'-h dro na ht¯ oyl-
EMI6.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2-methyl-5- <SEP> 2-ethoxy-5- (n-dibutyl- <SEP> red
<tb>
<tb>
<tb> (N-benzyl-cyolo-hexyl- <SEP> amino-sulfonyl) -benzene <SEP> red
<tb>
<tb> amino-sulfonyl) -benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4) <SEP> 1-amino-4-ethoxy-5- <SEP> 2-methyl-5- (n-dibutyl- <SEP> red-
<tb>
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> amino-sulfonyl) -benzene <SEP> bluish
<tb>
<tb> sulfonyl) -benzene
<tb>
EMI6.4
5) 1-amino-4-ohloro-5- 2-methyl-5- (N- (n butyl- red
EMI6.5
<tb> diethylamino-sulfonyl) - <SEP> phenylamino-sultonyl) benzene <SEP> benzene
<tb>
<tb> 6) <SEP> 1-amino-2-benzyloxy- <SEP> 2-methyl-5- (diethyl- <SEP> "
<tb>
EMI6.6
5- (n-dibutylamino- am1no-sultonyl) -benzene
EMI6.7
<tb> sulfonyl) -benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7)
<SEP> 1-amino-4-phenoxy-5- <SEP> 4- (diethylamino-sulfonyl) - <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> (n-dibutylamino-sulfo- <SEP> benzene
<tb>
<tb>
<tb> nyl) -benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8) <SEP> 1-amino-4- (n-dibutyl- <SEP> 3- (N-methyl-phenylamino- <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb> amino-sulfonyl) -benzene <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9) <SEP> 1-amino-2.5-dimethoxy- <SEP> 2-methoxy-5- (n-dibutyl- <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb> 4- (n-dibutylamino-sul- <SEP> amino-sulfonyl) -benzene
<tb>
<tb>
<tb> fonyle) -benzene
<tb>
EMI6.8
10) 1-amino-4- (N- (n} -butyl- "red
EMI6.9
<tb> phenylamino-oarbonyl) benzene
<tb>
<tb> 11) <SEP> 1-amino-3- (N- (n) -butylphenylamino-oarbonyl) - <SEP> "<SEP>"
<tb> benzene
<tb>
EMI6.10
12) 1-amino-Z-methyl-5- (N- (n) -
EMI6.11
<tb> butyl-phenylamino- <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb> carbonyl)
-benzene
<tb>
EMI6.12
13) 1-amino-2-methoxy-5- (i3- "red-
EMI6.13
<tb> (n) -butyl-phenylamino- <SEP> bluish
<tb>
<tb> oarbonyl) -benzene
<tb>
EMI6.14
14) 1-emino-2.5-dimethoxy-4- violet-
EMI6.15
<tb> (n-dibutylamino-carbonyl) - <SEP> "<SEP> red
<tb> benzene
<tb>
<tb> 15) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2-methoxy-5- (N-piperidino- <SEP> red-
<tb> (N-ethyl-oyolohexyl- <SEP> sulfonyl) -benzene <SEP> bluish
<tb> amino-carbonyl) -benzene
<tb>
<tb> 16) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 4-methoxy-5- (n-dibutyl-
<tb> (N-benzyl-phenyl-amino- <SEP> amino-sulfonyl) - <SEP> "
<tb> carbonyl) -benzene <SEP> benzene
<tb>
EMI6.16
17) 1-amino-3- (dioyolohexyl-4-methyl-5- (N-methyl-amino-oarbonyl) -benzene benzylamino-sulfonyl)
- red
EMI6.17
<tb> benzene
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Compound <SEP> Diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> copied <SEP> with <SEP> the <SEP>: <SEP> Grade <SEP>; <SEP>
<tb>
EMI7.2
1- 2.3-h dy rox naph
EMI7.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
EMI7.4
18) 1-am.ïno-3- (diphenyl-2-methyl-5- (n-dibutyl- red amino-carbonyl) - amino-sultonyl) -beuzene
EMI7.5
<tb> benzene
<tb>
EMI7.6
19) 1-amino-2-methyl-5- 3- (n-dibutylamino-sulfonyl) - "
EMI7.7
<tb> (diphenylamino-car- <SEP> benzene
<tb> bonyle) -benzene
<tb>
<tb> 20) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2-methoxy-5- (n-dibutylamino- <SEP> red-
<tb>
EMI7.8
(diphenylamino-oar-sulfonyl) -benzene bluish bonyle) -benzene 21) 1-amino-2-methoxy-5- 2-methoxy-5- (dimethylamino- "
EMI7.9
<tb> (N- (n) -butyl-phenyl- <SEP> sulfonyl)
-benzene
<tb>
EMI7.10
amino-carbonyl) -benzene 22) 4- (N-ethyl-cyclohexylamîno- red sulfonyl) -benzene 23) 1-amino-2-methoxy-5- 2-chloro-4- (diethylamino- fi
EMI7.11
<tb> (di-isobutylamino- <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb> carbonyl) -benzene
<tb>
<tb> 24) <SEP> 1-amino-2-ethoxy-5- <SEP> 4- (dibenzylamino-sultonyl) - <SEP> "
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> benzene
<tb> oarbonyl) -benzene
<tb>
EMI7.12
25) 1-amino-2 methoacy-5- 2-methoxy-5- (N-piperidino- red
EMI7.13
<tb> (N-ethyl-lt-naphthylamino- <SEP> carbonyl) -benzene <SEP> bluish
<tb>
<tb> carbonyl) -benzene
<tb>
EMI7.14
26) 1-amino-2-methoxy-5- 2-methoxy-5- (n-dibutyl- "(N-oarbazolyl-aarbonyl} -am3.no-carbonyl) -. Benzene
EMI7.15
<tb> benzene
<tb>
EMI7.16
27) 1-8mino..2 methyl5- {n- 2-methoxy-5- (N-benzyl- red dibutylamino-sultonyl) - phenylamino-oarbonyl)
-
EMI7.17
<tb> benzene <SEP> benzene
<tb>
EMI7.18
28) 1-emino-2.5-imethoxy- 2-methoxy-5- (dioyolohexyl- bordeaux
EMI7.19
<tb> 4- (n-dibutylamino-sul- <SEP> amino-oarbonyl) -benzene
<tb>
<tb>
<tb> fonyle) -benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 29) <SEP> 1-amino-4-ethoxy-5- (n- <SEP> 2-methyl-5- (diphenylamino- <SEP> red
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dibutylamino-sulfonyl) - <SEP> oarbonyl) -benzene
<tb>
<tb>
<tb> benzene
<tb>
EMI7.20
30) 1-amino-2-methyl-5-fdl- 2- (dibenzylamino-carbonyl) - red
EMI7.21
<tb> phenylamino-oarbonyl) - <SEP> benzene <SEP> yellowish
<tb>
<tb> benzene
<tb>
EMI7.22
31) 1-amino-2-methyl- 2- (N-benzyl-cyclohexylamino- red
EMI7.23
<tb> 5- (dimethylamino- <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb>
<tb> sulfonyl)
<SEP> -benzene
<tb>
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb>
<tb> Compound <SEP> diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> copied <SEP> with <SEP> the <SEP>: <SEP> Shade <SEP>: <SEP>
<tb>
EMI8.2
1- (2. 3 t -h, droxrna, phtoyl-
EMI8.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
<tb> 32) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2- (N-benzyl-oyclohexylamino- <SEP> red
<tb> (N-methyl-benzyl- <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb> amino-sulfonyl) benzene
<tb>
<tb> 33) <SEP> 1-amino-2.5-diethoxy- <SEP> 4- (diethylamino-oarbonyl) - <SEP> violet-
<tb> 4- (N- (n) -butyl- <SEP> benzene <SEP> red
<tb> phenylamino-carbonyl) <SEP> benzene
<tb>
<tb> 34) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2-phenoxy-5- (diethylamino- <SEP> red
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb> sulfonyl) -benzene
<tb>
EMI8.4
35) 2-Benzyloxy-5- (n-dibutyl- "amino-sulfanyl) -benzene
EMI8.5
<tb> 36)
<SEP> 2-methoxy-5- (N-ethyl- <SEP> "
<tb>
<tb> 1 "-naphthylamino-oarbonyl) -
<tb>
<tb> benzene
<tb>
EMI8.6
37) 1-amino-2-methoxy-5- 2-methoxy-5- (N-carbazolyl- red
EMI8.7
<tb> (n-dibutylamino- <SEP> carbonyl) -benzene
<tb> sulfonyl) -benzene
<tb>
<tb> 38) <SEP> 1-amino-2.5-diethoxy- <SEP> 4-methyl-5- (diethylamino- <SEP> violet
<tb> 4- (N- (n) -butyl-phenyl- <SEP> sulfonyl) -benzene <SEP> red
<tb> amino-carbonyl) benzene
<tb>
<tb> 39) <SEP> "<SEP> 2-methyl-5 '- (N-methyl- <SEP>"
<tb> benzylamino-sulfonyl) benzene
<tb>
<tb> 40) <SEP> 1-amino-2.5-dimethoxy- <SEP> 2-methoxy-5- (diethylamino- <SEP> "
<tb> 4- (N- (n) butyl-phenyl- <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb> amino-oarbonyl) benzene
<tb>
EMI8.8
41) 1-amino-3- (dioyclohexyl- 4- (n-dibutylamlno-sulfonyl) - red
EMI8.9
<tb> amino-carbonyl)
-benzene <SEP> benzene <SEP> yellowish
<tb>
EMI8.10
42) 1-amino-Z-methoxy-5- (n- 4-methoxy-5- (N-morpholino- red
EMI8.11
<tb> dibutylamino-sulfonyl) - <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb> benzene
<tb>
<tb> 43) <SEP> l-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2.5-dimethoxy-4- (n-dibutyl- <SEP> red
<tb> (N-tetrahydro-quino- <SEP> amino-sulfonyl) -benzene
<tb> leino-oarbonyl) benzene
<tb>
<tb> 44) <SEP> 1-amino-4-methoxy-5- <SEP> 2.4-dimethoxy-5- (n-dibutyl- <SEP> "
<tb>
EMI8.12
(N-morpholino-sulfonyl) - amino-sulfonyl) -benzene
EMI8.13
<tb> benzene
<tb>
<tb> 45) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2-methoxy-5- (diethylamino- <SEP> "
<tb> (N- (n) -butyl-phenyl- <SEP> carbonyl) -benzene
<tb>
EMI8.14
amino-oarbonyl) -benzene
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
<tb> Diazo compound <SEP> <SEP> of <SEP>: <SEP> copulates <SEP> with <SEP> the <SEP>:
<SEP> Nuanoe <SEP>: <SEP>
<tb>
EMI9.2
1- 2 t. 3 t -hsTdroxtnaphto,
EMI9.3
<tb> amino) <SEP> -
<tb>
<tb> 46) <SEP> l-amino-3-methoxy-6- <SEP> 2.5-dimethoxy-4- (n-di- <SEP> red
<tb> (diethylamino-oarbonyl) - <SEP> butylamino-sulfonyl) benzene <SEP> benzene
<tb>
<tb> 47) <SEP> 1-amino-3-methoxy-6- (di- <SEP> 2.4-dimethoxy-5- (n-dibutyl- <SEP> "
<tb> ethyl-amino-carbonyl) - <SEP> amino-sulfonyl) -benzene
<tb> benzene
<tb>
<tb> 48) <SEP> 1-amino-4-ethoxy-6- (n- <SEP> "<SEP> red-
<tb>
EMI9.4
dibutyl-smino-sulfonyl) - bluish
EMI9.5
<tb> benzene
<tb>
EMI9.6
49) 1-amino-2 methoxy-5- 4- (N- (n) -butyl-phenyl- red
EMI9.7
<tb> methyl-4- (N- (n) -butyl- <SEP> amino-oarbonyl) -benzene
<tb> phenylamino-oarbonyl) benzene
<tb>
<tb> 50)
<SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2.4-dimethyl-5- (n-di- <SEP> "
<tb>
EMI9.8
(n-dibutylamino-butyl.amino-carbonyl) sülfonyl (-benzene benzene 1- (6'-methoxy-2'.3'-hydrozy-
EMI9.9
<tb> nahtoylamino) <SEP> -
<tb>
<tb> 51) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2-methoxy-5- (diethylamino- <SEP> bordeaux
<tb> (N- (n) -butyl-phenyl- <SEP> sulfonyl) -benzene
<tb> amino-carbonyl) benzene
<tb>
EMI9.10
52) 1-amino-2,5-dimetb.oxy-4- "purple
EMI9.11
<tb> (n-dibutylamino-carbonyl) benzene
<tb>
<tb> 53) <SEP> 1-amino-2.5-dimethoxy-4- <SEP> 2-methyl-5- (diethylamino- <SEP> violet
<tb> (n-dibutylamino-sulfonyl) - <SEP> sulfonyl) -benzene <SEP> red
<tb> benzene
<tb>
<tb> 54) <SEP> "<SEP> 2-methyl-5- (n-dibutyl- <SEP>"
<tb> amino-carbonyl) -benzene
<tb>
EMI9.12
55)
1-emin-2-methozy-5- 2-methoxy-5- (n-dibutyl-bordeaux
EMI9.13
<tb> (diphenylamino- <SEP> amino-sulfonyl) -benzene
<tb> carbonyl) -benzene
<tb>
<tb> 56) <SEP> 1-amino-2.5-dimethoxy-
<tb> 4- (N- (n) -butyle- <SEP> "<SEP> purple
<tb> phenylamino-oarbonyl) benzene
<tb>
<tb> 57) <SEP> l-amino-2-methoxy- <SEP> 2-methyl-5- (n-dibutyl- <SEP> bordeaux
<tb> 5- (N-ethyl-1'- <SEP> amino-sulfonyl) naphthoylamino- <SEP> benzene
<tb> carbonyl) <SEP> -benzene
<tb>
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb> Compound <SEP> diazo <SEP> of <SEP>: <SEP> copulated <SEP> with <SEP> the <SEP>: <SEP> Grade <SEP>:
<SEP>
<tb>
EMI10.2
1- (6t-bromo-2t.31-hydroxy-
EMI10.3
<tb> naphthoylamino) <SEP> -
<tb>
<tb> 58) <SEP> 1-amino-2-methoxy-5- <SEP> 2-methoxy-5- (diethylamino- <SEP> red-
<tb> (di-isobutylamino- <SEP> sulfonyl) -benzene <SEP> bluish
<tb> carbonyl) -benzene
<tb>
EMI10.4
59) 1-amino-2-methoxy-5- 2-methyl-5- (n-dibutyl- "
EMI10.5
<tb> (di-isobutylamino- <SEP> amino-oarbonyl) -benzene
<tb>
<tb> carbonyl) -benzene
<tb>
Likewise, the process can be carried out using other bases or naphthols.