BE381505A

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Publication number: BE381505A
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Description

       

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    "   Procédé pour la préparation du 3-menthène ". 



   On a constaté que quand on traite le 8-menthanol et ses dé- rivés par des agents   déshydratants   à température élevée, il se produit une élimination de l'eau et que l'on obtient du 3-menthè- ne en même temps que la liaison double migre dans le noyau. Ce 3-menthène sert de produit de départ pour la préparation du 3- menthanol (menthol). 



   Au lieu d'employer le 8-menthanol on peut également employer les dérivés de celui-ci, tels par exemple que sesesters ou ses éthers ou un mélange de 8-menthanol et de 1-menthanol, que l'on 

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 peut préparer, de façon connue,'en hydrogénant le terpinéol com-   merc i al.    



   Comme catalyseurs déshydratants, on se sert de matières po- reuses à grande surface (appelés catalyseurs de surface) telles que par exemple les terres décolorantes qui sont des silicates . d'aluminium et de magnésium hydratés, la pierre ponce, le gel de silice ou encore des  catalyseurs   de surface chargés de sels. Les sels des métaux   alcalino-terreux   ou des métaux lourds résultant de l'action d'acides polyvalents tels que le sulfate de cuivre, le sulfate de magnésium ou les phosphates correspondants, se sont révélés particulièrement appropriés à cet effet. 



   Les températures les plus convenables sont celles de 300 à 500 ; cependant la réaction marche, quoique moins activement, à. des températures qui ne rentrent pas dans les limites ci-dessus. 



  On peut faire passer le 8-menthanol à l'état de vapeur sur les catalyseurs ou le chauffer avec ces derniers en autoclave. 



   EXEMPLE 1. 



   On fait passer du 8-menthanol que l'on a obtenu par exemple en hydrogénant de   1'#-   terpinéol, à l'état gazeux sur un tube chauffée à la température de 300  dans lequel se trouve du"Tonsil" et l'on condense les vapeurs ainsi formées. On obtient du 3- menthène qui bout à la température de 168 à, 169  . 



   EXEMPLE 2. 



   Le 8-menthanol-formiate obtenu par hydrogénation de   l'#   terpinéol-formiate donne, avec le même traitement, également du 3-menthène. 



   EXEMPLE 3. 



   On fait passer un mélange de 1-menthanol et de 8-menthanol obtenu par hydrogénation du terpinéol commercial, à la températu- re de 350 à 400  sur un catalyseur composé de "Tonsil" (prépara- tion zéolithique servant à décolorer les graisses et les huiles) et l'on soumet le produire la condensation obtenu à une distil- 

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 lation fractionnée. On   obtient/environ   60 à 80% de 3-menthène. 



  Le résidu composé principalement de 1-menthène est transformé derechef en   3-menthne   par un nouveau passage sur le catalyseur. 



  On peut aussi séparer le 3-menthène obtenu dans un appareil appro -prié et faire passer le reliquat de nouveau sur un catalyseur jusqu'à ce que le tout soit transformé en   3-menthène.   



   EXEMPLE 4. 



   On fait passer le mélange de 1-menthanol et de 8-menthanol sur un catalyseur composé de phosphate de magnésium précipité sur de la pierre ponce, catalyseur qui se trouve dans un tube chauffé à la température de 300 à 3500 . La séparation du   3-   menthène qui se forme à concurrence de 70% se fait comme dans l'exemple 3.



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    "Process for the preparation of 3-menthene".



   It has been found that when 8-menthanol and its derivatives are treated with dehydrating agents at high temperature, removal of water occurs and 3-menthanol is obtained at the same time as double bond migrates into the nucleus. This 3-menthene serves as a starting material for the preparation of 3-menthanol (menthol).



   Instead of using 8-menthanol, it is also possible to use derivatives thereof, such as for example sesesters or ethers or a mixture of 8-menthanol and 1-menthanol, which are

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 can be prepared, in a known manner, by hydrogenating the commercial terpineol i al.



   As dehydrating catalysts, porous materials with a large surface area (called surface catalysts) are used, such as, for example, bleaching earths which are silicates. hydrated aluminum and magnesium, pumice stone, silica gel or surface catalysts loaded with salts. The salts of alkaline earth metals or of heavy metals resulting from the action of polyvalent acids such as copper sulphate, magnesium sulphate or the corresponding phosphates have proved to be particularly suitable for this purpose.



   The most suitable temperatures are those of 300 to 500; however the reaction works, although less actively, to. temperatures that do not fall within the above limits.



  The 8-menthanol can be steamed over the catalysts or heated with them in an autoclave.



   EXAMPLE 1.



   Passing 8-menthanol which has been obtained, for example, by hydrogenating # - terpineol, in the gaseous state, over a tube heated to a temperature of 300 in which there is "Tonsil" and one condenses the vapors thus formed. 3-menthene is obtained which boils at a temperature of 168 to .169.



   EXAMPLE 2.



   The 8-menthanol-formate obtained by hydrogenation of # terpineol-formate gives, with the same treatment, also 3-menthene.



   EXAMPLE 3.



   A mixture of 1-menthanol and 8-menthanol obtained by hydrogenation of commercial terpineol is passed at a temperature of 350 to 400 over a catalyst composed of "Tonsil" (zeolitic preparation used to decolorize fats and oils. oils) and the resulting condensation product is subjected to a distillation

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 fractional lation. About 60 to 80% 3-menthene is obtained.



  The residue composed mainly of 1-menthene is transformed again into 3-menthne by a further passage over the catalyst.



  It is also possible to separate the 3-menthene obtained in an appropriate apparatus and to pass the remainder again over a catalyst until the whole is transformed into 3-menthene.



   EXAMPLE 4.



   The mixture of 1-menthanol and 8-menthanol is passed over a catalyst composed of magnesium phosphate precipitated on pumice stone, which catalyst is in a tube heated to the temperature of 300 to 3500. The separation of the 3-menthene which forms up to 70% is carried out as in Example 3.

Claims

CLAIM. EMI3.1

-: -: -: -: -: -: -: -: -: -: -: -: -: -: - Process for the preparation of 3-menthene, characterized in that one treats 8-menthanol or its derivatives or the mixture of 1-menthanol and 8-menthanol obtained by hydrogenating commercial terpineol, at high temperature, by dehydrating agents.