BE334054A - - Google Patents

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BE334054A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation

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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Procédé et dispositif pour,le   fractionnement   du charbon, des huiles et autres hydrocarbures par échauf- fement sous forte pression d'hydrogène. 



   Le fractionnement du. charbon, 'des huiles et   au-   tres hydrocarbures par échauffement de ces matières initiales sous forte pression d'hydrogène (que l'on appelle l'hydrogénation) a jusqu'ici, grosso-modo, été exécuté de la même   façon   que le fractionnement des huiles ou autres matières analogues, par simple échauf-    fement (ce que l'on appelle le fractionnement 'ou, ,   "cracking"), en"laissant   évasuer   les produits gazeux   formés,; au.   point le plus élevé   du-récipient   chauffé, tandis que l'on évacuait   les\résidus   au point le plus bas.

   Dans ces conditions,   -la   séparation entre les , produits gazeux d'une part, et les résidus liquides et 

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 solides d'autre part, s'opère encore à l'intérieur du vase de réaction et, par suite, sous la forte pression qui règne dans ce vase. Certains inconvénients et dif- ficultés sont liés à cette manière de faire. 



     C'est   ainsi, par exemple, que le résidu qui s'épais- sit sous pression contient encore d'importantes quanti- tés d'essences de*valeur. 



   Une difficulté particulière que présente l'actuel mode opératoire réside dans le fait que l'on ne saurait, d'une façon certaine, maintenir un niveau déterminé de liquide dans les-récipients fermés à haute pression, dont l'intérieur est inaccessible à une observation directe. 



   S'il y a excès liquide, l'action de l'hydrogène devient incomplète; si le niveau du liquide baisse trop,- la masse peut facilement se solidifier par un échauffe- ment excessif . 



   Conformément à la présente invention, on évite toute séparation, entre les produits de réaction gazeux d'une part et les produits'liquides et solides d'autre part, à l'intérieur même de la chambre de réaction. 



  L'ensemble du,mélange est évacué hors du récipient, et cela en un point situé entre la partie la plus élevée et la partie la plus basse, par exemple à l'aide d'un tuyau plongeant, dont l'embouchure se trouve à une hauteur correspondant au niveau normal du liquide. Afin que l'on puisse éliminer conjointement, en un semblable point, les éléments constitutifs qui, dans cet agrégat, .se trouvent dans l'es "trois états différents, il est indispensables d'-assurer   un'   mélange actif de tout le contenu.du récipient. Mais il' est, en tout cas, néces- saire d'agiter la masse, afin d'éviter les dépôts et d'assurer un mélange-intime.

   Etant donné la particulari-' té de l'opération d'hydrogénation; on doit fournir à 

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 l'hydrogène une grande surface de contact et   lui .per-   mettre une   durée*d'action   convenablement prolongée. C'es la raison pour.laquelle l'élimination de tous les éléments, y compris l'hydrogène en excès ne doit pas se : faire par le point le plus élevé du récipient. 



   Les principaux avantages du nouveau procédé sont les suivants ; 
On supprime tout d'abord toutes les   difficultés   que l'on rencontrait jusqu'ici pour maintenir dans le vase de réaction le niveau liquide voulu; ce niveau se maintient automatiquement à la hauteur de l'orifice d'évacuation commun,. Comme,   d'autre   part, la séparation, entre les divers produits de la réaction s'effectue à l'extérieur du vase sous pression, c'est-à-dire en un point où elle est possible-, après détente, à la pression   atmosphérique,  ladite séparation s'effectue plus   simple-   ment, plus facilement et d'une manière plus   complète.   



   Le dessin ci-joint, représente en coupe longi- tudinale schématique une installation pouvant servir à l'exécution continue du procédé. Les, matières à frac- tionner sous forte pression d'hydrogène sont refoulées au moyen de la pompe l dans le vase de réaction 2. 



  Les matières brutes solides sont, a cet effet, amenées au préalable sous forme d'un .flottage   où- d'une   pâte par un mélange avec de   l'huile.   L'hydrogène est re- foulé, d'une faon continue par la pompe 3. Le vase de réaction   2   est pourvu d'un agitateur   actionna qui   reçoit son mouvement par un organe 4, et qui sert à empêcher le dépôt des matières solides, en même ;temps      qu'il assure un brassage intime entre les éléments gazeux, liquides et.solides qui participent à la réaction. 



   L'agitateur peut, en même temps, moyennant'des dispositions particulières, servir à empêcher un 

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 mélange dans le sens longitudinale du vase de réaction, en assurant ainsi à la réaction une durée convenable. 



  On peut par exemple, à cet effet, disposer   sur l'agi-   tateur des disques 12,dont la section est,telle qu'ils ne laissent, entre leur périphérie et la paroi inté-      rieure du   vase', qu'un   faible espace annulaire. 'On pour- rait aussi, dans-.le même but, subdiviser le vase de réaction en une pluralité de petits compartiments, par des cloisons transversales qui ne laisseraient libres qu'un étroit passage. De semblables moyens permettent une utilisation à 80 % du gaz d'hydrogénation. 



   Les éléments   .qui   participent à la réaction et les produits qui en résultent parcourent aussi progressi- vement la chambre de réaction dans le sens longitudinal,: et arrivent ainsi à l'orifice d'évacuation formé à   l'ex-   tr-émité d'un tuyau plongeant 5, pour se rendre par un conduit 6 qui s'y raccorde, et par une soupape   d'étrange   lement 7, dans le collecteur 8 où s'opère, à la pression atmosphérique, la séparation entre les produits! liquides et solides d'une part et les produits gazeux d'autre part. Tandis que -les gaz se rendent, par un conduit 10, à un gazomètre, on évacue périodiquement les parties liquides et solides à travers la valve 9. 



  La valve d'étranglement 7 est réglée de manière que la pression à l'intérieur de la chambre de réaction, indiquée par le manomètre 11, reste constante pendant toute la durée de l'opération. Dans le procédé décrit, le niveau du liquide dans la chambre de réaction demeure   constamment*réglé   à la hauteur du niveau de l'orifice d'évacuation.

   Si, pour une raison quelconque, par exemple par un défaut temporaire de fonctionnement de la pompe, le niveau descendait un peu plus bas, il ne saurait en résulter un fonctionnement à vide ou une solidification par excès de chaleur, puisque alors il 

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 :de s'échappe plus que du'gaz par' le conduit 5, jus- qu'à ce que   le'niveau.     du'.- liquide   se   soit 9   nouveau , élevé   convenablement.'     Quand   le tuyau. 5 commence à plonger dans le liquide,   il se' produit,   par les non- veaux produits engendrés, une augmentation de-pression:

   dans   1 ' appareil ,   ce que rélève le   manomètre ,   11.On abaisse alors cette pression par un réglage convenable i de la valve 7, et le,,   niveau     du- liquide   descend,   jusqu'   voisinage de   1 ' embouchure -;du   tuyau plongeant. 



   Il y alieu d'insister sur les avantages qu'offre ce procédé pour la continuation du traitement des pro- duits de réaction, conjointement évacues, du- fait que leur séparation s'effectue à la pression atmosphérique et non à l'intérieur de la chambre de réaction, c'est- à-dire sous une pression de 100 à 200 atm. A la pres- sion normale, les parties gazeuses ainsi que les pro- duits de réaction à point-d'ébullition bas (essences) se dissolvent bien moins dans les parties liquides que dans le cas où la pression est élevée. La séparation se continue par conséquent et n'a pas besoin d'être opérée dans des appareils séparés.

   En particulier, quand on ne laisse pas complètement refroidir dans le conduit 6 les produits de la réaction, il arrive      que le liquide dans le collecteur 8 est pratiquement exempt d'eau, l'eau résultant de la lé action se vapori- sant totalement après la détente, derrière la valve   7.   Ce résultat a une importance-particulière : on sait, en effet, que le traitement ultérieur, par voie de distillation- d'huiles, à forte teneur d'eau, pré- sente de grandes difficultés.



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   Process and apparatus for the fractionation of coal, oils and other hydrocarbons by heating under high pressure of hydrogen.



   The splitting of the. coal, oils and other hydrocarbons by heating these starting materials under high pressure of hydrogen (which is called hydrogenation) has heretofore been carried out roughly in the same way as fractionation. oils or the like, by simple heating (so-called fractionation or "cracking"), "allowing the gaseous products formed to escape, at the highest point of the heated vessel , while the residue was discharged at the lowest point.

   Under these conditions, -the separation between the gaseous products on the one hand, and the liquid residues and

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 solid on the other hand, still takes place inside the reaction vessel and, consequently, under the strong pressure which reigns in this vessel. Certain drawbacks and difficulties are linked to this way of doing things.



     Thus, for example, the residue which thickens under pressure still contains large quantities of valuable species.



   A particular difficulty with the current operating mode lies in the fact that it is not possible, with certainty, to maintain a determined level of liquid in closed high pressure vessels, the interior of which is inaccessible to a direct observation.



   If there is excess liquid, the action of hydrogen becomes incomplete; if the liquid level drops too much, - the mass can easily solidify by excessive heating.



   In accordance with the present invention, any separation is avoided, between the gaseous reaction products on the one hand and the liquid and solid products on the other hand, within the reaction chamber itself.



  The whole mixture is evacuated out of the container, and this at a point situated between the highest part and the lowest part, for example using a plunging pipe, the mouth of which is at a height corresponding to the normal level of the liquid. In order to be able to eliminate jointly, at such a point, the constituent elements which, in this aggregate, are found in three different states, it is essential to ensure an active mixing of all the contents. In the container, however, it is in any case necessary to stir the mass in order to avoid deposits and to ensure intimate mixing.

   Given the peculiarity of the hydrogenation operation; we must provide

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 hydrogen a large contact surface and give it a suitably prolonged duration of action. This is the reason why the elimination of all elements, including excess hydrogen, must not be done through the highest point of the container.



   The main advantages of the new process are as follows;
First of all, all the difficulties which have been encountered hitherto in maintaining the desired liquid level in the reaction vessel are eliminated; this level is automatically maintained at the height of the common discharge opening ,. As, on the other hand, the separation between the various reaction products takes place outside the pressure vessel, that is to say at a point where it is possible -, after expansion, at the atmospheric pressure, said separation takes place more simply, more easily and in a more complete manner.



   The accompanying drawing represents a schematic longitudinal section of an installation which can be used for the continuous execution of the process. The materials to be fractionated under high hydrogen pressure are delivered by means of the pump 1 into the reaction vessel 2.



  The raw solid materials are, for this purpose, brought beforehand in the form of a floating or a paste by mixing with oil. The hydrogen is fed back continuously by the pump 3. The reaction vessel 2 is provided with an actuated stirrer which receives its movement by a member 4, and which serves to prevent the deposition of solids, at the same time that it ensures an intimate mixing between the gaseous, liquid and solid elements which participate in the reaction.



   The agitator can, at the same time, with special provisions, be used to prevent a

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 mixing in the longitudinal direction of the reaction vessel, thus ensuring the reaction a suitable duration.



  For example, for this purpose, discs 12 can be placed on the stirrer, the cross section of which is such that they leave only a small space between their periphery and the inner wall of the vessel. annular. It is also possible, for the same purpose, to subdivide the reaction vessel into a plurality of small compartments, by transverse partitions which leave only a narrow passage. Similar means allow 80% use of the hydrogenation gas.



   The elements which participate in the reaction and the products which result therefrom also progressively pass through the reaction chamber in the longitudinal direction, and thus arrive at the discharge orifice formed at the end of the reaction chamber. a plunging pipe 5, to go through a conduit 6 which connects to it, and through a throttling valve 7, into the manifold 8 where the separation between the products takes place at atmospheric pressure! liquids and solids on the one hand and gaseous products on the other. While -the gases flow through a conduit 10 to a gasometer, the liquid and solid parts are periodically evacuated through the valve 9.



  The throttle valve 7 is adjusted so that the pressure inside the reaction chamber, indicated by the manometer 11, remains constant throughout the duration of the operation. In the process described, the level of the liquid in the reaction chamber remains constantly adjusted to the height of the level of the discharge port.

   If, for some reason, for example a temporary fault in the operation of the pump, the level drops a little lower, this cannot result in empty operation or solidification by excess heat, since then it

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 : from escapes more than 'gas through' pipe 5, until the 'level. new, appropriately raised liquid. ' When the pipe. 5 begins to submerge in the liquid, there is produced, by the non-calf products generated, an increase in pressure:

   in the apparatus, which the manometer reads, 11. This pressure is then lowered by a suitable adjustment of the valve 7, and the level of the liquid drops, to the vicinity of the mouth of the dip pipe. .



   The advantages offered by this process for the continued treatment of the reaction products, jointly discharged, should be emphasized, since their separation takes place at atmospheric pressure and not inside the chamber. reaction chamber, that is to say under a pressure of 100 to 200 atm. At normal pressure, the gaseous parts as well as the low boiling point reaction products (gasolines) dissolve much less in the liquid parts than under high pressure. The separation therefore continues and does not need to be carried out in separate devices.

   In particular, when the reaction products are not allowed to cool completely in line 6, it happens that the liquid in manifold 8 is practically free of water, the water resulting from the action vaporizing completely afterwards. the expansion, behind the valve 7. This result is of particular importance: we know, in fact, that the subsequent treatment, by means of distillation of oils, with a high water content, presents great difficulties.


    

Claims (1)

- R E S U M E - 1. Procédé pour le fractionnement de charbon d'huiles ou autres hydrocarbures par échauffement de <Desc/Clms Page number 6> ces matières sous forte pression d'hydrogène, caracté- risé en ce que les produits gazeux, liquides et solides de la réaction sont évacués en commun hors du vase de réaction à haute pression, en un point situé entre le point le plus haut et le point le plus bas dudit vase. - ABSTRACT - 1. Process for the fractionation of coal from oils or other hydrocarbons by heating <Desc / Clms Page number 6> these materials under high pressure of hydrogen, characterized in that the gaseous, liquid and solid products of the reaction are jointly discharged out of the reaction vessel at high pressure, at a point situated between the highest point and the lowest point of said vessel. 2. Dispositif pour l'application du procédé suivant le paragraphe 1, caractérisé par un tuyau, plongeant (5) pénétrant dans le vase de réaction au 'voisinage de l'extrêmité avan't de ce dernier, à un niveau légèrement inférieur à celui correspondant au niveau de liquide à maintenir dans ledit vase, ledit tuyau plongeant étant raccordé à un collecteur (8), par un conduit (6), dans l'embouchure duquel dans ledit collecteur est disposée une valve d'étrang- lement 7; la pression dans le vase de réaction obser- vée sur un manomètre (11) pouvant être réglée par la -position de,la dite valve d'étranglement. 2. Device for applying the process according to paragraph 1, characterized by a pipe, plunging (5) entering the reaction vessel in the vicinity of the front end of the latter, at a level slightly lower than that corresponding to the level of liquid to be maintained in said vessel, said dip pipe being connected to a manifold (8), by a conduit (6), in the mouth of which in said manifold is disposed a throttle valve 7; the pressure in the reaction vessel observed on a manometer (11) which can be adjusted by the -position of said throttle valve.
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