BE356349A - - Google Patents

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BE356349A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/02Catalysts used for the esterification

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    "PERFECTIONNEMENTS APPORTES A LAFABRICATION DES ESTERS CELLULOSIQUES ET OBJETSFABRIQUES A L'AIDE  
DE CES ESTERS. 



     @   Cette invention a pour objet un procédé de   fabri   cation des acétates de cellulose et des esters cellulosi- ques des homologues supérieurs de l'acide acétique tels   @   que, par exemple, les acides propionique ou butyrique. 



   Dans la demande de brevet belge N  27.053 déposée le 19 septembre 1928, ayant pour titre "Perfec- tionnements apportés   à.   la fabrication des esters cellulosi- ques, et objets fabriqués à l'aide de ces esters ", on a décrit, entre autre, la façon dont dea esters celulosiques de qualité supérieure peuvent être produits en soumettant des matières cellulosiques,, le cas échéant préalablement traitées par des acides organiques,et spécialement par des acides aliphatiques inférieurs tels que l'acide formique ou 

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 l'acide acétique, àune estérification effectuée à l'aide des anhydrides des acides gras, en particulier de l'anhydride acétiques en présence d'un agent de condensation ou catalyseur comprenant à la fois un halo:

  ±de ferrique et un acide   haloide   et plus particulièrement en présence de chlorure ferrique et d'acide chlorhydrique, chacun des ces éléments étant présent en quantité au moins égale à 2   %   du poids de la cellulose et de préférence dans la proportion de 5 à 10% de la cellulose. 



   Ainsi qu'on l'a dit dans cette demande, il est possible, par les procédés qui en font l'objet, d'obtenir des acétates de cellulose et d'autres esters cellulosiques de valeur, et en particulier d'obtenir des dissolutions d'estérification claires de ces esters sans dégrader sérieusement la molécule de   cellulose,  
Le demandeur a maintenant découvert que de très bons résultats peuvent être obtenus par l'application de l'halo±de ferrique, et plus particulièrement du chlorure ferrique, sans appliquer l'acide haloïde, pourvu que la cellulose ou la matière cellulosique aient été préalablement traitées par des acides organiques, et spécialement Par les acides aliphatiques inférieurs tels que l'acide formique ou l'acide acétique. 



   Far conséquent, suivant la présente invention, on obtient des esters cellulosiques en soumettant des matières cellulosiques à un traitement préalable par des acides organiques, en particulier par les acides aliphatiques inférieurs tels que l'acide formique ou l'acide acétique, puis à une estérification effectuée à l'aide d'anhydrides d'acides gras, en particulier de l'anhydride acétique, en présence d'un haloide ferrique et plus particulièrement du chlorure ferrique.

   Le chlorure ferrique est évidemment un agent de condensation connu dans l'estérification de la cellulose ordinaire, mais on constate, ou bien que son 

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 EMI3.1 
 explol- donne nai-ssasee des p>aàu5tz 'd* ea%éiifiua%i aà qui ' ne sont nullement exempts de f'ea, e (mi orâtrtrieit 'Par conséquent des produira d"eétégitiéati'ôn "±/lùk àà;âqt± q=' '..'":.. fi,eant a . ou bf-,en e-'dea t emp6iàtia - élevées aont allpl:tqx4oa p0'#'' apaurox û'11Q",'a - coarnéte, par XCt 'L"''Lt!"'d'r'Qd  .'ï;''irü, ." .é -- .-: .. . n=.:#... < ;; 4?- claires (ce qui est extétèriè àtft±à±µQ,J@H gµ%,U'ffl1 apg:Ease des temgé,-,ar'evée,s.

    riâ:.âé=éßsest igieousentent dééoaoEâf,, "t-tu d6graàf$$fl#] Ç$Ôj$ùàõlp-- pagnee d'une perte eartèetpàndaniè des Ëc:Eëéa"reeenses . - dea estera obtenue$, Paz ésrer :-â.a rvseni3âat.çts le. ¯ '9Ê.assa.té. f : -- - ' , comme résultat de rechercheat, Àà éànwnàW1iE à - tnôu- 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 lm qu'on abt:tent des 8e.ona d" eetr3.'i'ci. ë9' " sans dégBadec aéar.aext "'mïéa.d ië3'.cesd. on traite préa.afb.ent.  la mat:ée .ï.a.q,û, =ji'a--dâ i&ëde ùoxoeque, dé .'sdé &c&tue < .&a'6e <bode'-'èn<m6 et estét.bfjl.e ensujMe 6'&e-'!aate' es;'aea6'<!'il.axute eiarle'e ,ar$ d.$a n'fâ63a' 1a'nveae ç'e' '- < ll..eri, terrîcjue. Avec clos quaùutia- àonÙ1liub± s kt- fBi. que, la réaction Peut vvl7 f'v: éiy"1µ 'Wë6] =µéflafbà9 turcs relativement baaa 94 Ce réaultst e$mba d'autant pius enqtMc&le lvrequron tient compter qgo .

     lorsqu?'on tient come  du Èàit que la cdïïokià-t dÔ -zinc ne donne pas les résultats déstcés en l'absence dacde dalooebydTLque. 



  On a en outre trouvi que des résultats iiwafttageux peuvent aussi êtTe obtenue en substituant eg tout où-en Baxtte tut ablarure fer2ilque le  6oe feràiq-ae* 1>òàur  ieràque ou des mélanges de ces balof-deji. 



  La durée de la xéae'ti-on dépensa a. la; faîs de la 
 EMI3.4 
 /ferrique qnané de ehlomwe ferrique ou autre 1!al.ofdè"aPP1:EQ:ùé et . 
 EMI3.5 
 de la température applique.. Avee de fa'7e quantités de chlorure ferriques par exècre 2 à 3 % de la cellulrac 
 EMI3.6 
 

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 EMI4.1 
 l'acétylation ou autre entérificatton demande un temps 
 EMI4.2 
 considérable lorsqu'elle est conduite à des températures qui. ne déterminent pas une dégradation sérieuse de la cellu- 
 EMI4.3 
 1aae j et ai.

   l'on veut accélérer la réaction et diminuer 
 EMI4.4 
 le tempe, il est préférable d"élever la quantité de chlo- 
 EMI4.5 
 =e iexzfi.ua à des proportions supérieures à 5 %, par exemple 10 % ou davantage, On a trouvé que les meilleurs zanultate sont obtenu* lorsque le Chlorure ferrique est BBéaeni deçà la pcoporti-on de là à'60 % , mais cette quant tloté peut être élevée à 40 % ou 50 % ou davantage. 11 est tata.a Préflarablir de ne pM 1.élevex au-deasua de 50 ¯ Come màéiénlo i.n.ti.ee pour 1"acétylation ou 1*eat if;kcauonr on peut appliqueE le cotons, d'autres cellu- 104,49- ou produits de conversion voisins de ces celluloses au d&autreu matières cellulosiques, Dea ptteu de bois 
 EMI4.6 
 /ou e....88 que la t8 au " Il f.tff.:La pate a- la - soude,/ la gâte 
 EMI4.7 
 au sulfate ;ou:

   les pactes de bois mécaniques , le bamboug, la. wàay%1 ou deeutren matières contenant des éléments incrustants et dont la lignines le pentoaaner la résine et dea cozmtltuants unaloguea--ont été sensiblement éliminez pativmt étre ap.stte maïs il est préférable de les aoumettre$, avant--de les traiipr par des acides argan±quese à um traitement d*puratioa alcalin comme décrit dans le Tatcwvet Belge N 328.669 dit 19 Septembre 1925 Par 'eòjple, 1-e trai-tement d*'épuration: alcalin peut être réali- 86 s. faite d'alcauetique soit faiblement concentré (par ,exemg'F.e ; % ou au-4es aoua) en chauffant ou faisant bou±1- soit tri* concentré (par exemple s. 5 à 10 jî ou davantagalp & froid en 4$WbWnffant que légèrement.

   L'invention envisage en outre l'aoétylation ou estérification de produits déjà estérifiéa et d'éthers cel1ulaaiques. 

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 EMI5.1 
 



  Le traitement préalable des matières aelluloai- ques par des acides organiques peut être   réalisé .de   toute 
 EMI5.2 
 manière convenable. Ainsi, par exemple on peut t,,rai-tez préalablement ces matières par les acides. co'ncii2f:é'êe ou dilués, en partieul:Ler 19 acictif DXMIqUe o.s'e<i0'a..séti-què comme décrit dans le brevet Français ? 565.54 du 30.Avril 1923 , ou les tra:Lterr comme décrit dans le br7évet Belge ? 357.058 du lez Octobre 1 2,e 9 P03;

   les. )a.géufa dea acides,, ses vapeurs étant employées seules leeta-t de mélange- avec de I*aiB àu,un aut gaz imeite et étants appli-quées comme telles ou engendrées.. mregnri. d*a.barrd la. matière cellulosique - 7.' a.i.da dévolutions on concentrées des acides et en faisant engulte-psâse'r de 1.air.. ou un autre gaz inerte sur ou à travers la matière, pas soufflage ou   aspiration,.   Après le traitement   par   les acides 
 EMI5.3 
 organiques, on peut soumettre.les matières ceil,ta7.i.ques à, l'action d'un courant d'air ou de gaz inerte ou à.une aapi- ration ou un vide pour éliminer entièrement ou partiellement les acides organiques.

   L'acide   formique,   à moine qu'il ne 
 EMI5.4 
 soit employé qu'en faibles quantités devra être sensible-"- ment éliminé, étant donné qu'il réagit sur l'anhydride acétique. On a trouvé que les meilleurs résultats sont obtenus 
 EMI5.5 
 <and la matière cellulosique est soumise a.. un traitement préalable avec de l'acide   formique,   par exemple de l'acide formique à 80-100% ou avec un mélange d'acide formique et d'acide acétique. 
 EMI5.6 
 



  Pour éviter de dégrader la molécule de cell--ulosee il est préférable de réaliser l'acétylation ou autre esté-   rification   à des températures ne dépassant pas 50  c.   Les   esters les plus avantageux sont obtenus ai l'estérification 
 EMI5.7 
 est réalisée aux basses temBératures, par exemple au-dessous de la température atmosphérique,, c'est-à-dire entre 100 0. et 00 0. ou au-dessoueig, aux températures ordinaires, ou à des températures ne dépassant guère la température atmosphè- 

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 eique, par exemple 20 à 30  C. 



   Le sel ferrique peut être employé comme tel ou produit sur place. Par exemple, on peut employer de l'oxyde ferrique qui, lorsqu'on ajoutera de l'acide   chlorhydrique ,   donnera le chlorure ferrique requis. Si on le d'aire., on peut incorporer le catalyseur à la matière cellulosique avant l'acétylation ou estérificaiton, ce qui peut être effectué d'une façon commode en le dissolvant dans l'acide employé pour le traitement préalable ,
L'estérification peut être effectuée en présence d'un dissolvant de l'ester cellulosique produit; l'acide acétique convient particulièrement dans le cas de la fabrication dea  .cotâtes de cellulose, mais on peut employer tous autres solvants (ou mélanges de solvants) convenables des acétates de cellulose ou autres esters de cellulose. 



    L'acide   acétique (ou le dissolvant ou mélange de dissolvants équivalent) peut être présent en toute quantité désirée, telle que 4 à 6   fois   le poids de la cellulose ou produit de   conversion;     voisin,   mais on peut obtenir des acétates de   cellulose   ou d'autres esters   cellulosiques   de viscosité spécialement élevée si l'acide acétique (ou le dissolvant ou mélange de dissolvants équivalent) est présent en quantité supérieure à 6 fois (par exemple comprise entre 8 et 20 fois eu davantage) le poids de la cellulose ou produit de converni-on comme on le verra   ci.-après.   De faibles quantités par exemple 0,5   10 % du     poids,

     de la cellulose - de dissolvante   organiques   plue puissants des acétates de cellulose ou autres esters cellulosiques, comme par exemple le diacétate d'éthylidène, L'acide   lactique   ou ses dérivés   acéty-   liques, peuvent être soit   ajoutées à   l'acide acétique ou autre solvant   ou mélange   de   solvants,   comme indiqué dans le brevet Belge N  337,059 du ler Octobre 1926, 

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 EMI7.1 
 soit produites dans la aolution d'lac4ty-lat$on où deatéri-. fiction, par exemple en ajoutant de 1-!acétaldêhy4q.>Pouz pceduire du diacétate d*étbel:LcLêne Bar.réaction svee l'anhydride acétique dans le cas de la fabrication deae4tàtes de cell-ulose. 



   Dans le brevet belge N    310.377   du 2 mai 1923, on a indiqué que des acétates de cellulose de   viscosités   spécialement   élevées   peuvent être   obtenus ,en   conduisant 
 EMI7.2 
 l'acétylation en préseme d'acide acétique ou de dissolvants ou mélanges de dissolvants équivalents employée en quantités supérieures à 6 fois (par exemple   comprises   entre 8 et 20 fois ou davantage) le poids de la   cellulose ou   produit de conversion de la cellulose employé, De   même,   dans le pro- 
 EMI7.3 
 cédé suivant l'invention, leacétylation ou estérification, effectuée en vue de la production d'acétates de cellulose ou d'autres esters de cellulose très   visqueux,

     peut avantageusement être conduite en présence de grandes quantités analogues d'acide acétique ou de solvantsou mélanges de solvants   équivalents.   par exemple d'autres acides gras su- 
 EMI7.4 
 périeurs s-l'acide acétiquep d'autres ao:Ldes convenables ou de liquides tels que le chloroforme et le   tétrachloréthane     ou   de mélanges de   solvants     ou   liquides de ce genre. 



   A titre d'alternative! l'acétylation ou estéri- 
 EMI7.5 
 fi.cation peut encore être réalisée en. suspension dans &es diluants liquides tels que y par exemple, le beséne ou le toluène. L'estérificatian peut* par exemples être réalisée en   suspension   par la méthode   indiquée   dans le   brevet   
 EMI7.6 
 français nO 432,046 du 5 Juillet 1911 et ses additions Nos 15933 du ler Avril 1912 et 1M16 du 5 Août 1918.

   SL on le désire, des solvants comme par exemple l'acide acétique* peuvent être présents conjointement avec les diluants volatlle, En-outre., ïa"clde ac4t:Lque ou un (dissolvant équivalent peuvent , t a.lement dana ce cas* être utilisés en quantités supérîeifeen 6 fois (Bar exemple comprises entre 8 et 20 fààs ou dv.ta le #0,dglClê 9, 

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 cellulose, de façon à donner des esters cellulosiques de grande   viscosité y   comme décrit dans le brevet belge 
N  310,377 du 2 Mai 1923 Dans tous les cas de ce genre dans lesquels des dissolvants sont employés conjointement avec des diluants liquides, il convient que le diluant liquide soit présent en quantité suffisante pour empêcher la dissolution de l'acétate de cellulose ou autre ester cellulasique produit. 



   Suivant un autre mode de réalisation,   l'estéri-   fication peut être réalisée sensiblement en l'absence de tous solvants ou diluants liquides en employant des vapeurs d'anhydride acétique ou d'autres agents estérifiants, comme décrit dans le brevet belge N  337.102 du 1er Octobre 1926. 



   Les fibres et les tissus ou produits analogues, per exemple de coton ou autres matières cellulosiques natu-   relles,   de sole artificielle du type "viscose" ou d'autres fibres artificielles-cellulosiques régénérées, peuvent ê tre acétylés ou estérifiés par le procédé suivant l'in- vention en réalisant   l'estérification   soit en suspension en présence de diluants liquides, soit sensiblement en l'absence de solvants ou diluants liquides. 



   On donnera ci - après quelques exemples dans le but de faire comprendre l'invention, étant bien entendu que      ces exemples ne doivent paa être considérés comme limitant l'invention en aucune façon.   exemple   1, 
On traite préalablement 100 parties de cellulose de coton par de l'acide formque, par exemple en les   traLtant   par 500 à   1000     partiez   ou davantage d'acide formique de 85-100   %   environ de concentration, laissant reposer pendant quelques heures à froid et éliminant le liquide par essorage, ou en imprégnant la   matinée   de 15 parties environ d'acide formique de 75-85   % de   concentration et   la:

     laissant ensuite 

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 EMI9.1 
 reposer 8 a. 12 heures environ s.la température ordinaire. 



  SL on le   désirer.   on peut alors laver-la matière   poux   éliminer l'acide formique et la centrifuge? ou la sécher. On incorpore les 100 parties de matière préala- 
 EMI9.2 
 blement traitées, dans llacétylateurs, à. un mélange de 600 parties d'anhydride   acétique   de 600 parties d'acide acéti- 
 EMI9.3 
 que et de 20 parties de chlorure fornique et l'on malaxe ou remue constamment la masse pendant la réaction* qui est conduite 'à la température atmosphérique. L*acétylati-on s' effectue régulièrement et   l'on   obtient une solution limpide. Cette solution peut âtre utilisée directement ou 'bien on peut précipiter l'acétate de cellulose et le dissoudre de nouveau ou le travailler de toute manière   désirée.,  
Exemple 2. 



  On incorpore de la cellulose de coton à un mélange de 10 à 20 fois son poids d'acide formique à 85% de concentration et de 10 à 20 fois son poids d'acide   tique   glaciale on laisse ce mélange reposer pendant quelques heures à froid, on le soumet à un essorage centrifuge et on le sèche.

   On' incorpore alors 100 parties de la   matière   préalablement 
 EMI9.4 
 traitée, dans l' acétylatéur a un mélange de 800 part:Les d'acide acétique 300 parties d'anhydride acétique et eo parties de chlorure fer2îque. la rëacti-os est cée.sée . ! froid pendant qu"on malaxe ou rèuuè'cojstanment, On obtient une dissolution d'acétate de cellulose possédant la limpidi# j té de l'eau et une très grande vaasité- Le bromure ou l'<ioàuàà fexi:L-quea peuvent être employés d'une façon analogue Po= effectues l'acéty'i-4r et l'on peut en autres, par- 1'appÎcat.-au du du des anhydrides appropriés obtenir d'autres esters au mélanges d'esters de cellulo-se, On a trouvé que les présenta prcy-cêdél3 fate  t beaucoup la production des eetera ceT.xques des acides gras supérieurne par:

   exemple de l'aeide ùraijiààiquè, en"comparaison avec les pro-oêdés a4,#±-tÏeurlo A 

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Lea acétates ou autres esters cellulosiques résultant de l'acétylation ou autre estérification réalisée suivant   l'invention   peuvent être employés dans leurssolutions d'estérification ou dans des solutions des produits d'estérification primaires pour la production de soies artificielles,   films, etc..,   ou bien on peut les soumettre à des traitements ou réactions secondaires dans le but de changer leurs solubilités.

   Les traitements ou réactions secondaires peuvent être réalisés dans les solutions ou suspensions d'estérification primaires, de préférence sans éliminer le sel ferrique présent et aprèsque l'anhydride susceptible de subsister a été détruit, si nécessaire, par l'addition d'eau ou d'autres agents détruisant les anhydrides (comme par exemple les dérivés hydroxiliques, les oxy-acides tels que l'acide lactique, les   alcools,etc.).   Si on le désire, on peut ajouter de l'acide chlorhydrique ou un autre acide haloide pour accélérer la réaction. A titre d'alternative, les esters , qu'ils aient été obtenus par précipitation à l'aide des solutions d'estérification primaires ou obtenus par estérification autrement qu'en solution, peuvent être dissous ou mis en suspension, puis soumis aux traitements secondaires.

   Les traitements ou réactions secondaires peuvent être réalisés avec ou sans l'addition d'acides inorganiques ou organiques, de sels acides ou d'autres agents propres à favoriser le traitement ou la réaction secondaire, le traitement étant en tout cas arrêté quand la solubilité requise se trouve   obtenue.Il   est particulièrement avantageux de conduire les traitements ou réactions secondaires en présence tant d'acide chlorhydrique que de chlorure ferrique ou d'autres aatalyseurs combinés appliqués suivant la demande de brevet belge N  27.053 du 19 septembre 1928, soit dans les solutions ou suspensions d'estérification primitives, soit encore après séparation des dites solutions ou suspensions.

   Pour effectuer les trai-   tements   ou réactions supplémentaires, il convient de dé-   truire d'abord 1*anhydride acétique ou autre anhydride @   

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 EMI11.1 
 eatérifiant susceptible de subsister dans la solution, ou suspension d'estérification ou dans 3'ester primaire. ce qui n'obtient en ajoutant de l'eau ou d'autres agents des-   tructeurs   d'anhydrides à ladite solution ou suspension ou aux solutions ou suspensions de l'ester primaire. 
 EMI11.2 
 



  Qxoigue les traitements secondaires ou complèmentaires des produits d'estérification primaires pussent avantageusement être c.ondu1.ts aux températures ordinal-rets ou   modérées   on   peut$,   si on le désire. accélérer la réaction en chauffant à des températures relativement élevées ou 
 EMI11.3 
 élevées, même jusqu'à.. 80 ou 100* Cep, mais il est wé±érable, en pareils   cas,.   d'éviter la présence d'acides minéraux libres.. les traitements secondaires ou supplémentaires des 
 EMI11.4 
 produits d'estérification priïoairea seront arêtes lorsque la. %olubi1±té particulière désirée aura été i,*ené" Paur - obtenir la solubilité dans l'set4ne* iJ1,né"efi"paà/àÇfqssaié re, en génénai, de pousser les traitements acôna.ea ou supplémentaires aussi%in ciue uaru''.

   es 'c¯,t conséquente la teneur acidylique dea esters solubles dans 1'acétone peut être plus élevée. Oedi est prorbab:Lemènt l'expu,cation des propriétés remarquablea que possèdent les filaments et produits analogues fabriqués- ¯à-1.aidé"de ces   esters,  
Un avantage   important   de la présente invention est le fait que les acétates ou autres esters de   cellulose   
 EMI11.5 
 peuvent être employés dans peurs solutions d' eeté.ficat3.a pcimaires a. leurs différents stades on phases d'àaétµ1,tion, ou. estérification pour la production de soues etîfi;

  .ri.eïea et tissus analogues., f sucoédattés du el'.cd .on autres masses therraaplastiquesp, poudres de moulage objets etc 

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En outre, l'invention permet d'obtenir des esters cellulosiques de qualité supérieure qui sont solubles dans l'acétone ou dans des solvants de très faible point d'ébullition, comme par exemple le formate de méthyle, l'acétaldéhyde, la   formaldéhyde,etc.,   Des solvants, plastifiantsou amollissants convenables de point d'ébullition élevé peuvent aussi aisément être   incorporés  à ces estersou à leurs dissolutions dans des solvants volatils et (ou) des solvants de très faible point d'ébullition. 



   Des acétates ou autres esters de cellulose selon l'invention peuvent être appliquéssoit dans leurs solutions d'estérification primaires, et avec ou sans traitements secondaires, soit sous forme de dissolutions d'esters primaires ou secondairesdans des solvants convenables tels que, par exemple, l'acétone,   l'alcool-   éthylique-acétone, l'alcool méthylique-acétone ou les solvants de très faible point d'ébullition susmentionnés, soit encore dans des mélanges de solvants de ce genre, en vue de la production de soies ou fibres artificielles, films, etc.

   Pour les procédés de filage au mouillé comme pour les procédés de filage à sec, les esters peuvent être appliqués sous forme de solutions de concentration relativement faible, comme par exemple 5-8 %, moyenne, par exemple   10-20     %,   ou élevée, par exemple de 20 à 30% ou davantage. 



   On constate que les soies artificielles et produits analogues fabriqués à l'aide des esters secondaires selon l'invention de .teneur élevée en ester résistent beaucoup plus à l'action de délustrage des agentsaqueux chauds ou bouillants ou de la vapeur d'eau humide que les produits à base d'ester de cellulose fabriqués jusqu'à ce jour et qu'ils peuvent même résister entièrement à cette action de délustrage . 

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 EMI13.1 
 



  Comme exemples de l±qdes Bàéoî9itflnts propres z 
 EMI13.2 
 être appliques dans les procédés de filage au mouillé, on 
 EMI13.3 
 peut mentionnez les suivants : aJ::oocr1.a" Bax exetipl-9 alcools 
 EMI13.4 
 ;1lydrocarbu- néthyliqne et éthylique et leurs hauraogu,e /oùaL res de lauil.epétale bzz atee ," w' '\ de hauiJLl-epetEol.e oa autres ItydrocarbTn'ea coms .lar exemple le bezéx:e. la toluène et leurs h0moil"\Q'à.,:.. h ga:ZQ ' 7ôu de 3i.ne i.oaéne, etc.; '   " ) , " ,., ' " par exem-' line" 1.e kéroeene, etc.;

   lfiqm±àes aqneùn ,gpn6enaùt , par exenà-> 
 EMI13.5 
 µLe, des proportions convenables cllaciclez 'x2éa, tels que l'acide sulfurique, de sels aeâ-dea terl'a qlëé àeà b-afates de sels neutres tel'$ que leer dolorurea de s.tm de pataa6. ai.um, de calcium ou de magnésium . oitr, #Qimhe décent dans lesbrevets lie ',1" cû'-a" 4 , fanvi'ë 1921 ' et N l 179,é234 du 4 Janvier 1921 d i . c,anat e9,f de dalocure de zinc, à'acétone, de dacéos é*âzaoeoi,/ d'acide acétique, cll'acîde f'oxmiLqne OT d&'Mï'jes on substances ayant un pouirotz'de dïseZtc.c,h.'âtéz fi. 



  1 égard de 1,"acitate ou autre ester (le aelJhàtas,a>,1;#4 a,utre , Si on le déaire, des liquides pxé,clpi.ats' de peu- .) ;--'-n;.,i>" 'H 4 ,,gt;>%i;. 



  -vent être inc#cBore.a en roprtiors onv'ei':w, ealuti.on: de filage avant ll>extrudage, Pour la produeton de soi.es au fibrea artificiel;les$, f13ms, etc., de même que dans la fabrication de masses thermoplastiques, poudres. de moulagev abjetap etc,g des plastifian.ts,a:ri,L.ssants au solvants de poînt d' ébuZlï.tion élevé peuvent 'être incorporés aux esters au a. leurs 901'Ltt1011fdy Pour le filage a. 8e des soi-ea au fibres artificiel- 
 EMI13.6 
 lest on peut employer les appareils décrits dans 
 EMI13.7 
 le brevet anglais NO 165.519 du 26 Mars 1920, les brevets belges Nos 308.628 du leur février 1923 et 310.428 du 22 mai 
 EMI13.8 
 1923 et la demande de brevet Belge du 10 mai 1928 ayant pour titre:

   Perfectionnements aux procédés et appareils 
 EMI13.9 
 pour la fabrication des filaments ou fils artificiels.e 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 ou. les demandes de brevet déposéea en Angleterre sous les
Nos 28193/27 le 24 Octobre   1927   et 28194/27 le 24 Octobre
1927 ou toue autres appareils convenables, De même, pour les procédés de filage au   mouillé,   on peut employer tout appareil convenable, comme par exemple celui du type employé dana le filage des soies artificielles des types viscose, cuprammonium et   nitrocellulose.  

Claims (1)

  1. R E S U M E 1 Procédé pour la fabrication d'esters cellulosi- ques ce procédé consistant à traiter des matières cellu- losiques par dea acides organiques tels que les acides aliphatiques inférieurs, par exemple l'acide acétique au l'acide formique, et à estérifier ensuite ces matières à l'aide d'anhydride acétique ou d'autres anhydrides d'acides gras en présence de chlorure ferrique.
    Ce procédé peut en outre être caractérisé par les points suivants, ensemble ou séparément : a) Le chlorure ferrique est présent, pendant l'estérification, dans la proportion de 5 % au moins, et de préférence 10 à 30 %, du poids de la cellulose. b) Dans. le cas de pâtes de bois ou autres ma- tiares contenant des éléments incrustants, on traite d'abord - ces. matières de façon à éliminer-sensiblement la totalité de la ligrine, du pentosane, de la résine et des constituants analogues, puis on les traite par des agents d'épuration alcalins avant d'effectuer le traitement par les acides organiques.
    c) L'estérification est réalisée de faqon à produire l'ester en solution au est réalisée en suspension en présence de li.qui.des ne dissolvant pas les estera produits, et cette opération est préférablement effectuée en présence d'une quantité d'acide acétique au d'un autre dissolvant plus grande que 6 fois le poids de la cellulose, <Desc/Clms Page number 15> d) On substitue en tout au en partie au chlorure EMI15.1 ferrique du bromure ferrîques, de .1adure feBïquc au. des mélangea de ces haloïdes. EMI15.2
    2à A ti-tre de produ:Lte industriels nouzfaux, les acétates ou autres esters de o;ell.uae BEimafrea obtenus Iar la ;ni.-se en pratique du Pr010édé auï.man )tOi,. , 3 Procédé de fabrication des acétates au autres EMI15.3 esters de cellulose seaôndaireay ce procédé ons1stant à. soumettre l'un quelconque des pmodtttts apécifi'ës sous 2 , . le cas échéant dans leurs solutions ou suspensions d'estéri- EMI15.4 fi-cation primaires, va des t:Ba:
    E.tementa au'réactions second daires ou supplémentaires dans le but de madifier leurs solubilités, 4 A titre de produits industriels nouveaus, des acétates ou autres estera de cellulose secondaires obtenus par la mise en pratique du procédé suivant 3 5 Procédé de fabrication de soies ou fibres arti- EMI15.5 fLoLelles, films ou produits analogues,, ce procédé eomsistant t. tefouler à- la presse-filière des solutions de l'un quelconque des esters spécifiés sous 2 ou 4 dans des bains coagulants ou dans une atmosphère évaporatoire.
    Ce procédé peut en outre, présenter une ou plusieurs des caractéristi- ques suivantes ensemble ou séparément : a) On refoule des solutions d'acétate de cellulo- se solubles dans l'acétone, b) Les bains coagulants contiennent des dissol- EMI15.6 /ou dissolvants vants,; 18 a;ao 4A latent"des esters cel.l'ulGsiq#s.
    6 Procédé de fabrication de soies ou fibres arti- ficielles films, masses plastiques. poudres de moulage ou autres compositions ou objets, ce procédé étant caractérisé par l'application de L'un quelconque des esters cellulosiques spécifiée sous 2 ou 4 . <Desc/Clms Page number 16>
    7 A titre de produits industriels nouveaux, des soies ou fibres artificielles.- films.- masses plastiques,, poudres de moulage au autres compositions ou objets obtenus à l'aide de l'un quelconque des esters cellulosiques spécifiés sous 2 ou 4 .
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