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Px7.r; ARA'.I'ION D'ARSENIC BLANC,OXYDE,PUR,AU MOYEN DE PRODUITS ARSGNIFEIlliS UI9TELLL PAR EXEMPLE L.A FUMEE I' AE;)=;NIC 9CONTILLIV- NENT L'ARSENIC COMME ARSENIC 1\LM'Jr:;,oxynÉ (ACIDE ARSF.JIUE) e'
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. Avec les procédés actuellement connus pour le raffinage
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de la funne d'arsenic brute oii se base sur la volatilité de l' ars .,'ni7 blallc, "<;/0. 2, à iiaute tçr1l..J Par ces s ,. roc µd 4 s , l'arsenic blanc, oxydes, est 0xyuls,} Ô d éo-15 ces fourneaux de gril- lage ou ds fuUJ'S à mouffle que -' ou cl1:-),uffe à 11 rme, il est ensuite condens ,ar refroidissement des gaz du four et enfin pr3cipit9 dans des chambres de condensation ou aussi par épura- tion électrique des gaz. C jB- ,roc 3(138 J:'r 3se:ltent l' inconv "-t'lient qu'il en résulte de la lLnL3e, avec forte teneur en arsenic, en grandes quantités.
Le travail dans ces conditions est nuisible
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à la santé. Le raffinage de l'arsenic blanc, oxydas,brut par
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volatilisation ne réussit en outre que de façon défectueuse si l'arsenic blanc, oxyd4, brut contient de l'antimoine. Une partie de cet antimoine se joint à l'arsenic blanc, oxydé, raffine et diminue la valeur de ce dernier. En outre,lorsqu'il y a, présence d' antimoine une partie importante de l'arsenic blanc doit être laissée dans les résidus sinon la plus .grande partie d.e l'antimoine se joint à l'arsenic blanc, d' où on obtien- draitdes produits invendables.
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D'âpres le 1..J'OC ,;(1 suiva,nt la présente invention, ces inconvénients sont évitas par le fait qu' on obtient le raffinage de l'arsanif blanc, oxydé, E;xtrait des produits arsnifères comme par exemple la fumée d'arsenic brute, non as par volati-
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lisation mais par cristallisationdans une solution hy<'lrat4evar exemple une solution d' acide sulfurique êtendu. on ne connais- s@it jusqu' à présent que peu de cnose concernant la solubilité
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de l'arsenic blanc, oxydé, dals l'eau.pans les t-tleaux bien connus de Landolt-Bomstei:
.i,56 édition, on ne trouve pour AS20 par exemple que des valeurs de solubilité (atomicité) jusqu' à la température de 39,8C.La demanderesse a tuà1 de cc fait en premier lieu de façon plus approfondie les co éditions de solubi- lité de l'arsenic blanc, oxyà (acide ars inique).Le résultat de ces recherches est r,}?r'sGl1t.:.)ar les fi2:. l '* 2 et sous forme de courbes. Fig.I montre la solubilité de 1 ' >cÀfu 1's3- nique aux températures de 17 dO et 50 , la fie. 2 la radiait de dissolution de l'acide arsinique à 80 et f:Lg.7i là rapidité de dissolution au point ('1' ullitiun de la, solution. Los cour- bes ont 61 dressées en ce sens c;,l \ t:1 excédant d'acidû :;,1's inique a été agita constamment dans la solution ,.. question ,t. tàe par j,H':51èveme:Jt d'un chaatil7.or¯ de ternes en temps > ;a d3tEiin3 le suppl i1113nt d' \ aci08 ars 'ï:i.ue dissout.
L' ,au 5v;;;.1'or:8 1tait c ons t ajime nt rampi ac 30.
La comparaison des figures montre que d 5j".1 par la, d}.s solution è..c l'acide arsénique à la température d'punition et le refroidissement subséquent de la solution nydrattée saturée ou
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sulfui'iquesatai? 5n une cristallisation ao 1 acide ars nique tait dj%4 passible. ià;iJ un a, constata en outm qu'en soumettant l'acide ars nique avec les solutions susdites à des tê!Trll- raturt:s plus ';1 eV 'es que .le, point d' ?u11 ¯tion, 'ocZC en la chauffant sous pression, la solubilité augmente fortement. C'est 'lins i .;.Jar exem- ple qu' à une t;rnr ;rr,tur. de 1500 corr\jsyondant à une , ression de 5 atm. l , acic10 ars inique peut Hl\.; dissout dans l'eau jus- qu 1 à une concentration de ?00gr As 2 0 par litre .La rapidit de dissolution d ::. 1 [;,(;::.(:" <...::"8 :n-i..çu0 dans l'eau à 1500 se consta- te . la fi,J. 4.
Le nouveau hroc'd, consiste 8n vertu de ces constatations à enlever par e.t T'action avec uim soli-iti-oi, hydrat ve à Ul1t: tem- -,.,,rature orc1inai.r.:; ou une tenp 'rat'-1r., plus Ha-re,aVaL1ta6GUSel±lent à des températures '1.U dessus de 100 ,par exemple jusq.1'à 150 l'acide ars 'i*iic,)atc cJnt\c;l1U sous cette fon]e da s la farme d' ar- senic ou autres matières ou m ranges , et avec la solution ainsi obtenue à amener la s .wration de l'acide ars inique sous forme
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de cristaux par refroidissement de la dite solution éventuellement après condensation pr'alable.
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Coriae agent de dissolution o:: -,-,!;;Iu.t utiliser, suivant la naturc du la -'.ll,.'V.,":;re de laquelle l'acide a!'s ?niq:;'8 duit être extraite,par exemple de l' eau ou hien ga1em,jnt un acide étendu, d.e préférence de l'acide sulfu:rw::9 o fj.ussi le cas jc1l5alt une soluti on légèrement alcaline avec teneur de 2grNaOH pas litre.
On ciiauffe par exemple la matière contenant de 11 AS20')
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pendant plusieurs heures à une température de 150 dans un au- toclave avec de l' eau, sous pression et en agitant, et l'acide
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ars inique se dissout avec fortt concentration.La solution obtenue est f: 1tr30,par exemple au cno ''en d'une pressa à filtrer pour la s 5)are'(> du résidu non dissout,Par 18 refroidissement d.e la solution l'acide ars inique se sépare très par avec teneur de 99,5% d'AS 203 et l.,lus ,
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On a trouve ensuite que l'acide are inique a une très forte tendance à,
former des solutions sursaturées.C'ast ainsi que par exemple une solution qui contient 75gr d'acide arsénique par litre peut malgré comple t refroidissement rester blanche pendant 24 heures sans montrer une tendance à ce que L'AS 2 0 se cristallise. Une solution contenant 10 gr d'As203 par litre, peut être refroidie à la température extérieure sans se cris- talliser, la, cristallisation de l'As 0 ne commence qu'insensi-
2 3 blement après quelques heures et après des jours et des semaines elle n'est pas encore complète.
Des expériences ont démontre que les inconvénients qui contrecarrent la cristallisation de l'AS2O3 peuvent être écartés en mettant la solution a cristalliser en contact , avantageusement, pendant plusieurs heures et en agi-
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tant, avec de grandes quantités d'acide ars4nique, avantageuse-' ment surtout lorsque l'acide arsentique est finement divise.Il
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est recommandable d'ajouter à cet effet e.1 W :ral une quantité d'AS2O3 pas 'beaucoup inférieure à celle dont on veut o')tenir la cristallisation. La temporisation de le, cristallisation di- minue en proportion de l'augmentation de: la tenear en acide sul- furique de la solution.
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Le procjd 3 en question convient particulièrement pou'f tra- vailler la ars ',nique contenant db l'antimoine. L'acide an- tiinoixiqae n'est, solur,le daijzs 1' :au à 150' en présence d'acide ars nique que dans la proportici de ú.45gr±b 0 par litre tandis que la solution refroidie peut encore contenir 0.25gr.
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Sb03 par litre en solution. La ..:r0sence dacide a,ntimonique ne gê- ne donc nullement le raffinage de l'acide i3.I'S 5.Liique par le Pro- cède décrit.
Les matières contenant, l'acide aru nique ,}Jar exemple la fume ars:3nique, contienne 1t parfois des substances organiques solubles qui ce joignent p3,rtiellemcut l'acide ars :$nique à cris- ta:lliser et qui teintent celui-ci en jaune. Il est 'recommandable dans ce cas afin d'obtenir un produit pur et @@@anc, de mélanger
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la solution chaude satur'e de As 2 0 3 avart la cris.tal1isatiolh avec des matières à surface active, par exemple avec du char- bon activé finement '1.- rO:f?, d filtrer l-t alors seulement d'amener la cristallisation.
REVENDICATIONS.
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I) j;Jroc à pour lapi'spar#tion d'acide ars inique puer avec des matières contenant de l'acide ;4.,rs '>Dique comme par exemple la fumée d'arsenic ' ruts caractérisa par le fait que l'extraction à lieu de préférence dans la chaleur au moyen
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d'agents de di. solution hydratas,tel que l'eau, ju d'acides étendus par eX8m.:..:Üe l'acide sulfurique, ou encore au moyeu de olutiùnb légèrement alcalines et que la séparation du trioxyde ars 1nique de la 30 LUtlül1 o tenue s'effectue ,ar re- froidisser;18nt de la solution, le cas 5Cll 'a.1t après concentra- tion 1)1' niable.
? ) proc 5d suivant l'av(.Jdic1:tti.ün 1,caJact;-C'is ¯. ¯,, la fait que l'extraction a lieu à des tem, ;ratures au dessus du point
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d'abullition de l'agent du dissolution et avec la pression cor- respondante.
3) Froc d suivant revendlcati0ü l,caract :risa par le fait que la s para/tion du trioxyde est hât e eli mettant la
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Px7.r; ARA'.I'ION OF WHITE ARSENIC, OXIDE, PURE, BY MEANS OF ARSGNIFEIlliS UI9TELLL PRODUCTS FOR EXAMPLE SMOKE I 'AE;) =; NIC 9CONTILLIV- NENT ARSENIC AS ARSENIC 1 \ LM'Jr:;, oxyne (ARSF.JIUE ACID) e '
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. With the currently known processes for refining
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of the crude arsenic funne where it is based on the volatility of ars., 'ni7 blallc, "<; / 0. 2, at iiaute tçr1l..J By these s,. roc µd 4 s, arsenic white, oxides, is 0xyuls,} Ô d éo-15 these grilling stoves or muffle fuUJ'S that - 'or cl1 :-), uffe at 11 rm, it is then condensed, ar cooling of the oven gases and finally precipitates in condensation chambers or also by electric purification of the gases. C jB-, roc 3 (138 J: 'r 3se: ltent the inconv "-t'lient that results from the lLnL3e, with high arsenic content, in large quantities.
Work in these conditions is harmful
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to health. The refining of white arsenic, oxydas, crude by
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In addition, volatilization is only defective if the white, oxid4, crude arsenic contains antimony. Part of this antimony joins with white, oxidized arsenic, refining and decreasing the value of the latter. In addition, when there is presence of antimony a significant part of the white arsenic must be left in the residue otherwise most of the antimony joins the white arsenic, from which one obtains. - drafts unsaleable products.
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From the 1..J'OC,; (1 followed, nt the present invention, these drawbacks are avoided by the fact that one obtains the refining of the white arsenif, oxidized, E; xtrait arsniferous products as by example the smoke of crude arsenic, not as by volati-
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lization but by crystallization in a hy <'lrat4evar solution for example a solution of extended sulfuric acid. up to now, little is known about solubility
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white, oxidized arsenic in water. in the well-known Landolt-Bomstei tables:
.i, 56 edition, one finds for AS20 for example only values of solubility (atomicity) up to the temperature of 39.8 C. The applicant has tuà1 of cc first of all made in a more thorough way the co-editions of solubi - ity of white arsenic, oxyà (ars inic acid). The result of this research is r,}? r'sGl1t.:.) ar les fi2 :. l '* 2 and in the form of curves. Fig. I shows the solubility of 1 '> cÀfu 1's3- nic at temperatures of 17 dO and 50, fie. 2 the radiait of dissolution of arsinic acid at 80 and f: Lg.7i the rapidity of dissolution at the point ('1' ullitiun of the solution. The curves have 61 drawn up in this direction c;, l \ t : 1 excess of acidû:;, 1's inique was constantly stirred in the solution, .. question, t. Tàe by j, H ': 51st: Jt of a chaatil7.or¯ from dull to time>; a d3tEiin3 the suppl i1113nt of \ aci08 ars' ï: i.ue dissolved.
The, at 5v ;;;. Gold: 8 was c ons t adjime nt rampi ac 30.
The comparison of the figures shows that d 5j ".1 by the, d} .s solution of arsenic acid at the punishing temperature and the subsequent cooling of the saturated hydrated solution or
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sulfui'iquesatai? 5n crystallization of arsnic acid was already possible. ià; iJ un a, found outm that by subjecting arsnic acid with the aforementioned solutions to tê! Trll- raturt: s more '; 1 eV' es que .le, point of u11 ¯tion, 'ocZC by heating it under pressure, the solubility increases sharply. This is' lins i.;. Jar ex- ample that at a t; rnr; rr, tur. of 1500 corr \ jsyondant to 1, rate of 5 atm. Inic acid can Hl \ .; dissolved in water up to a concentration of? 00gr As 2 0 per liter. The speed of dissolution d ::. 1 [;, (; ::. (: "<... ::" 8: n-i..çu0 in water at 1500 is observed. La fi, J. 4.
The new hroc'd, consists 8n by virtue of these observations to be removed by e.t the action with uim soli-iti-oi, hydrate at Ul1t: tem- -,. ,, rature orc1inai.r.:; or a tenp 'rat'-1r., plus Ha-re, aVaL1ta6GUSel ± slow at temperatures' 1.U above 100, for example up to 150 acid ars' i * iic,) atc cJnt \ c; l1U under this basis in the flour of arsenic or other materials or mixtures, and with the solution thus obtained to bring about the s .wration of arsinic acid in the form
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crystals by cooling said solution optionally after prior condensation.
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Coriae dissolving agent o :: -, -,! ;; Iu.t use, depending on the nature of the - '. Ll,.' V., ":; re of which the acid has! 'S? Niq: ; '8 must be extracted, for example from water or hien ga1em, jnt extended acid, preferably sulphurous acid: rw :: 9 o fj.also the case jc1l5alt a slightly alkaline solution with content of 2grNaOH not liter.
For example the material containing 11 AS20 'is heated)
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for several hours at a temperature of 150 in an autoclave with water, under pressure and stirring, and acid
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ars inique dissolves with high concentration.The solution obtained is f: 1tr30, for example at cno '' in a pressa to filter for the s 5) are '(> of the undissolved residue, By cooling the solution l the ars inic acid separates very by with a content of 99.5% of AS 203 and l., read,
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It was then found that the acid are inic has a very strong tendency to,
form supersaturated solutions. As well as for example a solution which contains 75gr of arsenic acid per liter can, despite complete cooling, remain white for 24 hours without showing a tendency for AS 2 0 to crystallize. A solution containing 10 g of As203 per liter can be cooled to the outside temperature without crystallizing, the crystallization of the As0 only begins insensitively.
2 3 after a few hours and after days and weeks it is not yet complete.
Experiments have shown that the drawbacks which thwart the crystallization of AS2O3 can be eliminated by bringing the solution to be crystallized in contact, advantageously, for several hours and by stirring.
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so much, with large quantities of arsentic acid, advantageously especially when the arsentic acid is finely divided.
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It is advisable to add for this purpose e.1 W: ral a quantity of AS2O3 not 'much lower than that of which we want o') keep crystallization. The time delay for crystallization decreases in proportion to the increase in the sulfuric acid tenor of the solution.
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The process 3 in question is particularly suitable for working with ars, nics containing antimony. The antiinoixiqae acid is, solur, the daijzs 1 ': au to 150' in the presence of ars nic acid only in the proportion of ú.45gr ± b 0 per liter while the cooled solution can still contain 0.25 gr.
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Sb03 per liter in solution. The absence of α, ntimonic acid therefore does not in any way interfere with the refining of the i3.I'S 5.Liic acid by the method described.
Materials containing aru nic acid,} Jar example ars: 3nic smoke, sometimes contain soluble organic substances which join p3, rtiellemcut ars: $ nic acid to crystallize and which tint it. this in yellow. It is recommended in this case in order to obtain a pure product and @@@ anc, to mix
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the hot solution saturated with As 2 0 3 before cris.tal1isatiolh with active surface materials, for example with finely activated charcoal '1.- rO: f ?, d filter then only to bring the crystallization.
CLAIMS.
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I) j; Jroc to for lapi'spar # tion of ars inic acid stink with substances containing acid; 4., rs '> Dique such as for example arsenic smoke' ruts characterized by the fact that the 'extraction takes place preferably in heat by means of
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agents of di. hydrate solution, such as water, ju acids extended by eX8m.:..:Üe sulfuric acid, or at the hub of slightly alkaline olutiùnb and that the separation of ars 1nic trioxide from the 30 LUtlül1 o held s 'performs, ar cool; 18nt of the solution, the case 5Cll' a.1t after concentration 1) 1 'deniable.
? ) proc 5d following av (.Jdic1: tti.ün 1, caJact; -C'is ¯. ¯ ,, the fact that the extraction takes place at tem,; erasures above the point
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of the dissolving agent and with the corresponding pressure.
3) Froc d according to claimslcati0ü l, characterized by the fact that the separation of the trioxide is hasty eli putting the